專利名稱：一種光刻衍射圖像防偽薄膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光學(xué)變色薄膜防偽材料及其制備方法，尤其涉及一種雙變色圖像防偽薄膜。
背景技術(shù)：
鑒于商品經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，防偽技術(shù)的需求也越來越多，其技術(shù)手段也層出不窮。光變材料是目前世界上最先進(jìn)的防偽手段之一，包括光變薄膜、光變粉末和光變油墨。它是一種理想的大眾防偽產(chǎn)品，具有技術(shù)含量高，不能被復(fù)制和自身難以被仿冒等特點，可廣泛應(yīng)用于貨幣，有價證券、證件和各種高標(biāo)準(zhǔn)的防偽產(chǎn)品。
光變材料以其獨特的視覺識別效果，為商家所喜愛，是高端防偽材料之一。采用光變材料所制作的圖像稱光變圖像，其的顏色是隨觀察角度變換而改變。
目前光變色材料，可以有多種，如一種是采用手性分子，通過定向分子排列產(chǎn)生特定的螺旋結(jié)構(gòu)導(dǎo)致色彩隨觀察角度的變化而變；另一種是通過氧化的納米金屬微粒材料達(dá)到光變色的效果；再一種是根據(jù)多層光學(xué)薄膜之間具有干涉效應(yīng)的原理達(dá)到隨觀察角的變換產(chǎn)生色彩變換。
但是采用上述方式，其圖像色彩的變換只能是從一種波長變換到另一個波長，所得的材料是一種單變色材料，并且對于其承印物均有一定的缺陷，如遮蓋底紋圖像或要求深色背景，用于產(chǎn)品防偽、產(chǎn)品包裝、證件安全、表面裝飾及光學(xué)反光等領(lǐng)域受到一定的限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題是公開一種光刻涂料A，以滿足制備光刻衍射雙變色圖像防偽薄膜的需要；本發(fā)明需要解決的另一個技術(shù)問題是公開一種光刻變色防偽薄膜C；本發(fā)明需要解決的再一個技術(shù)問題是公開一種光刻衍射色圖像防偽薄膜D，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷；本發(fā)明還涉及所述的光刻衍射色圖像防偽薄膜D的制備方法，以便于工業(yè)化生產(chǎn)。
一種光刻涂料A，包括溶劑和溶解在所說的溶劑中的光刻料B，所說的光刻涂料A的重量固含量為5％-60％；所說的光刻料B的組分和重量百分比含量包括粘結(jié)劑20～80％；單體 15～75％；引發(fā)劑0.1～3％；增塑劑0.01～3％；紫外吸收劑0.05～1％；表面活性劑0.15～1％；優(yōu)選的為粘結(jié)劑30～65％；單體 30～70％；引發(fā)劑0.8～2％；增塑劑0.5～2.5％；紫外吸收劑0.1～0.5％；表面活性劑0.3～0.8％所說的粘結(jié)劑選自醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、醋酸乙烯酯與丙烯酸丁酯的共聚物或聚乙烯醇縮丁醛等；所說的單體為兩種以上且能進(jìn)行自由基加成聚合，其沸點大于100℃的單體，至少有一種是烯類不飽和單體，優(yōu)選乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯、單丙烯酸苯酚乙氧基化物酯或三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯等中的兩種以上，兩種單體之間的重量比為0.5～1.2；所說的引發(fā)劑選自異丁基苯偶姻醚、1-羥基環(huán)己基苯甲酮或2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯等；所說的增塑劑為增加感光單體遷移能力而加入的，增塑劑選自鄰苯二甲酸二丁酯或暌二酸二丁酯等；所說的紫外吸收劑選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(CAS131-57-7)或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(CAS70321-86-7)；所說的表面活性劑為非離子表面活性劑，選自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生產(chǎn)的氟代脂肪族聚合物脂表面活性劑FluoradFC-4430(CAS No.108-88-3)，用以調(diào)節(jié)涂覆性能。
所說的溶劑為丁酮、二氯甲烷、乙醇等混合溶劑，重量比例為5∶0.5～1.5∶0.5～1.5，優(yōu)選的為5∶1∶1；所說的光刻變色防偽薄膜C，包括光刻基膜，涂復(fù)在光刻基膜一側(cè)的由所說的光刻料B通過激光或紫外光曝光形成的光刻層，光刻層厚度為3～50μm，光刻層上光刻有圖像，所說的光刻基膜選自20～100μm的PVC、PET或BOPP膜；本發(fā)明所涉及的光刻衍射色圖像防偽薄膜D，包括上述的光刻變色防偽薄膜C和反射全息感光薄膜D1；所說的反射全息感光薄膜D1包括反射全息基膜和涂復(fù)在反射全息基膜一側(cè)上的緩沖層、涂復(fù)在緩沖層另一側(cè)上的感光聚合物涂料B1形成的感光聚合物涂層，全息圖像或雙變色圖文的干涉條紋記錄于感光聚合物涂層，記錄層的厚度為3～50μm。
所說的反射全息基膜選自PVC、PET、BOPP膜；所說的光刻變色防偽薄膜D的光刻層與反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂層相復(fù)合；所說的感光聚合物B1涂料包括如下重量百分比的組分成膜劑20％～80％單體 10％～70％光引發(fā)劑 0.5％～7％鏈轉(zhuǎn)移劑 0.3％～5％光敏劑0.05％～2％優(yōu)選的重量百分比如下成膜劑30％～70％單體 23.0％～60.0％光引發(fā)劑 2.0％～7.0％鏈轉(zhuǎn)移劑 1.0％～～3.0wt％光敏劑0.5％～2.0％所說的成膜劑選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸纖維素丁酯、醋酸纖維素丁酯與乙基乙烯基醚的共聚物、聚乙烯醇縮丁醛與醋酸纖維素的共混物、醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯丙稀酸三元共聚物或聚苯乙烯丙烯腈等，或上述聚合物與含氟聚合物的混合材料；
所說的單體選自烯基不飽和類中的兩種以上，兩種單體之間的重量比為0.5～1.8；所說的烯基不飽和類通常在末端位置上含有不飽和基團(tuán)，它們可以進(jìn)行自由基加成聚合，沸點高于100℃，選自折射率較高的乙烯基咔唑、多管能團(tuán)稀類不飽和單體等，優(yōu)選的為單官能團(tuán)丙烯酸酯類、N-乙烯基咔唑類、乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯、9-(4苯基2丙稀酰乙氧基)雙芴或三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯等；光引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和光敏劑構(gòu)成光引發(fā)體系，引發(fā)體系是決定感光靈敏度的重要因素，引發(fā)體系包含一種或多種當(dāng)用光輻射激發(fā)時，能直接產(chǎn)生自由基的化合物，其自由基可以引發(fā)單體進(jìn)行聚合；優(yōu)選的光引發(fā)劑選自2，4，6-三苯基咪唑基雙聯(lián)體；優(yōu)選的光敏劑選自藻紅B、、二乙氨基-亞芐基環(huán)戊酮、米氏酮或1，3，3-三甲基-2-[5-(1，3，3-三甲基-2-吲哚叉)-1，3-戊二烯]吲哚碘鹽等；優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑選自2-巰基苯并噁唑、十二硫醇、巰基苯并噻唑；上述的感光聚合物B1，還包括基于感光聚合物涂料B1總重量0.5～3％的增塑劑，增塑劑選自鄰苯二甲酸酯，烷基二酸酯、聚乙二醇羧酸酯、癸二酸二乙酯等；上述的感光聚合物B1，還包括基于感光聚合物涂料B1總重量0.1～1％的紫外吸收劑，紫外吸收劑選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚；上述的感光聚合物B1，還包括基于感光聚合物涂料B1總重量0.1～1％的非離子表面活性劑，非離子表面活性劑選自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生產(chǎn)的氟素表面活性劑FluoradFC-4430(CAS No.108-88-3)，用以調(diào)節(jié)涂覆性能；所說的反射全息薄膜D1的制備方法，包括如下步驟(1)涂布材料的制備在避光條件或在紅色光線下，按比例將成膜劑、單體、引發(fā)劑、光敏劑、增塑劑和表面活性劑加到溶劑中，攪拌溶解，獲得所說的感光涂料A1；所說的溶劑選為丁酮/二氯甲烷/甲醇的混合溶劑，其重量比例為4～6∶0.5～1.5∶0.5～1.5，優(yōu)選的為5∶1∶1；溶劑中，感光聚合物涂料B1的重量含固量為5％-50％；(2)膜的制備在基膜上涂布1～2μm的醋酸乙烯酯和丙稀酸酯類共聚物、偏氯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯共聚物，作為緩沖層，在避光條件或在紅色光線下，將步驟的感光涂料A1，涂布在已有緩沖層的基膜上，厚度為20～100μm，在65-75℃的下干燥1～5分鐘，獲得厚度為20-50μm全息感光材料，干燥；(3)反射全息薄膜D1的制備將步驟(2)的產(chǎn)物，采用反射全息記錄方法，將全息圖記錄在感光聚合物涂層上，然后在紫外固化機(jī)上對膜進(jìn)行紫外和可見光全部曝光，120℃加熱2～50分鐘，即獲得反射全息薄膜D1，為一種固態(tài)透明薄膜感光材料，具有一定的柔韌性；所說的紅色光線的波長應(yīng)大于600nm，采用避光條件或紅色光線，其目的是避免感光涂料A的曝光；激光光源的波長為514.5nm或532nm，光強(qiáng)為60～110mw/cm2，曝光時間在0.1-1.0s，激光光源可采用氬離子激光器(波長為514nm)或半導(dǎo)體固體激光器(波長532nm)；所說的反射全息記錄方法為一種現(xiàn)有技術(shù)，為一般全息光學(xué)記錄原理，有關(guān)技術(shù)人員可參照實施。
所說的光刻衍射色圖像防偽薄膜D的制備方法，包括如下步驟(1)在黃色或紅色安全燈下，按比例將粘結(jié)劑、單體、引發(fā)劑、增塑劑、紫外吸收劑和表面活性劑溶解在溶劑中，獲得光刻涂料A；采用黃色或紅色安全燈，目的是防止曝光；(2)將步驟(1)的光刻涂料A涂布在基膜上，控制涂層干膜厚度為5～30μm，在50～100℃干燥，覆蓋保護(hù)膜；所說的保護(hù)膜為有離型涂層的PET膜、PE膜、BOPP膜等，厚度為16～40μm，保護(hù)膜上也可以具有圖像，為一種具有圖像的掩膜；所說的保護(hù)膜，可采用已有離型涂層、優(yōu)選厚度為16～23μm的PET膜、BOPP膜、PE或PVC膜，這種有離型涂層的PET膜、BOPP膜、PE或PVC膜在市場上均可以采購到。
(3)采用氬離子激光器的457.9nm波段或氦鎘激光器441nm波段的光，從保護(hù)膜一側(cè)對步驟(2)的產(chǎn)物進(jìn)行曝光光刻處理，記錄所需圖文，然后揭去保護(hù)膜，將光刻層與反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂層相復(fù)合；(4)將步驟(3)的產(chǎn)物在80～160℃熱處理1～20分鐘，然后置于光強(qiáng)為100mj/cm2的高壓水銀汞燈下進(jìn)行固化，即獲得本發(fā)明的光刻衍射雙變色圖像防偽薄膜。
該光刻衍射雙變色圖像防偽薄膜，正面觀察，有清晰的紅綠圖像，在改變觀察角度后，圖像會由紅變綠、綠變藍(lán)。已熱處理的變色薄膜得到產(chǎn)品。
本發(fā)明的基本原理是這樣的光刻薄膜經(jīng)光學(xué)處理后，光刻部分的單體被引發(fā)進(jìn)行聚合，而未光刻部分沒有聚合，當(dāng)與已記錄反光光柵的感光薄膜復(fù)合后，未光刻部分的單體擴(kuò)散遷移入反射全息薄膜D1的感光聚合物涂層，使光柵間距增大，圖文顏色向長波長方向變換。形成紅綠雙變色衍射圖像。
由上述公開的技術(shù)方案可見，本發(fā)明的光刻衍射雙變色圖像防偽薄膜，是通過一種高分辨率的高分子感光材料，經(jīng)相干光干涉輻照，形成高亮度反光膜層，在采用光刻薄膜進(jìn)行特殊光刻工藝后，與高亮度的反光膜復(fù)合后，形成與反光膜層的對比色圖像。這種圖像可以實現(xiàn)背景圖文同時雙變色的效果。這種變色薄膜可以與承印物或文檔覆蓋(或復(fù)合)，沒有特殊要求，也不遮蓋底紋圖案，是產(chǎn)品防偽，證件安全，文檔防偽以及包裝裝飾的理想材料。


圖1為光刻變色防偽薄膜C示意圖。
圖2為反射全息感光薄膜D1示意圖。
圖3為光刻衍射雙變色圖像防偽薄膜D示意圖。
圖4為反射全息薄膜激光記錄示意圖。
具體實施例方式
參見圖1，所說的光刻變色防偽薄膜C，包括光刻基膜(11)，涂復(fù)在基膜(11)一側(cè)的由所說的光刻料B通過曝光形成的光刻層(12)，光刻層厚度為3～50μm，光刻層上光刻有圖像，所說的基膜選自20～100μm的PVC、PET或BOPP膜；參見圖2，所說的反射全息感光薄膜D1包括基膜(1)和涂復(fù)在基膜(1)一側(cè)上的緩沖層(2)、涂復(fù)在緩沖層(2)另一側(cè)上的感光聚合物涂料層(3)，感光聚合物涂料層(3)上刻錄了全息圖像或雙變色圖文的干涉條紋。
參見圖3，所說的光刻衍射雙變色圖像防偽薄膜D，包括光刻變色防偽薄膜C和反射全息感光薄膜D1，所說的光刻變色防偽薄膜D的光刻層(12)與反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂層(3)相復(fù)合。
以下通過實施例說明本發(fā)明，但這些實施例只是示例性的，本發(fā)明并不局限此。
實施例1反射全息薄膜D1的制備在波長大于600nm的紅色安全燈下，將成膜劑聚醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯丙稀酸三元共聚物，6克(67.3wt％)，單體N-乙烯基咔唑1.2克(13.5wt％)，單體三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯1.0克(11.2wt％)，光引發(fā)劑2，4，6-三苯基咪唑基雙聯(lián)體0.2克(2.2wt％)，光敏劑二乙氨基-亞芐基環(huán)戊酮0.05克(0.57％)，鏈轉(zhuǎn)移劑2-巰基苯并噻唑0.15克(1.68wt％)，紫外吸收劑2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮0.05克(0.56wt％)，非離子表面活性劑FluoradFC-4430 0.06克(0.67wt％)，增塑劑癸二酸二乙酯0.2克(2.2wt％)加到混合溶液(丁酮∶二氯甲烷∶甲醇＝5∶1∶1，重量比)中，重量固含量為10％，室溫攪拌至溶解，測得粘度10～12cp(25℃)，過濾，獲得感光涂料，待用；選取50μm高透明度的PET膜為反射全息基膜，配制重量濃度為40％偏氯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯共聚物溶液，用120線的網(wǎng)紋輥涂布于反射全息基膜，與60℃烘干，得到緩沖層，緩沖層的厚度為1.5μm；調(diào)整刮刀與涂布頭的間隙為200μm，將上述感光涂料涂布于已涂有緩沖層，厚度為50μm的PET膜上，在75℃的對流干燥箱內(nèi)烘干覆膜，涂層厚度為10μm，覆蓋已有離型涂層厚度為23微米的PET膜，獲得感光聚合物薄膜；反射全息薄膜D1的制備采用“在軸”反射全息記錄方法，具體參見圖5所示，將所說的全息感光材料裁切成30*30mm的片材，揭去表面保護(hù)膜后粘貼于反射鏡(43)，氬離子激光器激光(514nm)光束(300)通過帶有針孔濾波器的擴(kuò)束鏡(41)和非球面準(zhǔn)直凸透鏡(42)形成平行光束(301)光強(qiáng)為60mw/cm2，輻射于感光聚合物薄膜C，平型光(301)從基膜入射，經(jīng)過緩沖層和感光涂料層到達(dá)反射鏡(43)，曝光時間在0.1s，，從而將全息圖記錄在感光聚合物薄膜C上，然后在紫外固化機(jī)上對膜進(jìn)行紫外和可見光全部曝光，120℃加熱2分鐘，即獲得反射全息薄膜D1，視覺可見為全息反射鏡。該薄膜為一種固態(tài)透明薄膜材料，具有一定的柔韌性。
實施例2在波長大于600nm的紅色安全燈下，將成膜劑聚乙烯醇縮丁醛與醋酸纖維素的共混物，2.5克(30.5wt％)，單體N-乙烯基咔唑2.8克(34.1wt％)，單體乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯1.7克(20.7wt％)，光引發(fā)劑異丁基苯偶姻醚0.54克(6.6wt％)，光敏劑米氏酮0.12克(1.46wt％)，鏈轉(zhuǎn)移劑2-巰基苯并噻唑0.23克(2.8wt％)，紫外吸收劑2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮0.06克(0.73wt％)，非離子表面活性劑甲氧基聚乙二醇0.06克(0.73wt％)，增塑劑癸二酸二乙酯0.2克(2.4wt％)加到混合溶液(丁酮∶二氯甲烷∶甲醇＝5∶1∶1，重量比)中，重量固含量為32.4％，室溫攪拌至溶解，測得粘度28.3cp(25℃)，過濾，獲得感光涂料，待用；選取36μm高透明度的PET膜為基膜，配制重量濃度為30％醋酸乙烯酯和丙稀酸丁酯的共聚物溶液，用100線的網(wǎng)紋輥涂布于基膜，在60℃的烘箱烘干，得到帶有緩沖層的基膜，緩沖層的厚度為2μm。
調(diào)整刮刀與涂布頭的間隙為180μm，將上述感光涂料A涂布于已涂有緩沖層，厚度為30μm的PET膜上，在75℃的對流干燥箱內(nèi)烘干覆膜，涂層厚度為10μm，覆蓋厚度為16微米的鍍鋁PET膜，獲得感光聚合物薄膜；采用與實施例1相同的方法，制備反射全息薄膜D1。
實施例3光刻涂料A的配制刻錄材料的配制，在不含紫外光的黃色或紅色安全等下，校準(zhǔn)稱量器具，分別稱取醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物6.97克(62.3％)；乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯2.0克(17.9％)，單丙烯酸苯酚乙氧基化物酯1.8克(16.1％)；2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯0.09克(0.82％)；暌二酸二丁酯0.26克(2.3％)；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮0.013克(0.12％)；FluoradFC-4430 0.73克(0.65％)，在丁酮、二氯甲烷、乙醇混合溶劑(比例為5∶1∶1)，充分?jǐn)嚢枞芙?，直至無固體顆粒及膠塊，配至固含量為24.6％，過濾，靜止消泡，待用。
光刻薄膜的制備在轉(zhuǎn)移涂布機(jī)上，調(diào)整刮刀與涂布頭的間隙200μm，將上述實施例1已配制的刻錄層溶液，均勻涂布于厚度為23μm的PET膜，涂層厚度為12μm，涂層精度控制在±1μm，于90℃的對流干燥箱內(nèi)烘干，復(fù)保護(hù)膜201，收卷待用。
調(diào)整氬離子激光器的波長為457.9nm，形成平行光(400)，從保護(hù)膜201面照射。見圖1；圖中，尖頭所示為激光射入方向。
雙變色光刻衍射膜的制備將上述的產(chǎn)物，揭去保護(hù)膜201，與實施例1的反射全息薄膜D1復(fù)合，進(jìn)入120℃的烘道，加熱10分鐘，送入高壓水銀汞燈進(jìn)行紫外固化定影，定影所需能量為100mj/cm2，此時可以觀察到紅綠圖文，同時在改變觀察角度后，圖文又從紅變綠、綠變藍(lán)。其反射波長分別為λ1≈600nm；λ2≈535nm；λ3≈70nm。反射效率為85％。
實施例4光刻涂料A的配制刻錄材料的配制，在不含紫外光的黃色或紅色安全等下，校準(zhǔn)稱量器具，分別稱取醋酸乙烯酯與丙烯酸丁酯的共聚物2.95克(31wt％)；乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯3.3克(34.7％)，三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯2.95克(31％)；2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯0.171克(1.8％)；鄰苯二甲酸二丁酯0.49克(0.52％)；2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚0.5克(0.53％)；FluoradFC-4430 0.03克(0.32％)，在丁酮、二氯甲烷、乙醇混合溶劑(比例為5∶1∶1)，充分?jǐn)嚢枞芙?，直至無固體顆粒及膠塊，配至固含量為34.8％，過濾，靜止消泡，待用。
光刻薄膜的制備在轉(zhuǎn)移涂布機(jī)上，調(diào)整刮刀與涂布頭的間隙160μm，將上述實施例1已配制的刻錄層溶液，均勻涂布于厚度為23μm的PET膜，涂層精度控制在±1μm，于90℃的對流干燥箱內(nèi)烘干，復(fù)圖文掩膜201，收卷待用。
涂層厚度為12μm。調(diào)整氬離子激光器的波長為457.9nm，形成平行光(300)，從圖文掩膜201面照射。見圖1；雙變色光刻衍射膜的制備將上述的產(chǎn)物揭去圖文掩膜201，與實施例2的反射全息薄膜D1復(fù)合，進(jìn)入120℃的烘道，加熱2～10分鐘，送入高壓水銀汞燈進(jìn)行紫外固化定影，定影所需能量為100mj/cm2，此時可以觀察到紅綠圖文，同時在改變觀察角度后，圖文又從紅變綠、綠變藍(lán)。其反射波長分別為λ1≈600nm；λ2≈523nm；λ3≈457nm。反射效率為82％。
權(quán)利要求
1.一種光刻涂料A，包括溶劑和溶解在所說的溶劑中的光刻料B，所說的光刻涂料A的重量固含量為5％-60％；所說的光刻料B的組分和重量百分比含量包括粘結(jié)劑 20～80％；單體 15～75％；引發(fā)劑 0.1～3％；增塑劑 0.01～3％；紫外吸收劑 0.05～1％；表面活性劑 0.15～1％；所說的粘結(jié)劑選自醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、醋酸乙烯酯與丙烯酸丁酯的共聚物或聚乙烯醇縮丁醛；所說的單體為兩種以上且能進(jìn)行自由基加成聚合，其沸點大于100℃的單體，至少有一種是烯類不飽和單體；所說的引發(fā)劑選自異丁基苯偶姻醚、1-羥基環(huán)己基苯甲酮或2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯等；所說的增塑劑為增加感光單體遷移能力而加入的，增塑劑選自鄰苯二甲酸二丁酯或暌二酸二丁酯；所說的紫外吸收劑選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(CAS131-57-7)或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(CAS70321-86-7)；所說的表面活性劑為非離子表面活性劑，選自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生產(chǎn)的氟代脂肪族聚合物脂表面活性劑FluoradFC-4430；所說的溶劑為丁酮、二氯甲烷、乙醇等混合溶劑，重量比例為5∶0.5～1.5∶0.5～1.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光刻涂料A，其特征在于，所說的光刻料B的組分和重量百分比含量包括粘結(jié)劑 30～65％；單體30～70％；引發(fā)劑 0.8～2％；增塑劑 0.5～2.5％；紫外吸收劑 0.1～0.5％；表面活性劑 0.3～0.8％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光刻涂料A，其特征在于，所說的單體優(yōu)選乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯、單丙烯酸苯酚乙氧基化物酯或三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的兩種以上，兩種單體之間的重量比為0.5～1.2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光刻涂料A，其特征在于，所說的單體為乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯、單丙烯酸苯酚乙氧基化物酯或三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的兩種以上，兩種單體之間的重量比為0.8～1.0。
5.一種光刻變色防偽薄膜C，包括光刻基膜，涂復(fù)在光刻基膜一側(cè)的由權(quán)利要求1～4任一項所說的光刻料B通過激光或紫外光曝光形成的光刻層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的光刻變色防偽薄膜C，其特征在于，光刻層厚度為3～50μm，光刻層上光刻有圖像。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的光刻變色防偽薄膜C，其特征在于，所說的基膜選自20～100μm的PVC、PET或BOPP膜。
8.一種光刻衍射色圖像防偽薄膜D，包括權(quán)利要求5、6或7所說的光刻變色防偽薄膜C和反射全息感光薄膜D1；所說的反射全息感光薄膜D1包括反射全息基膜和涂復(fù)在反射全息基膜一側(cè)上的緩沖層、涂復(fù)在緩沖層另一側(cè)上的感光聚合物涂料B1形成的感光聚合物涂層，全息圖像或雙變色圖文的干涉條紋記錄于感光聚合物涂層；所說的光刻變色防偽薄膜D的光刻層與反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂層相復(fù)合；所說的感光聚合物B1涂料包括如下重量百分比的組分成膜劑20％～80％單體 10％～70％光引發(fā)劑 0.5％～7％鏈轉(zhuǎn)移劑 0.3％～5％光敏劑0.05％～2％；所說的成膜劑選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸纖維素丁酯、醋酸纖維素丁酯與乙基乙烯基醚的共聚物、聚乙烯醇縮丁醛與醋酸纖維素的共混物、醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯丙稀酸三元共聚物或聚苯乙烯丙烯腈等，或上述聚合物與含氟聚合物的混合材料；所說的單體選自烯基不飽和類中的兩種以上；光引發(fā)劑選自2，4，6-三苯基咪唑基雙聯(lián)體；光敏劑選自藻紅B、、二乙氨基-亞芐基環(huán)戊酮、米氏酮或1，3，3-三甲基-2-[5-(1，3，3-三甲基-2-吲哚叉)-1，3-戊二烯]吲哚碘鹽；鏈轉(zhuǎn)移劑選自2-巰基苯并噁唑、十二硫醇、巰基苯并噻唑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光刻衍射色圖像防偽薄膜D，其特征在于，優(yōu)選的單體為單官能團(tuán)丙烯酸酯類、N-乙烯基咔唑類、乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯、9-(4苯基2丙稀酰乙氧基)雙芴或三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的光刻衍射色圖像防偽薄膜D，其特征在于，兩種單體之間的重量比為0.5～1.8。
11.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的光刻衍射色圖像防偽薄膜D，其特征在于，所說的感光聚合物B1，還包括基于感光聚合物涂料B1總重量0.5～3％的增塑劑，增塑劑選自鄰苯二甲酸酯，烷基二酸酯、聚乙二醇羧酸酯或癸二酸二乙酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光刻衍射色圖像防偽薄膜D，其特征在于，所說的感光聚合物B1，還包括基于感光聚合物涂料B1總重量0.1～1％的紫外吸收劑，紫外吸收劑選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光刻衍射色圖像防偽薄膜D，其特征在于，所說的感光聚合物B1，還包括基于感光聚合物涂料B1總重量0.1～1％的非離子表面活性劑，非離子表面活性劑選自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生產(chǎn)的氟素表面活性劑FluoradFC-4430(CAS No.108-88-3)。
14.制備權(quán)利要求8～13任一項所述的光刻衍射色圖像防偽薄膜D的方法，包括如下步驟(1)在黃色或紅色安全燈下，按比例將粘結(jié)劑、單體、引發(fā)劑、增塑劑、紫外吸收劑和表面活性劑溶解在溶劑中，獲得光刻涂料A(2)將步驟(1)的光刻涂料A涂布在基膜上，控制涂層干膜厚度為5～30μm，在50～100℃干燥，覆蓋保護(hù)膜；(3)采用氬離子激光器的457.9nm波段或氦鎘激光器441nm波段的光，從保護(hù)膜一側(cè)對步驟(2)的產(chǎn)物進(jìn)行曝光光刻處理，記錄所需圖文，然后揭去保護(hù)膜，將光刻層與反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂層相復(fù)合；(4)將步驟(3)的產(chǎn)物在80～160℃熱處理1～20分鐘，然后置于光強(qiáng)為100mj/cm2的高壓水銀汞燈下進(jìn)行固化，即獲得本發(fā)明的光刻衍射色圖像防偽薄膜。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，保護(hù)膜為一種具有圖像的掩膜。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種光刻衍射色圖像防偽薄膜及其制備方法，包括相互復(fù)合的光刻變色防偽薄膜和反射全息感光薄膜，反射全息感光薄膜包括基膜和涂復(fù)在反射全息基膜一側(cè)上的緩沖層、涂復(fù)在緩沖層另一側(cè)上的感光聚合物涂料形成的感光聚合物涂層，光刻變色防偽薄膜，包括光刻基膜，涂復(fù)在光刻基膜一側(cè)的由所說的光刻料B通過激光或紫外光曝光形成的光刻層。本發(fā)明的光刻衍射雙變色圖像防偽薄膜，正面觀察，有清晰的紅綠圖像，在改變觀察角度后，圖像會由紅變綠、綠變藍(lán)。本發(fā)明的光刻衍射色圖像防偽薄膜上圖文，具有同時雙變色的效果，是產(chǎn)品防偽，證件安全，文檔防偽以及包裝裝飾的理想材料。
文檔編號G03F7/027GK101059654SQ200710039679
公開日2007年10月24日 申請日期2007年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月19日
發(fā)明者徐良衡, 沈楊, 高蕓, 游仁順, 肖海明 申請人:上海復(fù)旦天臣新技術(shù)有限公司