專(zhuān)利名稱(chēng)：含氟化合物、樹(shù)脂組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料、分離壁及其形成方法、濾色片及其制造方法以 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含氟化合物以及使用其的樹(shù)脂組合物、感光性轉(zhuǎn)印材 料、分離壁及其形成方法、濾色片及其制造方法以及顯示裝置。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，個(gè)人電腦用液晶顯示器、液晶彩色電視的需求有增加的趨勢(shì)， 對(duì)這樣的顯示器而言不可缺少的濾色片的特性提高和成本降低正在提高。
過(guò)去，作為濾色片的制造方法，實(shí)施了染色法、顏料分散法、電沉積 法、印刷法等。
例如，染色法是在透明基板上形成作為染色用的材料的水溶性的高分
子材料層，利用光刻(photolithography)工序?qū)⑵湫纬蔀樗螤畹膱D案， 然后將得到的圖案浸漬于染色浴中使其著色，從而得到圖案。通過(guò)重復(fù)進(jìn) 行3次該工序來(lái)形成由R (紅)、G (綠)、B (藍(lán))3種顏色的著色部構(gòu)成 的著色層的方法。
電沉積法是在透明基板上將透明電極形成為圖案，浸漬于已加入顏 料、樹(shù)脂、電解液等的電沉積涂復(fù)液，電沉積第一顏色。重復(fù)進(jìn)行3次該 工序，形成由R、 G、 B 3種顏色的著色部構(gòu)成的著色層，最終進(jìn)行燒成 的方法。
印刷法是將顏料分散于熱固化型的樹(shù)脂中，通過(guò)重復(fù)進(jìn)行3次印刷， 涂敷并分出R、 G、 B，然后通過(guò)使樹(shù)脂熱固化來(lái)形成著色層的方法。
這些方法均為了形成紅色、綠色、藍(lán)色的3種像素而必需重復(fù)進(jìn)行3 次同一工序，在成本變高的點(diǎn)上是共通的。進(jìn)而，還存在由于工序數(shù)多而 成品率容易低下的問(wèn)題。
為了克服這些問(wèn)題，近年來(lái)探討了利用顏料分散法形成黑底(black matrix)(分離壁)、利用噴墨法制作RGB像素的濾色片制造法。該噴墨
4方式是向黑底(分離壁)的凹部依次賦予R、 G、 B各顏色來(lái)形成像素。
利用噴墨方式的方法的優(yōu)點(diǎn)在于，制造過(guò)程(process)簡(jiǎn)單且為低成本。 另外，噴墨方式不限于濾色片的制造，也可以應(yīng)用于電致發(fā)光 (electroluminescence)元件等其他光學(xué)元件的制造。
在所述噴墨法中，必需防止墨液在相鄰的像素區(qū)域間的混色等的發(fā)生
或在規(guī)定區(qū)域以外的部分發(fā)生ITO溶液或金屬溶液結(jié)塊、粘著現(xiàn)象。因而，
要求隔壁(分離壁)具有排斥作為噴墨的涂敷液的水或有機(jī)溶劑等的性質(zhì)、
所謂的厭水厭油性。
與之相關(guān)，例如有關(guān)于聚合含具有氟垸基的乙烯系單體的單體組合物
得到的乙烯系聚合物、含有感光性樹(shù)脂及有機(jī)溶劑的涂敷用組合物的公開(kāi) (例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。在此，乙烯系聚合物為含有0.1 5質(zhì)量％氟原
子的聚合物。
另外，還公開(kāi)有含有六氟丙烯等乙烯系單體與具有3個(gè)以上酯基的乙 烯系單體的共聚物的組合物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)，構(gòu)成共聚物的含有 氟的重復(fù)單元最多含有6個(gè)氟原子。另外，還公開(kāi)有含有將含具有碳原子 數(shù)4 6的氟烷基的乙烯系單體的單體組合物聚合而得到的乙烯系聚合物 以及含有感光體的抗蝕劑組合物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。該乙烯系聚合 物的氟原子含有率為7 35質(zhì)量％。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:特開(kāi)2004—2733號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平3—244604號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2005—315984號(hào)公報(bào)
但是，由專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的聚合物的配合比例構(gòu)成的組合物、含有 專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載的共聚物的組合物的厭水'厭油性不足。另外，在專(zhuān)利 文獻(xiàn)3中記載的乙烯系聚合物的顯影液耐性及顯影時(shí)的附著力不足。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明正是鑒于上述而提出的，其課題在于實(shí)現(xiàn)下述目的。 本發(fā)明的目的在于提供一種可以得到高厭水性及厭墨液性的含氟化 合物。另外，
本發(fā)明的目的還在于提供一種可以得到高厭水及厭墨液性且在基板上形成膜時(shí)的基板附著力出色的樹(shù)脂組合物及感光性轉(zhuǎn)印材料。另外，
本發(fā)明的目的還在于提供一種厭水及厭墨液性高且與基板的附著良 好，在賦予著色液體時(shí)可以抑制墨液爬(乗。上wo向分離壁上的分離壁 及其形成方法。另外，
本發(fā)明的目的還在于提供一種可以抑制混色、顏色不均、脫白等圖像 故障的高質(zhì)量的濾色片及其制造方法以及可以抑制顯示不均的可以進(jìn)行 高質(zhì)量的圖像顯示的顯示裝置。
本發(fā)明是在獲得如下所述的見(jiàn)識(shí)之后，以該見(jiàn)識(shí)為基礎(chǔ)進(jìn)而實(shí)現(xiàn)的發(fā) 明，該見(jiàn)識(shí)即為為了不進(jìn)行氟等離子處理等厭水'厭墨液處理而向分離 壁賦予厭水性，厭墨液性，使用加熱前后的表面能較大地上升的組合物是 有效的，具體而言，具有規(guī)定數(shù)目以上的氟原子及酯基的含氟化合物的使 用極有助于利用加熱的表面能的上升，可以替代目前的氟等離子處理等處 理，而且在形成膜時(shí)還有助于提高基板附著力。
用于實(shí)現(xiàn)所述課題的具體手段如下所述。
<1>一種含氟化合物，其中，
具有(a)含有7個(gè)以上氟原子的重復(fù)單元和(b)含有3個(gè)以上酯基 的重復(fù)單元。
<2>根據(jù)<1>所述的含氟化合物，其特征在于， 在側(cè)鏈上具有所述(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元。 <3>根據(jù)<1>或<2>所述的含氟化合物，其特征在于， 進(jìn)一步具有(c)含有酸性基的重復(fù)單元。 <4>根據(jù)<1> <3>中任意一項(xiàng)所述的含氟化合物，其特征在于， 所述(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元含有酸性基。 <5>根據(jù)<1> <4>中任意一項(xiàng)所述的含氟化合物，其特征在于， 所述(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元為己內(nèi)酯(八年廿/，夕卜 >0的開(kāi)環(huán)體。
<6>—種樹(shù)脂組合物，其中， 含有<1> <5>中任意一項(xiàng)所述的含氟化合物。 <7>根據(jù)<6>所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于， 還含有引發(fā)劑及乙烯性不飽和化合物，具有感光性。<8>—種感光性轉(zhuǎn)印材料，其中，
在臨時(shí)支撐體上具有利用所述<7>所述的樹(shù)脂組合物形成的感光性樹(shù) 脂層。
<9>一種分離壁的形成方法，其中， 具有
在基板的至少一面上，利用所述< 7 >所述的樹(shù)脂組合物或所述<8〉所
述的感光性轉(zhuǎn)印材料形成感光性樹(shù)脂層的感光性樹(shù)脂層形成工序； 對(duì)所述感光性樹(shù)脂層進(jìn)行曝光的曝光工序； 對(duì)曝光后的所述感光性樹(shù)脂層進(jìn)行顯影的顯影工序； 加熱處理利用所述顯影得到的圖案圖像的加熱處理工序。
,<10>—種分離壁，其是利用所述<9>所述的分離壁的形成方法形成的
分離壁。
<11>一種濾色片的制造方法，其中，
向被所述<10>所述的分離壁分隔的基板上的凹部，賦予著色液體組合
物，從而形成著色區(qū)域。
<12>根據(jù)<11〉所述的濾色片的制造方法，其特征在于， 通過(guò)利用噴墨法噴出著色液體組合物的液滴來(lái)進(jìn)行所述著色液體組
合物的賦予。
<13>—種濾色片，其是利用<11>或<12>所述的濾色片的制造方法制 作的濾色片。
<14>一種顯示裝置，其中， 具備<13>所述的濾色片。
如果利用本發(fā)明，則可以提供一種能夠得到高厭水性及厭墨液性的含 氟化合物。另外，
如果利用本發(fā)明，則可以提供一種可以得到高厭水及厭墨液性且在基 板上形成膜時(shí)的基板附著力出色的樹(shù)脂組合物及感光性轉(zhuǎn)印材料。另外，
如果利用本發(fā)明，則可以提供一種厭水及厭墨液性高且與基板的附著 良好，在賦予著色液體時(shí)可以抑制墨液爬向分離壁的分離壁及其形成方 法。另外，
如果利用本發(fā)明，則可以提供一種可以抑制混色、顏色不均、脫白等
7圖像故障的高質(zhì)量的濾色片及其制造方法以及可以抑制顯示不均的可以 進(jìn)行高質(zhì)量的圖像顯示的顯示裝置。


圖1是用于說(shuō)明分離壁的上面、側(cè)面以及基板上的凹部等的濾色片的 截面圖。
圖中，l一分離壁，2—著色像素(著色區(qū)域)，3 —凹部，4一分離壁 上面，5 —分離壁側(cè)面，6 —基板。
具體實(shí)施例方式
以下對(duì)本發(fā)明的含氟化合物以及使用其的樹(shù)脂組合物、感光性轉(zhuǎn)印材 料、分離壁及其形成方法、濾色片及其制造方法以及顯示裝置進(jìn)行詳細(xì)說(shuō) 明。
<含氟化合物>
本發(fā)明的含氟化合物是至少具有(a)含有7個(gè)以上氟原子的重復(fù)單 元的至少一種和(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元的至少一種的化合物， 根據(jù)需要，也可以進(jìn)一步設(shè)置其他重復(fù)單元來(lái)構(gòu)成。
(a)含有7個(gè)以上氟原子的重復(fù)單元
作為構(gòu)成本發(fā)明的含氟化合物的(a)含有7個(gè)以上氟原子的重復(fù)單 元(以下有時(shí)也稱(chēng)為"重復(fù)單元(a)"。)，只要至少含有7個(gè)氟原子即可， 可以在結(jié)構(gòu)上沒(méi)有限制地適當(dāng)?shù)剡x擇。通過(guò)重復(fù)單元的至少一個(gè)具有7個(gè) 以上氟原子，可以充分地發(fā)揮厭水厭油性 表面活性等氟官能團(tuán)的功能。
其中，優(yōu)選含有氟化院基的重復(fù)單元，氟化烷基可以為直鏈或分支鏈。 更優(yōu)選為含有總碳原子數(shù)為4 7的氟化烷基的重復(fù)單元。
具體而言，作為所述氟化烷基，優(yōu)選含有從下述結(jié)構(gòu)式(a) (c) 中任意一項(xiàng)表示的氟烷基中選擇的至少一種的重復(fù)單元。
8<formula>formula see original document page 9</formula>在所述結(jié)構(gòu)式(a)中，m表示3 20的整數(shù)，優(yōu)選表示4 12的整 數(shù)，更優(yōu)選表示4 7的整數(shù)。
在所述結(jié)構(gòu)式(b)中，m表示4 20的整數(shù)，優(yōu)選表示4 12的整 數(shù)，更優(yōu)選表示4 7的整數(shù)。
在所述結(jié)構(gòu)式(c)中，m表示l 20的整數(shù)，優(yōu)選表示4 12的整 數(shù)，更優(yōu)選表示4 7的整數(shù)。
優(yōu)選在所述重復(fù)單元(a)中含有7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選含有氟化烷 基，更優(yōu)選含有全氟院基)并同時(shí)含有有機(jī)連結(jié)基。作為有機(jī)連結(jié)基，可 以舉出從亞烷基、亞芳基、酯基、酰胺基及雜環(huán)殘基構(gòu)成的組中選擇的單 獨(dú)1種基團(tuán)及組合2種以上的基團(tuán)。
作為所述亞垸基，優(yōu)選總碳原子數(shù)為1 10的亞烷基，例如可以舉出 亞甲基、亞乙基、亞丁基、亞庚基、亞己基、亞十二烷基等。其中，更優(yōu) 選總碳原子數(shù)為1 6的亞垸基，特別優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丁基。
作為所述亞芳基，優(yōu)選總碳原子數(shù)為6 15的亞芳基，例如可以舉出 亞苯基、亞萘基、亞蒽基、亞聯(lián)苯基、二垸基亞苯基等，它們也可以為o 一、p—、 m—取代。其中，優(yōu)選總碳原子數(shù)為6 10的亞芳基，特別優(yōu) 選亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基。
作為所述酯基，可以?xún)?yōu)選舉出羧酸酯基、磺酸酯基、磷酸酯基等，更優(yōu)選羧酸酯基。作為羧酸酯基，例如可以舉出一COO—、 一OCOO—，其
中，優(yōu)選一C00—。
作為所述酰胺基，可以?xún)?yōu)選舉出羧酸酰胺基、磺酸酰胺基、磷酸酰胺
基等，更優(yōu)選羧酸酰胺基。作為羧酸酰胺基，例如可以舉出—NRCO—、 —NHCO — 、 一 NHCOO—、 一 NRCOO — 、 一 NHCONH—、 一NRCONR 一、一NRCONH—，其中，優(yōu)選一NHCO—、 一NHC00—。在此，R表 示碳原子數(shù)為1 10的垸基、碳原子數(shù)為6 10的芳基。
作為雜環(huán)殘基，例如優(yōu)選含有氮原子或氧原子作為環(huán)的構(gòu)成員的5 員環(huán)或6員環(huán)，例如優(yōu)選吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)、噻唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、 噁唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、喹啉環(huán)、噻二唑環(huán)等
殘基。其中，更優(yōu)選吡啶環(huán)殘基、噻二唑環(huán)殘基。
其中，作為重復(fù)單元(a)，優(yōu)選含有從所述結(jié)構(gòu)式(a) (c)中任 意一項(xiàng)表示的氟烷基中選擇的至少一種和由亞垸基、亞芳基、酯基、酰胺 基及雜環(huán)殘基等構(gòu)成的有機(jī)連結(jié)基中選擇的單獨(dú)1種基團(tuán)及組合2種以上 的基團(tuán)的重復(fù)單元，更優(yōu)選含有的結(jié)構(gòu)式(a) (c)中任意一項(xiàng)表示的 氟烷基的至少一個(gè)與有機(jī)連結(jié)基的側(cè)鏈結(jié)合的情況。
進(jìn)而優(yōu)選
(1) 含有羧酸酯基和亞烷基和7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選為氟化烷基， 更優(yōu)選為全氟垸基)的重復(fù)單元、
(2) 含有羧酸酯基和亞烷基和醚基和7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選為氟化 烷基，更優(yōu)選為全氟垸基)的重復(fù)單元、
(3) 含有羧酸酯基和羥基和亞烷基和7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選為氟化 烷基，更優(yōu)選為全氟烷基)的重復(fù)單元、
(4) 含有羧酸酰胺基和亞烷基和7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選為氟化烷基， 更優(yōu)選為全氟烷基)的重復(fù)單元、
(5) 含有亞苯基和羧酸酯基和亞烷基和7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選為氟 化烷基，更優(yōu)選為全氟烷基)的重復(fù)單元、
(6) 含有羧酸酯基和尿烷基和亞烷基和7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選為氟 化垸基，更優(yōu)選為全氟垸基)的重復(fù)單元、
(7) 含有羧酸酯基和脲基和亞垸基和7個(gè)以上氟原子(優(yōu)選為氟化烷基，更優(yōu)選為全氟烷基)的重復(fù)單元， 特別優(yōu)選所述(1)、 (3)及(6)。
作為所述重復(fù)單元(a)的具體例，可以舉出下述結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元(a 一l a—34)。不過(guò)，在本發(fā)明中，不限定于這些。其中，在下述構(gòu)成單 元中，R表示總碳原子數(shù)為1 5的烷基。<formula>formula see original document page 12</formula><formula>formula see original document page 13</formula>復(fù)單元(a)的比例在所述范圍內(nèi)，則可以有效地使其在有機(jī)溶劑、組合 物中的溶解性良好。
(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元
作為構(gòu)成本發(fā)明的含氟化合物的(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元 (以下有時(shí)也簡(jiǎn)稱(chēng)為"重復(fù)單元(b)"。)，只要至少含有3個(gè)酯基即可， 可以在結(jié)構(gòu)上沒(méi)有限制地適當(dāng)?shù)剡x擇。通過(guò)使重復(fù)單元的至少一個(gè)具有3 個(gè)以上的酯基，可以提高與有機(jī)溶劑或其他有機(jī)聚合物、酸成分等的互溶 性。
重復(fù)單元(b)可以在作為主鏈或側(cè)鏈的任意部位具有含有3個(gè)以上 酯基的官能團(tuán)，從合成的容易程度出發(fā)，優(yōu)選在側(cè)鏈具有。
作為含有3個(gè)以上酯基的結(jié)構(gòu)，可以舉出在一分子中具有羧基和羧酸 基的化合物或其衍生物的縮合物或者二元醇及二羧酸或其衍生物的縮合 物、環(huán)狀酯化合物的開(kāi)環(huán)體等，尤其優(yōu)選環(huán)狀酯化合物的開(kāi)環(huán)體。
所述環(huán)狀酯化合物是具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)、含有酯鍵作為環(huán)的一部分的有機(jī) 化合物，優(yōu)選內(nèi)酯類(lèi)。作為內(nèi)酯類(lèi)，例如可以舉出(3丙內(nèi)酯、y丁內(nèi)酯、 當(dāng)歸內(nèi)酯、y/s己內(nèi)酯、y/s壬內(nèi)酯、y/S/s癸內(nèi)酯、y/S/s十二內(nèi)酯、y/5/s 十四內(nèi)酯，特別優(yōu)選s己內(nèi)酯。
可以使用乙烯系化合物形成所述含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元(重復(fù) 單元(b))。作為該乙烯系化合物的市售品，可以舉出大賽璐化學(xué)工業(yè)(株) 制的Placed F系列等。
從堿顯影性的賦予的點(diǎn)出發(fā)，所述重復(fù)單元(b)優(yōu)選含有酸性基。 含有酸性基的重復(fù)單元(b)例如可以舉出通過(guò)向具有羧基等酸基的重復(fù) 單元作用醇化合物或者向重復(fù)單元的羥基殘基加成酸酐等得到的基團(tuán)。
作為所述重復(fù)單元(b)的具體例，可以舉出下述結(jié)構(gòu)的構(gòu)成單元(b 一l b—32)。不過(guò)，在本發(fā)明中，不限定于這些。其中，在構(gòu)成單元中， R表示總碳原子數(shù)為1 5的烷基，R'表示總碳原子數(shù)為1 20的垸基、 總碳原子數(shù)為6 20的芳基。<formula>formula see original document page 15</formula>作為所述重復(fù)單元(b)在1分子含氟化合物中的比例，優(yōu)選為20 80質(zhì)量％，更優(yōu)選為20 75質(zhì)量％，最優(yōu)選為40 70質(zhì)量％。如果重 復(fù)單元(b)的比例在所述范圍內(nèi)，則在向有機(jī)溶劑的溶解性良好、另外 殘存單體變少的點(diǎn)上是有效的。
作為本發(fā)明中的含氟化合物的分子量，利用凝膠滲透色譜法(Gel Permeation Chromatography) (GPC)的聚苯乙烯換算的重均分子量?jī)?yōu)選為 1,000 40,000，更優(yōu)選為2,000 20,000。
作為所述重復(fù)單元(a)及(b)的組合，優(yōu)選(1) (a—l)與(b—l) 的組合、(2) (a—l)與(b—2)的組合、(3) (a—l)與(b—3)的組合、 (4) (a—1)與(b—5)的組合、(5) (a—2)與(b —1)的組合、(6) (a 一2)與(b—2)的組合、(7) (a—2)與(b—3)的組合、(8) (a—2) 與(b_4)的組合、(9) (a—2)與(b—5)的組合、(10) (a—2)與(b一7)的組合、(11) (a—2)與(b —8)的組合、(12) (a—2)與(b—9) 的組合、(13) (a—2)與(b_10)的組合、(14) (a—2)與(b_13)的 組合、(15) (a—2)與(b—17)的組合、(16) (a—2)與(b —18)的組 合、(17) (a—2)與(b_19)的組合、(18) (a—2)與(b—20)的組合、 (19) (a—2)與(b—21)的組合、(20) (a—2)與(b—23)的組合、(21) (a—2)與(b_25)的組合、(22) (a—2)與(b—27)的組合、(23) (a 一3)與(b—8)的組合、(24) (a—3)與(b—18)的組合、(25) (a—6) 與(b — 8)的組合、(26) (a—6)與(b—18)的組合、(27) (a—9)與 (b—8)的組合、(28) (a—9)與(b—18)的組合、(29) (a—10)與(b —8)的組合、(30) (a—10)與(b—18)的組合、(31) (a—13)與(b 一8)的組合、(32) (a—13)與(b—18)的組合、(33) (a—14)與(b 一8)的組合、(34) (a—14)與(b—18)的組合、(35) (a—15)與(b —8)的組合、(36) (a—15)與(b—18)的組合、(36) (a—27)與(b 一8)的組合、(37) (a—27)與(b—18)的組合、(38) (a—29)與(b —8)的組合、(39) (a—29)與(b—18)的組合。
(c)其他重復(fù)單元
本發(fā)明的含氟化合物除了所述(a)及(b)以外，也可以具有其他重 復(fù)單元。作為其他重復(fù)單元，只要是可以與(a)、 (b)共聚合的重復(fù)單元 即可，可以從(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、苯乙烯類(lèi)、鏈烷酸乙烯酯(tr二》7 》力乂工一 卜)類(lèi)等中選擇。其中，從堿顯影性的點(diǎn)出發(fā)，作為可以共聚
合的重復(fù)單元，優(yōu)選具有(c)含有酸性基的重復(fù)單元。
作為所述酸性基，可以舉出羧酸基、磺酸基、磷酸基等，其中，優(yōu)選 羧酸基。在所述(c)含有酸性基的重復(fù)單元中，從共聚合性或成本的點(diǎn) 出發(fā)，優(yōu)選在側(cè)鏈具有羧酸基的重復(fù)單元。
作為所述(c)在側(cè)鏈具有羧酸基的重復(fù)單元(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為"重 復(fù)單元(c)"。)，沒(méi)有特別限制，可以從公知的重復(fù)單元中適當(dāng)?shù)剡x擇。 例如，可以舉出(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸單烷基 酯、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、桂皮酸、山梨酸、a—氰基桂皮酸、丙烯 酸二聚物、具有羥基的單體與環(huán)狀酸酐的加成反應(yīng)物、w—羧基一聚己內(nèi) 酯單(甲基)丙烯酸酯等?？梢允褂眠m當(dāng)?shù)刂圃焖鼈兌傻闹貜?fù)單元，也
17可以使用市售品。
在所述"具有羥基的單體與環(huán)狀酸酐的加成反應(yīng)物"中，作為具有羥 基的單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2 —羥乙基酯等，另外，作為所 述環(huán)狀酸酐，例如可以舉出馬來(lái)酐、鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷二甲酸酐等。
作為重復(fù)單元(C)的市售品，可以舉出東亞合成化學(xué)工業(yè)(株)制
的阿羅尼克斯(7口二:y夕7) M—5300、阿羅尼克斯M—5400、阿羅 尼克斯M—5500、阿羅尼克斯M—5600等、新中村化學(xué)工業(yè)(株)制的 NK Ester CB — 1、 NK Ester CBX—1等、共榮公司油脂化學(xué)工業(yè)(株) 制的HOA—MP、 HOA—MS等、大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制的Biscoat #2100等。其中，從顯影性出色、低成本的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯 酸等。
在本發(fā)明中，從賦予堿顯影性的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用在所述重復(fù)單元(a) 及(b)的組合上進(jìn)一步組合(甲基)丙烯酸而成的含氟化合物。
在本發(fā)明的含氟化合物含有重復(fù)單元(c)的情況下，該重復(fù)單元(c) 在1分子含氟化合物中的比例優(yōu)選為0.1 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為1 40質(zhì) 量％，最優(yōu)選為1 30質(zhì)量％。如果含有的重復(fù)單元(c)的比例在所述 范圍內(nèi)，則在向有機(jī)溶劑的溶解性、堿顯影時(shí)的顯影性良好的點(diǎn)上是有效 的。
以下示出本發(fā)明的含氟化合物的具體例[例示化合物(1) (24)]。 不過(guò)，在本發(fā)明中，不限定于這些。 [化6]
18<formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula>[化9]<formula>formula see original document page 22</formula>
<樹(shù)脂組合物>
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物使用已述的本發(fā)明的含氟化合物的至少一種構(gòu) 成，根據(jù)需要可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)厥褂靡l(fā)劑、粘合劑、乙烯性不飽和化合 物、顏料等色材等其他成分構(gòu)成。
例如可以通過(guò)與已述的本發(fā)明的含氟化合物一起含有引發(fā)劑及乙烯 性不飽和化合物來(lái)構(gòu)成感光性的樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明的(感光性)樹(shù)脂組合物由于含有已述的本發(fā)明的含氟化合物， 所以例如如果在膜形成后進(jìn)行加熱處理，則可以得到良好的厭水，厭墨液 性和基板附著力。這樣，可以抑制墨液爬向黑底等分離壁或從基板面的剝 離或缺失等缺陷的發(fā)生，進(jìn)而，可以提高能夠防止例如向被分離壁隔離的凹狀區(qū)域賦予液滴(例如利用噴墨法的液滴噴出等)時(shí)的混色、脫白、顏 色不均等圖像故障的發(fā)生的高質(zhì)量的濾色片及顯示裝置。
對(duì)于構(gòu)成本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的含氟化合物如上所述，優(yōu)選的方式也 相同。
作為含氟化合物在樹(shù)脂組合物中的含量，相對(duì)樹(shù)脂組合物的全部固體
成分，優(yōu)選為0.01 30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05 20質(zhì)量％，最優(yōu)選為0.1 10質(zhì)量％。如果含氟化合物的含量在所述范圍內(nèi)，則可以得到更好的厭 水-厭墨液性，也可以提高在基板上形成膜時(shí)的基板附著力。例如在含有 黑色顏料等著色劑形成黑底等分離壁的情況下，可以抑制利用噴墨法賦予 液滴形成著色區(qū)域時(shí)的墨液爬向分離壁，可以防止混色，同時(shí)還可以制作 基板附著力及顏色濃度高的分離壁。
以下對(duì)含氟化合物以外的各成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
1)引發(fā)劑
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以成為通過(guò)使用引發(fā)劑的至少1種而具有感 光性的構(gòu)成。
作為使樹(shù)脂組合物固化的方法，通常為使用熱引發(fā)劑的熱引發(fā)體系或 使用光引發(fā)劑的光引發(fā)體系，而在本發(fā)明中，由于使固化后的分離壁成為 如后所述的形狀是很重要的，所以?xún)?yōu)選使用光引發(fā)體系。
光聚合引發(fā)劑是利用可見(jiàn)光線、紫外線、遠(yuǎn)紫外線、電子射線、X射 線等放射線的照射(也稱(chēng)為曝光)來(lái)引發(fā)后述的乙烯性不飽和化合物的聚 合的可以產(chǎn)生活性種的化合物，可以適當(dāng)?shù)貜墓墓饩酆弦l(fā)劑或光聚 合引發(fā)劑體系中適當(dāng)?shù)剡x擇。
作為光聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑體系，例如可以舉出含三鹵代甲基 的化合物、吖啶系化合物、苯乙酮系化合物、聯(lián)二咪唑系化合物、三嗪系 化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、a—雙酮系化合物、多環(huán) 醌系化合物、氧雜蒽酮系化合物、重氮系化合物等。
具體而言，可以舉出在特開(kāi)2001 — 117230號(hào)公報(bào)中記載的三鹵代甲 基發(fā)生取代的三鹵代甲基噁唑衍生物或s —三嗪衍生物、在美國(guó)專(zhuān)利第 4239850號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的三鹵代甲基一s —三嗪化合物、在美國(guó)專(zhuān)利第 4212976號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的三鹵代甲基噁二唑化合物等含三鹵代甲基的化
23合物；
9一苯基吖啶、9一吡啶基吖啶、9一吡嗪基吖啶、1， 2 —雙(9一吖啶 基)乙烷、1， 3 —雙(9一吖啶基)丙垸、1， 4 —雙(9一吖啶基)丁烷、 1， 5 —雙(9一吖啶基)戊烷、1， 6 —雙(9—吖啶基)己垸、1， 7_雙(9 一吖啶基)庚烷、1， 8 —雙(9一吖啶基)辛垸、1， 9一雙(9一吖啶基) 壬垸、1， IO—雙(9 —吖啶基)癸垸、1， ll一雙(9一吖啶基)十一垸、 1， 12 —雙(9一吖啶基)十二烷等雙(9一吖啶基)烷烴等吖啶系化合物；
6—(對(duì)甲氧基苯基)一2， 4一雙(三氯甲基)一s —三嗪、6 — [對(duì)(N， N—雙(乙氧基羰基甲基)氨基)苯基]一2， 4一雙(三氯甲基)一s —三 嗪等三嗪系化合物；此外還有9， IO — 二甲基苯并吩嗪(9,10—-乂于》 《yX7工于-y)、米蚩酮、二苯甲酮/米蚩酮、六芳基聯(lián)二咪唑/巰基苯 并咪唑、芐基二甲基縮酮、噻噸酮/胺、2， 2，一雙(2， 4一二氯苯基)一4， 4'， 5， 5' —四苯基一1， 2，一聯(lián)二咪唑等。
其中，優(yōu)選從含三鹵代甲基的化合物、吖啶系化合物、苯乙酮系化合 物、聯(lián)二咪唑系化合物、三嗪系化合物中選擇的至少一種，特別優(yōu)選含有 從含三鹵代甲基的化合物及吖啶系化合物中選擇的至少一種。從通用性且 為廉價(jià)的點(diǎn)出發(fā)，也可以使用含三鹵代甲基的化合物、吖啶系化合物。
作為所述含三鹵代甲基的化合物，特別優(yōu)選2 —三氯甲基一5— (對(duì) 苯乙烯基苯乙烯基)—1， 3， 4 —噁二唑、2—(對(duì)丁氧基苯乙烯基)一5 一三氯甲基一l， 3， 4一噁二唑，作為所述三嗪系化合物，為6 — [對(duì)一 (N， N—雙(乙氧基羰基甲基)氨基)苯基]一2， 4一雙(三氯甲基)一s—三 嗪，作為所述吖啶系化合物，為9一苯基吖啶，作為所述苯乙酮系化合物， 為米蚩酮，作為所述聯(lián)二咪唑系化合物，為2， 2' —雙(2， 4一二氯苯基) 一4， 4，， 5， 5，一四苯基一l， 2，一聯(lián)二咪唑。
所述光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
作為引發(fā)劑(特別是光聚合引發(fā)劑)在樹(shù)脂組合物中的總量，優(yōu)選為 樹(shù)脂組合物的全部固體成分(質(zhì)量)的0.1 20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.5 10質(zhì)量％。如果所述總量為所述范圍內(nèi)，則可以有效地進(jìn)行樹(shù)脂組合物 的光固化，可以在顯影時(shí)獲得沒(méi)有發(fā)生脫落或表面粗糙的圖像圖案。
其中，在本發(fā)明中，樹(shù)脂組合物的全部固體成分(質(zhì)量)是指樹(shù)脂組合物中除了溶劑以外的全部成分。
所述光聚合引發(fā)劑也可以并用氫給與體來(lái)構(gòu)成。作為該氫給與體，從 可以進(jìn)一步優(yōu)化靈敏度的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選下述硫醇系化合物、胺系化合物等。 此處的"氫給與體"是指能夠向利用曝光從所述光聚合引發(fā)劑發(fā)生的自由 基提供氫原子的化合物。
所述硫醇系化合物是以苯環(huán)或雜環(huán)為母環(huán)且具有1個(gè)以上、優(yōu)選為 1 3個(gè)、更優(yōu)選為1 2個(gè)向該母環(huán)直接結(jié)合的巰基的化合物(以下稱(chēng)為 "硫醇系氫給與體")。另外，所述胺系化合物是以苯環(huán)或雜環(huán)為母環(huán)且具 有1個(gè)以上、優(yōu)選為1 3個(gè)、更優(yōu)選為1 2個(gè)向該母環(huán)直接結(jié)合的氨基 的化合物(以下稱(chēng)為"胺系氫給與體")。另外，這些氫給與體也可以同時(shí) 具有巰基和氨基。
作為所述硫醇系氫給與體的具體例，可以舉出2 —巰基苯并噻唑、2 一巰基苯并噁唑、2 —巰基苯并咪唑、2， 5 — 二巰基一1， 3， 4一噻二唑、 2—巰基 2， 5 — 二甲基氨基吡啶等。其中，優(yōu)選2 —巰基苯并噻唑、2— 巰基苯并噁唑，特別優(yōu)選2 —巰基苯并噻唑。
作為所述胺系氫給與體的具體例，可以舉出4， 4'一雙(二甲基氨基) 二苯甲酮、4， 4'一雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4一二乙基氨基苯乙酮、 4一二甲基氨基苯丙酮、乙基一4一二甲基氨基苯甲酸酯、4 —二甲基氨基 苯甲酸、4一二甲基氨基芐腈等。其中，優(yōu)選4， 4'一雙(二甲基氨基)二 苯甲酮、4， 4，一雙(二乙基氨基)二苯甲酮，特別優(yōu)選4， 4'一雙(二乙 基氨基)二苯甲酮。
所述氫給與體可以單獨(dú)或混合使用2種以上，從形成的圖像在顯影時(shí) 難以從永久支撐體上脫落且能夠提高強(qiáng)度及靈敏度的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選組合使 用1種以上的硫醇系氫給與體和1種以上的胺系氫供與體。
作為所述硫醇系氫給與體與胺系氫供與體的組合的具體例，可以舉出 2 —巰基苯并噻唑/4， 4'一雙(二甲基氨基)二苯甲酮、2 —巰基苯并噻唑 /4， 4'一雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2 —巰基苯并噁唑/4， 4'一雙(二甲 基氨基)二苯甲酮、2 —巰基苯并噁唑/4， 4'一雙(二乙基氨基)二苯甲酮 等。更優(yōu)選的組合為2 —巰基苯并噻唑/4， 4'一雙(二乙基氨基)二苯甲 酮、2 —巰基苯并噁唑/4， 4'一雙(二乙基氨基)二苯甲酮，特別優(yōu)選的組
25合為2 —巰基苯并噻唑/4， 4，一雙(二乙基氨基)二苯甲酮。
組合所述硫醇系氫給與體與胺系氫供與體的情況下的硫醇系氫給與 體(M)與胺系氫供與體(A)的質(zhì)量比(M: A)通常優(yōu)選為1: 1 1: 4，更優(yōu)選為1: l 1: 3。作為所述氫給與體在感光性樹(shù)脂組合物中的總 量，優(yōu)選為感光性樹(shù)脂組合物的全部固體成分(質(zhì)量)的0.1 20質(zhì)量％，
特別優(yōu)選為0.5 10質(zhì)量％。
2) 粘合劑
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以適當(dāng)?shù)厥褂谜澈蟿┑闹辽?種來(lái)構(gòu)成。 作為粘合劑，優(yōu)選在側(cè)鏈具有羧酸基或羧酸鹽基等極性基的聚合物。
作為其例子，可以舉出特開(kāi)昭59—44615號(hào)公報(bào)、特公昭54_34327號(hào)公 報(bào)、特公昭58 — 12577號(hào)公報(bào)、特公昭54 — 25957號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭59— 53836號(hào)公報(bào)及特開(kāi)昭59—71048號(hào)公報(bào)中記載的甲基丙烯酸共聚物、丙 烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來(lái)酸共聚物、部分酯化馬 來(lái)酸共聚物等。另外，還可以舉出在側(cè)鏈具有羧酸基的纖維素衍生物。另 外，除此以外還可以?xún)?yōu)選使用在具有羥基的聚合物上加成環(huán)狀酸酐而成的 化合物。
另外，作為特別優(yōu)選的例子，可以舉出在美國(guó)專(zhuān)利第4139391號(hào)說(shuō)明 書(shū)中記載的(甲基)丙烯酸芐基酯與(甲基)丙烯酸的共聚物或(甲基) 丙烯酸芐基酯與(甲基)丙烯酸與其他單體的多元共聚物。具有這些極性 基的粘合劑聚合物可以單獨(dú)使用，或者也可以在與通常的膜形成性的聚合 物并用的組合物的狀態(tài)下使用。
粘合劑在樹(shù)脂組合物中的含量相對(duì)樹(shù)脂組合物的全部固體成分通常 為20 50質(zhì)量％，優(yōu)選為25 45質(zhì)量％。
3) 乙烯性不飽和化合物
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)使用乙烯性不飽和化合物的至少1種 而成為具有感光性的構(gòu)成。作為乙烯性不飽和化合物，可以單獨(dú)使用或者 與其他單體組合使用下述化合物。
具體而言，可以舉出(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙二醇二 (甲基)丙烯 酸酯、(甲基)丙烯酸2—羥基丙基酯、三甘醇二 (甲基)丙烯酸酯、三 羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、2—乙基一2 — 丁基一丙二醇二 (甲基)
26丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、聚氧 乙基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2— (甲基)丙烯酰氧基 乙基)三聚異氰酸酯、1， 4一二異丙烯基苯、1， 4 —二羥基苯二 (甲基) 丙烯酸酯、癸二醇二 (甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、富馬酸二烯丙基酯、苯 偏三酸三烯丙基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酰胺、苯二甲 基雙(甲基)丙烯酰胺等。
另夕卜，還可以使用(甲基)丙烯酸2—羥乙酯、(甲基)丙烯酸2—羥
丙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的化合物與六亞甲基二異 氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等二異氰酸酯的反應(yīng)物。 其中，特別優(yōu)選季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季
戊四醇五丙烯酸酯、三(2 —丙烯酰氧基乙基)三聚異氰酸酯。
作為乙烯性不飽和化合物在樹(shù)脂組合物中的含量，相對(duì)樹(shù)脂組合物的
全部固體成分(質(zhì)量)，優(yōu)選為5 80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為10 70質(zhì)量％。 如果乙烯性不飽和化合物的含量在所述范圍內(nèi)，則可以保證組合物在曝光 部對(duì)堿顯影液的耐性，可以抑制成為樹(shù)脂組合物時(shí)的膠粘性(tackiness) 增加從而保證操作性。 4)色材
本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可以使用色材的至少1種來(lái)構(gòu)成。 作為色材，可以使用公知的著色劑(染料、顏料等)，具體而言，可 以?xún)?yōu)選使用特開(kāi)2005 — 17716號(hào)公報(bào)

中記載的顏料及 染料或特開(kāi)2004_361447號(hào)公報(bào)

中記載的顏料、特 開(kāi)2005 — 17521號(hào)公報(bào)

中記載的著色劑等。
可以在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中適當(dāng)?shù)厥褂糜袡C(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料、染料 等。尤其在將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物構(gòu)成為形成用于遮光性的分離壁時(shí)，可 以使用碳材料(炭黑等)、氧化鈦、四氧化三鐵等金屬氧化物粉、金屬硫 化物粉、金屬粉等遮光材料、以及紅色、藍(lán)色、綠色等顏料的混合物等。 其中，優(yōu)選炭黑。
在使用顏料的情況下，優(yōu)選使其在樹(shù)脂組合物中均一地分散。 作為色材在樹(shù)脂組合物中的含量，從縮短顯影時(shí)間的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)
27樹(shù)脂組合物的全部固體成分，優(yōu)選為30 70質(zhì)量％，更優(yōu)選為40 60質(zhì) 量。％，進(jìn)而優(yōu)選為50 55質(zhì)量％。
顏料優(yōu)選用作分散液。該分散液可以通過(guò)將預(yù)先混合顏料和顏料分散 劑得到的組合物添加并分散到有機(jī)溶劑(或載色劑(vehicle))來(lái)配制。 所述載色劑是指涂料處于液體狀態(tài)時(shí)使顏料分散的介質(zhì)部分，包括為液態(tài) 并與顏料結(jié)合來(lái)加固涂膜的部分(粘合劑)和將其溶解稀釋的成分(有機(jī) 溶劑)。作為分散顏料時(shí)使用的分散機(jī)，沒(méi)有特別限制，例如可以舉出"顏 料的事典"(朝倉(cāng)邦造著，第一版，朝倉(cāng)書(shū)店，2000年，438頁(yè))中記載 的捏合機(jī)(kneader)、輥磨機(jī)(rollmill)、立式球磨機(jī)(attritor)、超微磨 機(jī)(supermill)、溶解器(dissolver)、均質(zhì)混合器(homomixer)、混砂機(jī) (sand mill)等公知的分散機(jī)。進(jìn)而也可以通過(guò)該文獻(xiàn)310頁(yè)記載的機(jī)械 磨碎，利用摩擦力進(jìn)行微粉碎。
從分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，色材(顏料)的粒徑優(yōu)選數(shù)均粒徑為 0.001 0.1pm，更優(yōu)選為0.01 0.08pm。此外，"粒徑"是指利用與其為 相同面積的圓表示從粒子的電子顯微鏡照片圖像求得的粒子面積時(shí)的直 徑，"數(shù)均粒徑"是指求100個(gè)粒子的粒徑并進(jìn)行平均而成的平均值。
5)其他
樹(shù)脂組合物除了添加所述1) 4)的成分以外，還可以添加下述溶 劑、表面活性劑、熱聚合抑制劑、紫外線吸收劑等及特開(kāi)平11一133600 號(hào)公報(bào)中記載的"粘接助劑"或其他添加劑等其他成分。
一溶劑—
在本發(fā)明中的樹(shù)脂組合物中，除了上述成分以外，也可以進(jìn)一步使用 溶劑。作為溶劑的例子，可以舉出甲基乙基甲酮、丙二醇一甲醚、丙二醇 一甲醚乙酸酯、環(huán)己酮、環(huán)己醇、甲基異丁基甲酮、乳酸乙酯、乳酸甲酯、 己內(nèi)酰胺等。
一表面活性劑一
從可以控制成均一的膜厚、有效地防止涂敷不均的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā) 明的樹(shù)脂組合物中優(yōu)選含有在該樹(shù)脂組合物中適合含有的表面活性劑。
作為表面活性劑，可以?xún)?yōu)選舉出特開(kāi)2003 —337424號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平 11一133600號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的表面活性劑。
28一熱聚合抑制劑一
本發(fā)明中的樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有熱聚合抑制劑。
作為熱聚合抑制劑的例子，可以舉出氫醌、氫醌一甲醚、對(duì)甲氧基苯 酚、二一叔丁基一對(duì)鄰甲酚、鄰苯三酚、叔丁基兒茶酚、苯醌、4， 4'一
硫代雙(3—甲基一6 —叔丁基苯酚)、2， 2，一亞甲基雙(4一甲基一6 —叔 丁基苯酚)、2 —巰基苯并咪唑、吩噻嗪等。 —紫外線吸收劑一
在本發(fā)明中的樹(shù)脂組合物中也可以根據(jù)需要含有紫外線吸收劑。作為 紫外線吸收劑，可以舉出特開(kāi)平5—72724號(hào)公報(bào)中記載的化合物、水楊 酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、鎳螯合物系、位阻 胺系等。
具體而言，可以舉出苯基水楊酸酯、水楊酸4一叔丁基苯基酯、2， 4 一二叔丁基苯基一3'， 5' —二一叔一4'一羥基苯甲酸酯、水楊酸4一叔丁 基苯基酯、2， 4一二羥基二苯甲酮、2—羥基一4一甲氧基二苯甲酮、2 — 羥基一4一正辛氧基二苯甲酮、2— (2' —羥基一5' —甲基苯基)苯并三唑、 2— (2'—羥基一3，一叔丁基一5，一甲基苯基)一5 —氯苯并三唑、乙基一2 —氰基一3， 3 — 二苯基丙烯酸酯、2， 2' —羥基一4一甲氧基二苯甲酮、二 丁基二硫代氨基甲酸鎳、雙(2， 2， 6， 6—四甲基一4一吡啶) 一癸二酸 酯、4 —叔丁基苯基水楊酸酯、水楊酸苯基酯、4一羥基一2， 2， 6， 6—四 甲基哌嗪縮合物、琥珀酸一雙(2， 2， 6， 6—四甲基一4一亞哌啶基)一 酯、2 — [2 —羥基一3， 5 —雙(a， a—二甲基芐基)苯基]一2H—苯并三唑、 7—{[4一氯一6— (二乙基氨基)一5—三嗪一2 —基]氨基)一3 —苯基香豆 素等。
<感光性轉(zhuǎn)印材料>
本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料是在臨時(shí)支撐體上設(shè)置使用具有已述的感 光性的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物形成的感光性樹(shù)脂層來(lái)構(gòu)成的?？梢酝ㄟ^(guò)使用 感光性轉(zhuǎn)印材料來(lái)容易且低成本地形成分離壁。另外，根據(jù)需要，也可以 進(jìn)一步在臨時(shí)支撐體與感光性樹(shù)脂層之間設(shè)置可以隔斷氧的保護(hù)層(以下 也稱(chēng)為"阻氧層")或熱塑性樹(shù)脂層等其他層。
在使用阻氧層的情況下，由于感光性樹(shù)脂層被阻氧層保護(hù)從而脫離大
29氣，所以自動(dòng)地在貧氧氣氛下。因此，不必在惰性氣體下或減壓下進(jìn)行曝 光，而直接利用現(xiàn)有工序，可以實(shí)現(xiàn)高靈敏度化、高硬度化。如后所述， 也可以將臨時(shí)支撐體用作"能夠隔斷氧的保護(hù)層"，這種情況下，也不必 設(shè)置阻氧層而有助于削減工序數(shù)。
感光性轉(zhuǎn)印材料也可以在臨時(shí)支撐體與感光性樹(shù)脂層之間或在具有 阻氧層的情況下的臨時(shí)支撐體與阻氧層之間設(shè)置熱塑性樹(shù)脂層。熱塑性樹(shù) 脂層是含有具有堿溶性且實(shí)際上的軟化點(diǎn)至少為80°C以下的樹(shù)脂成分、 具備緩沖(cushion)性的層。通過(guò)設(shè)置這樣的熱塑性樹(shù)脂層，可以得到與 永久支撐體的良好的附著力。
作為軟化點(diǎn)為8(TC以下的堿溶性熱塑性樹(shù)脂，可以舉出乙烯與丙烯
酸酯共聚物的皂化物、苯乙烯與(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、乙烯 基甲苯與(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚(甲基)丙烯酸酯、及(甲 基)丙烯酸丁酯與醋酸乙烯酯等的(甲基)丙烯酸酯共聚物等的皂化物等。 熱塑性樹(shù)脂層可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用所述熱塑性樹(shù)脂的至少一種，進(jìn)而，
還可以使用"塑料(7°，7千、乂夕)性能便覽"(日本塑料C7。，7于:y 夕)工業(yè)連盟，全日本塑料(7°，7于、;/夕)成形工業(yè)連合會(huì)編著，工業(yè) 調(diào)查會(huì)發(fā)行，1968年10月25日發(fā)行)中的軟化點(diǎn)約為8(TC以下有機(jī)高 分子中的可溶于堿水溶液的樹(shù)脂。
另外，對(duì)于軟化點(diǎn)為8(TC以上的有機(jī)高分子物質(zhì)而言，也可以通過(guò) 在該有機(jī)高分子物質(zhì)中添加與該高分子物質(zhì)具有互溶性的各種增塑劑，將 實(shí)際上的軟化點(diǎn)降至8(TC以下，從而可以使用。另外，為了調(diào)節(jié)與臨時(shí) 支撐體的粘接力，在實(shí)際上的軟化點(diǎn)不超過(guò)8(TC的范圍內(nèi)，也可以在這 些有機(jī)高分子物質(zhì)中加入各種聚合物或過(guò)冷卻物質(zhì)、粘附改良劑或表面活 性劑、脫模劑等。
作為增塑劑的優(yōu)選具體例，可以舉出聚丙二醇、聚乙二醇、鄰苯二甲 酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸 甲苯二苯基酯、磷酸聯(lián)苯基二苯基酯。
作為構(gòu)成感光性轉(zhuǎn)印材料的臨時(shí)支撐體，可以從化學(xué)及熱穩(wěn)定的撓性 物質(zhì)構(gòu)成的臨時(shí)支撐體中適當(dāng)?shù)剡x擇。具體而言，優(yōu)選特氟隆(亍7口:/，
注冊(cè)商標(biāo))、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯
30等的薄片或它們的層疊體。作為所述臨時(shí)支撐體的厚度，5 300pm為適 當(dāng)?shù)闹?，?yōu)選為20 150pm。如果該厚度在所述范圍內(nèi)，則可以不使臨時(shí) 支撐體破裂地容易地剝離，即使經(jīng)由臨時(shí)支撐體，也可以進(jìn)行析像度良好 的曝光。
在所述具體例中，特別優(yōu)選雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜。 為了保護(hù)感光性樹(shù)脂層在貯藏時(shí)不被污染或損傷而優(yōu)選在感光性樹(shù) 脂層上設(shè)置薄的覆蓋片(cover sheet)。覆蓋片可以由與臨時(shí)支撐體相同或 類(lèi)似的材料構(gòu)成，但必須容易與感光性樹(shù)脂層分離。作為覆蓋片材料，例 如硅酮紙、聚烯烴或聚四氟乙烯片材是適當(dāng)?shù)?。另外，覆蓋片的厚度通常 為4 40|im，優(yōu)選為5 30fim，特別優(yōu)選為10 25(im。 一基板—
在本發(fā)明中，作為基板(永久支撐體)，可以使用玻璃、陶瓷、合成 樹(shù)脂薄膜等?？梢蕴貏e優(yōu)選舉出透明性和尺寸穩(wěn)定性良好的玻璃或合成樹(shù) 脂薄膜。
<分離壁及其形成方法>
本發(fā)明的分離壁的形成方法至少設(shè)置如下工序來(lái)構(gòu)成，即使用己述 的具有感光性的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物或本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料，在基板 的至少一面形成感光性樹(shù)脂層的感光性樹(shù)脂層形成工序；對(duì)形成的感光性 樹(shù)脂層進(jìn)行曝光的曝光工序；對(duì)曝光的感光性樹(shù)脂層進(jìn)行顯影的顯影工 序；加熱處理通過(guò)顯影得到的由所述感光性樹(shù)脂層構(gòu)成的圖案圖像的加熱 處理工序。
本發(fā)明中的分離壁是分離2個(gè)以上像素組(例如色相不同的多種顏色 的像素組)的各像素間的結(jié)構(gòu)，通常多為黑(深色)的，但不限定于黑。 作為成為深色的著色劑，優(yōu)選有機(jī)物(染料、顏料等各種色素、碳材料)、 無(wú)機(jī)物。
(感光性樹(shù)脂層形成工序)
感光性樹(shù)脂層形成工序通過(guò)使用已述的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中具有 感光性的感光性樹(shù)脂組合物，或者通過(guò)使用己述的本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材 料，在基板的至少一面(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為"基板上")形成感光性樹(shù)脂層。
作為使用感光性樹(shù)脂組合物形成感光性樹(shù)脂層的方法，沒(méi)有特別限定，例如可以利用縫隙涂布等公知的涂布方法，在基板上涂布感光性樹(shù)脂
組合物來(lái)形成。另外，也可以根據(jù)需要在涂布后進(jìn)行預(yù)烘焙(prebake)。 作為使用感光性轉(zhuǎn)印材料形成感光性樹(shù)脂層的方法，沒(méi)有特別限定， 例如可以如下所述地形成。艮P，
準(zhǔn)備在臨時(shí)支撐體上從該臨時(shí)支撐體側(cè)依次設(shè)置阻氧層、感光性樹(shù)脂 層、保護(hù)該感光性樹(shù)脂層上的覆蓋片的感光性轉(zhuǎn)印材料。首先，剝離除去 覆蓋片，然后在作為永久支撐體的基板上貼合露出的感光性樹(shù)脂層的表 面，通過(guò)層壓機(jī)(laminator)等進(jìn)行加熱、加壓，從而層疊(層疊體)。 層壓機(jī)可以使用從過(guò)去公知的層壓機(jī)、真空層壓機(jī)等中適當(dāng)選擇的層壓 機(jī)，為了進(jìn)一步提高生產(chǎn)率，也可以使用自動(dòng)切割層壓機(jī)(auto cut laminator)。
接著，可以通過(guò)剝離臨時(shí)支撐體與阻氧層之間，從所述層疊體除去臨 時(shí)支撐體，從而在基板上與阻氧層一起轉(zhuǎn)印形成感光性樹(shù)脂層。 [曝光工序及顯影工序]
在曝光工序中，將所述層疊體的除去臨時(shí)支撐體之后的除去面(阻氧 層面)與需要的光掩模(photomask)(例如石英曝光掩膜)相對(duì)地配置， 在使該層疊體與光掩模垂直立起的狀態(tài)下，適當(dāng)?shù)卦O(shè)定光掩模面與該阻氧 層之間的距離(例如200jim)，進(jìn)行曝光。
曝光例如可以使用具有超高壓水銀燈的近接式(proximity)曝光機(jī)(例 如日立高科技電子工程(株)(日立八一X夕電子工乂、2二7!J y,(株)) 制)等進(jìn)行，曝光量只要適當(dāng)?shù)?例如300mJ/cm2)選擇即可。
作為曝光中使用的光源，可以舉出中壓 超高壓水銀燈、氙燈(xenon lamp)、金屬鹵化物燈等。
從提高光靈敏度及固化度的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在貧氧氣氛下對(duì)感光性樹(shù)脂 層進(jìn)行曝光，然后進(jìn)行顯影，從而形成分離壁。在此，貧氧氣氛下是指處 于惰性氣體下、減壓下、能夠隔斷氧的保護(hù)層(以下也稱(chēng)為"阻氧層"。) 下，具體如下所述。
所述惰性氣體下是指暴露于N2、 H2、 C02等惰性氣體或He、 Ne、 Ar
等稀有氣體類(lèi)等氣體氣氛。其中，從安全性或獲得的容易程度、成本的問(wèn)
題出發(fā)，惰性氣體優(yōu)選為N2。
32所述減壓下是指500hPa以下，優(yōu)選100hPa以下的狀態(tài)。
所述能夠隔斷氧的保護(hù)層(阻氧層)例如可以舉出在特開(kāi)昭46—2121 號(hào)或特公昭56—40824號(hào)的各公報(bào)中記載的聚乙烯醚/馬來(lái)酐共聚物、羧 基烷基纖維素的水溶性鹽、水溶性纖維素醚類(lèi)、羧基烷基淀粉的水溶性鹽、 聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、各種聚丙烯酰胺類(lèi)、各種水溶性聚酰胺、聚 丙烯酸的水溶性鹽、明膠、環(huán)氧乙垸聚合物、各種淀粉及其類(lèi)似物構(gòu)成的 組的水溶性鹽、苯乙烯/馬來(lái)酸的共聚物、順丁烯二酸酯樹(shù)脂、及它們的 兩種以上的組合等。其中，特別優(yōu)選聚乙烯醇與聚乙烯吡咯垸酮的組合。
另外，聚乙烯醇的皂化率優(yōu)選為80%以上，聚乙烯吡咯烷酮的含量 相對(duì)堿可溶的感光性樹(shù)脂層的固體成分，優(yōu)選為1 75質(zhì)量％，更優(yōu)選為 1 50質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為10 40質(zhì)量％。
另外，阻氧層可以使用各種薄膜。例如可以?xún)?yōu)選使用以PET為主的 聚酯類(lèi)、以尼龍為主的聚酰胺類(lèi)、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物(EVA類(lèi))。 需要時(shí)，這些薄膜也可以被拉伸，厚度為5 300pm是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為20 150,。
尤其在使用感光性轉(zhuǎn)印材料形成分離壁的情況下，可以?xún)?yōu)選將臨時(shí)支 撐體用作能夠隔斷氧的保護(hù)層。
在將臨時(shí)支撐體用作阻氧層的情況下，殘留臨時(shí)支撐體(不剝離)， 相對(duì)地配置層疊體與期望的光掩模(例如石英曝光掩模)，在使層疊體與 光掩模垂直立起的狀態(tài)下，適當(dāng)?shù)卦O(shè)定曝光掩模面與該臨時(shí)支撐體之間的 距離(例如200pm)，進(jìn)行曝光。
能夠阻斷氧的保護(hù)層(阻氧層)的氧透過(guò)系數(shù)優(yōu)選為2000cm3/ (m2 day atm)以下，更優(yōu)選為100 cm3/ (m2 day atm)以下，最優(yōu) 選為50 cm3/ (m2 day atm)以下。
氧透過(guò)系數(shù)如果在所述范圍內(nèi)，則可以有效地利用氧阻隔使光固化良 好地進(jìn)行，從而將分離壁形成為需要的形狀。
接著，實(shí)施顯影工序，使用規(guī)定的顯影液對(duì)曝光后的感光性樹(shù)脂層進(jìn) 行顯影處理。接著，必要時(shí)，進(jìn)行水洗處理，從而得到圖案圖像(分離壁 圖案)。其中，優(yōu)選在顯影前，利用噴淋?chē)娮?shower nozzle)等噴霧純 水，均一地潤(rùn)濕感光性樹(shù)脂層或阻氧層的表面。
33作為顯影處理中使用的顯影液，可以使用堿性物質(zhì)的稀水溶液，也可 以進(jìn)一步少量添加與水具有混合性的有機(jī)溶劑。
作為所述堿性物質(zhì)，可以舉出堿金屬氫氧化物類(lèi)(例如氫氧化鈉、氫 氧化鉀)、堿金屬碳酸鹽類(lèi)(例如碳酸鈉、碳酸鉀)、堿金屬碳酸氫鹽類(lèi)(例 如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀)、堿金屬硅酸鹽類(lèi)(例如硅酸鈉、硅酸鉀)、堿金 屬硅酸鹽類(lèi)(例如硅酸鈉、硅酸鉀)、三乙醇胺、二乙醇胺、 一乙醇胺、 嗎啉、氫氧化四烷基銨類(lèi)(例如氫氧化四甲基銨)、磷酸三鈉等。在堿性
物質(zhì)的稀水溶液中，堿性物質(zhì)的濃度優(yōu)選為0.01 30質(zhì)量％， pH優(yōu)選為 8 14。
作為所述"與水具有混合性的有機(jī)溶劑"，例如可以?xún)?yōu)選舉出甲醇、 乙醇、2 —丙醇、l一丙醇、丁醇、雙丙酮醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙 醚、乙二醇一正丁醚、芐醇、丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)己酮、s—己內(nèi)酯、 Y—丁內(nèi)酯、二甲替甲酰胺、二甲替乙酰胺、六甲基磷酰胺、乳酸乙酯、 乳酸甲酯、s—己內(nèi)酰胺、N—甲基吡咯垸酮等。與水具有混合性的有機(jī)溶 劑的濃度優(yōu)選為0.1 30質(zhì)量％。
進(jìn)而，還可以進(jìn)一步添加公知的表面活性劑，作為該表面活性劑的濃 度，優(yōu)選0.01 10質(zhì)量％。
顯影液可以用作浴液，或者也可以用作噴霧液。
在除去感光性樹(shù)脂層的未固化部分的情況下，可以組合在顯影液中利 用旋轉(zhuǎn)刷或濕潤(rùn)海綿進(jìn)行擦拭等方法。顯影液的溫度通常優(yōu)選為室溫(20 °C)附近 4(TC。顯影時(shí)間根據(jù)感光性樹(shù)脂層的組成、顯影液的堿性或溫 度、在添加有機(jī)溶劑的情況下的有機(jī)溶劑的種類(lèi)和濃度等而不同，通常為 10秒 2分鐘左右。如果顯影時(shí)間在所述范圍內(nèi)，則非固化部(負(fù)(negative)
型的情況下，為非曝光部)的顯影進(jìn)行良好，固化部(負(fù)型的情況下，為 曝光部)也不會(huì)被蝕刻，可以有效地獲得良好形狀的分離壁。 另外，也可以在顯影處理之后加入水洗工序。 (加熱處理工序)
可以通過(guò)加熱處理(也稱(chēng)為烘焙(bake)處理)利用所述顯影工序得 到的由感光性樹(shù)脂層構(gòu)成的圖案圖像(分離壁圖案)，來(lái)獲得厭水，厭墨 液性出色的分離壁。加熱處理可以通過(guò)加熱利用曝光及顯影形成的圖案圖像(分離壁圖 案)，使其固化，同時(shí)氟官能團(tuán)在熱的作用下在表面排列，所以可以進(jìn)一 步發(fā)揮因含氟化合物的厭水 厭墨液性。
作為加熱處理的方法，可以使用以往公知的各種方法。即，例如，將
多張基板收納于盒子(cassette)中，利用對(duì)流式烘箱(convection oven) 進(jìn)行處理的方法；利用加熱板對(duì)每1張進(jìn)行處理的方法；利用紅外線加熱 器進(jìn)行處理的方法等。
另夕卜，作為烘焙溫度(加熱溫度)，通常為150 280°C，優(yōu)選為180 250°C。加熱時(shí)間可以根據(jù)所述烘焙溫度適當(dāng)?shù)剡x擇，而例如在烘焙溫度 為24(TC時(shí)，優(yōu)選為10 120分鐘，更優(yōu)選為30 90分鐘。
另外，在分離壁的形成方法中的加熱處理工序中，從防止利用所述曝 光、顯影工序形成的分離壁圖案的不均一的膜減，防止感光性樹(shù)脂層中含 有的UV吸收劑等成分的析出的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以在加熱處理前進(jìn)行后曝 光。如果在實(shí)施加熱處理前進(jìn)行后曝光，則可以有效地防止層疊時(shí)咬入的 微小異物膨脹而成為缺陷。
在此，對(duì)所述后曝光進(jìn)行簡(jiǎn)述。
作為在后曝光中使用的光源，只要是能夠照射可以固化感光性樹(shù)脂層 的波長(zhǎng)區(qū)域的光(例如365nm、 405nm)的光源即可，可以適當(dāng)選擇使用。
具體而言，可以舉出超高壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等。
作為曝光量，只要是補(bǔ)充所述曝光的曝光量即可，通常為50 5000mJ/cm2，優(yōu)選為200 2000mJ/cm2，更優(yōu)選為500 1000mJ/cm2，。
能夠利用本發(fā)明的分離壁的形成方法制作的分離壁優(yōu)選在555nm具 有較高的光密度。尤其在形成構(gòu)成濾色片的黑底作為分離壁時(shí)，從賦予遮 光性且顯示更清晰、更醒目的多色圖像的觀點(diǎn)出發(fā)，光密度優(yōu)選為2.5以 上，更優(yōu)選為2.5 10.0，進(jìn)而優(yōu)選為2.5 6.0，特別優(yōu)選為3.0 5.0。
另外，由于感光性樹(shù)脂層優(yōu)選利用光引發(fā)體系固化，所以相對(duì)曝光波 長(zhǎng)(通常為紫外域)的光密度也很重要。即，該值優(yōu)選為2.0 10.0，更 優(yōu)選為2.5 6.0，特別優(yōu)選為3.0 5.0。如果為所述優(yōu)選范圍，則可以形 成需要形狀的分離壁。
另外，對(duì)于分離壁的寬度及高度而言，作為寬度(即形成濾色片時(shí)的
35像素與像素的間隔)，優(yōu)選為15 100pm，作為高度(即法線方向上的從 基板面到分離壁的頂點(diǎn)的距離)，優(yōu)選為1.0 5.0|im。
在本發(fā)明中，分離壁的形狀也優(yōu)選在特開(kāi)2006—154804號(hào)公報(bào)的段 落編號(hào)

中記載的形狀。
分離壁的接觸角測(cè)定
加熱處理(烘焙處理)前后的分離壁(例如黑底)的墨液接觸角及水 接觸角的變化是很重要的。此處的接觸角的測(cè)定方法適用基于財(cái)團(tuán)法 人 日本規(guī)格協(xié)會(huì)的JIS規(guī)格的方法，具體而言，適用在JIS R3257 "基 板玻璃表面的、濕潤(rùn)試驗(yàn)方法"中的"6.靜滴法"記載的方法。
更具體而言，使用接觸角測(cè)定器(協(xié)和界面科學(xué)(株)制的接觸角計(jì) CA—A)，制作20分度O乇!i)大小的墨液滴、水滴，從針尖滴出墨液 滴、水滴，使其接觸形成為圖案狀的分離壁上面，形成墨液滴、水滴，靜 置10秒之后，從接觸角計(jì)的窺視孔觀察墨液滴、水滴的形狀，求得25'C 下的接觸角0。另外，此處的"加熱處理后"是指在24(TC下加熱50分鐘 之后，室溫下放冷l小時(shí)后。
在此，參照?qǐng)D1說(shuō)明分離壁的上面。
分離壁的上面是指分離壁的表面中與基板接觸的面的相反側(cè)的露出 面(圖1的上面4)。其中，分離壁的側(cè)面是指分離壁的露出的表面中分 離壁的上面以外的表面(圖1的側(cè)面5)。另外，基板上的凹部是指被分 離壁包圍的由分離壁側(cè)面與基板的沒(méi)有形成分離壁的基板面構(gòu)成的凹狀 區(qū)域(圖1的凹部3)。
<濾色片及其制造方法〉
本發(fā)明的濾色片的制造方法使用具有利用本發(fā)明的分離壁的形成方 法形成的分離壁的基板，向被該分離壁分隔的基板上的凹部(著色區(qū)域形 成用的區(qū)域)賦予(優(yōu)選為2種顏色以上的)著色液體組合物，從而形成 (優(yōu)選為2種顏色以上的)多個(gè)著色區(qū)域(例如紅、綠、藍(lán)、白、紫等著 色像素等)。
在本發(fā)明的濾色片的制造方法中，由于向具有使用已述的本發(fā)明的含 氟化合物的分離壁(例如黑底)的基板上賦予著色液體組合物來(lái)形成著色 區(qū)域，所以可以避免墨液爬向分離壁等引起的混色，還可以抑制分離壁的
36剝脫或缺失缺陷等的發(fā)生，因此能夠制作可以抑制混色、顏色不均、脫白 等圖像故障的高質(zhì)量的濾色片。
另外，本發(fā)明的濾色片還具備使用已述的本發(fā)明的含氟化合物的分離 壁，所以沒(méi)有顏色不均，色純度高，可以抑制脫白等圖像故障，具有鮮明 醒目的顯示特性。
作為賦予著色液體組合物的方法，沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)?shù)厥褂脟?br> 墨法、縫隙涂敷(slitcoat)法或條紋涂敷法(7卜，^7。年一廿一，stripe coating machine)法等涂布法等公知的方法。條紋涂布法是使用具有液 滴噴出用細(xì)孔的設(shè)備，向基板上賦予液滴，形成條紋狀的像素的方法。
在本發(fā)明中，可以特別優(yōu)選使用噴墨法。
噴墨法
作為噴墨法，可以采用連續(xù)地噴射帶電的墨液并用電場(chǎng)控制的方法、 使用壓電元件間歇地噴射墨液的方法、加熱墨液并利用其發(fā)泡間歇地噴射 的方法等各種方法。
墨液可以使用油性、水性的任意一種。另外，在該墨液中含有的著色 劑可以使用染料、顏料，從耐久性的方面出發(fā)，更優(yōu)選使用顏料。另外， 還可以使用公知的濾色片的制作時(shí)在涂布中使用的著色墨液(例如特開(kāi) 2005—3861號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)

記載的著色樹(shù)脂組合物)或 特開(kāi)2004—325736號(hào)公報(bào)記載的著色墨液、特開(kāi)2002 — 372613號(hào)公報(bào)記 載的墨液等公知的墨液。
如果考慮到賦予后的工序，則也可以在噴墨法中使用的墨液中添加在 加熱的作用下固化或在紫外線等能量線的作用下固化的成分。作為在加熱 的作用下固化的成分，可以廣泛使用各種熱固化性樹(shù)脂，作為在能量線的 作用下固化的成分，例如可以例示在丙烯酸酯衍生物或甲基丙烯酸酯衍生 物中添加光反應(yīng)引發(fā)劑而成的成分。尤其在考慮到耐熱性的情況下，更優(yōu) 選在分子內(nèi)具有多個(gè)丙烯酰基、甲基丙烯?；某煞?。這些丙烯酸酯衍生 物、甲基丙烯酸酯衍生物可以?xún)?yōu)選使用水溶性的衍生物，即使是對(duì)水為難 溶性的成分，也可以乳液(emulsion)化等后使用。
這種情況下，可以?xún)?yōu)選使用在所述的感光性樹(shù)脂組合物中舉出的含有 顏料等著色劑的感光性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的濾色片優(yōu)選利用噴墨法向基板上噴出著色液體組合物的液 滴從而形成著色區(qū)域(例如像素)的濾色片的情況，優(yōu)選利用噴墨法至少 噴出RGB的3種顏色的墨液從而具有3種顏色的著色像素的濾色片。
對(duì)濾色片的圖案形狀沒(méi)有特別限定，可以為作為通常的黑底形狀的條
紋狀，也可以為格子狀、三角形(delta)排列狀。
為了提高耐性，有時(shí)在制作的濾色片上全面設(shè)置覆蓋涂(overcoat) 層。覆蓋涂層可以保護(hù)著色區(qū)域(例如RGB像素)，同時(shí)使表面平坦。但 從工序數(shù)增加的角度出發(fā)，優(yōu)選不設(shè)置。
作為形成覆蓋涂層的樹(shù)脂(OC劑)，可以舉出丙烯酸系樹(shù)脂組合物、 環(huán)氧樹(shù)脂組合物、聚酰亞胺樹(shù)脂組合物等。其中，在可見(jiàn)光區(qū)域的透明性 出色、構(gòu)成濾色片的固化性組合物的樹(shù)脂成分通常將丙烯酸系樹(shù)脂作為主 要成分含有、附著力出色的角度出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系樹(shù)脂組合物。作為覆 蓋涂層的例子，可以舉出特開(kāi)2003—287618號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)
中記載的例子，或作為覆蓋涂劑的市售品，可以舉出JSR公司制的 "OPTOMERSS6699G"。
另外，必要時(shí)，也可以在著色區(qū)域(例如RGB像素)上設(shè)置透明電 極、取向膜等。作為透明電極的具體例，可以舉出ITO膜。另外，作為取 向膜的具體例，可以舉出聚酰亞胺。
<顯示裝置>
本發(fā)明的顯示裝置是設(shè)置已述的本發(fā)明的濾色片而構(gòu)成的。 利用本發(fā)明的濾色片的制造方法得到的濾色片可以與液晶顯示元件、 電泳顯示元件、電致變色(electrochromic)顯示元件、PLZT等組合用作 顯示元件。還可以用于彩色照相機(jī)(color camera)或其他使用濾色片的 用途中。
作為顯示裝置，可以舉出液晶顯示裝置、等離子顯示裝置、EL顯示 裝置、CRT顯示裝置等顯示裝置等。顯示裝置的定義或各顯示裝置的說(shuō)明 如"電子顯示器設(shè)備(電子fV 7 7° k< fV《< 7 )(佐佐木昭夫著，(株) 工業(yè)調(diào)查會(huì)1990年發(fā)行)"、"顯示器設(shè)備(x^7 7。^^f(伊 吹順章著，產(chǎn)業(yè)圖書(shū)(株)平成元年發(fā)行)"等中所記載。
作為設(shè)置本發(fā)明的濾色片而構(gòu)成的顯示裝置，優(yōu)選液晶顯示裝置。對(duì)
38于液晶顯示裝置，例如"下一代液晶顯示器技術(shù)(次世代液晶7>77°!/ 一技術(shù))(內(nèi)田龍男編集，(株)工業(yè)調(diào)查會(huì)1994年發(fā)行)"所記載。
對(duì)本發(fā)明可以適用的液晶顯示裝置沒(méi)有特別限制，例如可以適用于所 述"下一代液晶顯示器技術(shù)"中記載的各種方式的液晶顯示裝置。本發(fā)明
在這些中尤其對(duì)彩色TFT方式的液晶顯示裝置是有效的。對(duì)于彩色TFT 方式的液晶顯示裝置，例如"彩色TFT液晶顯示器(力，一TFT液晶 (共立出版(株)1996年發(fā)行)"所記載。進(jìn)而本發(fā)明當(dāng) 然也可以適用于IPS等橫電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)方式、MVA等像素分割方式等視角被 擴(kuò)大的液晶顯示裝置。對(duì)于這些方式，例如"EL、 PDP、 LCD顯示器技 術(shù)與市場(chǎng)的最新動(dòng)向(EL、 PDP、 LCDfV7 7°l^<-技術(shù)i巿場(chǎng)(D最新 動(dòng)向)(東聯(lián)研究中心(東wy廿一于iry夕一)調(diào)査研究部門(mén)2001年 發(fā)行)"的43頁(yè)所記載。
液晶顯示裝置除了濾色片以外，由電極基板、偏振薄膜、相位差薄膜、 背光燈(backlight)、間隔件(spacer)、視角補(bǔ)償薄膜等各種構(gòu)件構(gòu)成。 本發(fā)明的濾色片可以適用于由這些公知構(gòu)件構(gòu)成的液晶顯示裝置。對(duì)于這 些構(gòu)件，例如"'94液晶顯示器周邊材料 化學(xué)的市場(chǎng)('94液晶^V7
:/w一周辺材料.夕^力少Xo巿場(chǎng))(島健太郎(株)cmc (、;y—工
厶、乂一) 1994年發(fā)行)"、"2003液晶關(guān)聯(lián)市場(chǎng)的現(xiàn)狀與將來(lái)展望(2003 液晶関連巿場(chǎng)(D現(xiàn)狀i:將來(lái)展望)(下巻)(表良吉(株)富士年^，總 研2003年發(fā)行)"。
作為用途，可以在電視、個(gè)人電腦、液晶投影儀、游戲機(jī)、手機(jī)等便 攜終端、數(shù)碼相機(jī)、汽車(chē)導(dǎo)航儀等用途中沒(méi)有特別限制地優(yōu)選適用。
以下利用實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，只要不超過(guò)本發(fā)明的主旨即 可，本發(fā)明不被以下實(shí)施例所限定。其中，分子量表示利用凝膠滲透色譜 (GPC)的聚苯乙烯換算的重均分子量，另外，只要沒(méi)有特別斷定，"份" 及為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。 (實(shí)施例1)
如下所述地合成作為所述的本發(fā)明的含氟化合物的下述含氟化合物 (1) (10)。其中，也可以利用類(lèi)似的方法合成此處合成的例示化合物以外的其他本發(fā)明的含氟化合物。 一含氟化合物(1)的合成—
在氮?dú)饬飨?，將丙二醇一甲醚乙酸酯[MMPG — Ac，大賽璐化學(xué)工業(yè) (株)制]50g加入設(shè)置有冷卻管的300ml的三口燒瓶中，利用己加入石蠟 (paraffin)的水浴，將內(nèi)溫加熱至70'C。進(jìn)而利用柱塞泵，分別用2小 時(shí)向其中滴注在80g的MMPG—Ac中溶解5.0g的丙烯酸[AA，東京化成 工業(yè)(株)帝U]和50g的丙烯酸2— (全氟己基)一乙基酯[FAAC6、 NOK (株)制]和45.0g的聚己內(nèi)酯單體[FA5、大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制、聚 己內(nèi)酯的重復(fù)單元數(shù)5、酯基數(shù)6]和1.69g的2 —乙基己基巰基丙酸酯 [EHMP、東京化成工業(yè)(株)制]而成的溶液、以及在20g的MMPG—Ac 中溶解0.632g的2， 2' —偶氮雙(異戊腈)[V65、和光純藥工業(yè)(株)帝'J] 而成的溶液。滴注結(jié)束后，攪拌5小時(shí)，利用'H—NMR確認(rèn)殘存單體的 消失。
如上所述地進(jìn)行，使丙烯酸2— (全氟己基) 一乙基酯[FAAC6]、丙 烯酸[AA]及聚己內(nèi)酯單體[FA5]共聚合，合成FAAC6/AA/FA5 = 50/5/45 (質(zhì)量比)的本發(fā)明的含氟化合物(1)。含氟化合物(1)的分子量為 1.6萬(wàn)。
另外，從單體消失、具有氟原子數(shù)^ 7的FAAC6來(lái)源的構(gòu)成單元而 且生成高分子量成分，可以確認(rèn)具有含有6個(gè)酯鏈的側(cè)鏈的含氟樹(shù)脂的合 成。
一含氟化合物(2) (7)以及(10)的合成一 在所述含氟化合物(1)的合成中，通過(guò)變更FAAC6、 AA及FA5的
共聚合比或共聚合成分(單體)，按照所述含氟化合物(1)的合成例，
合成本發(fā)明的含氟化合物(2) (7)以及(10)。
其中，共聚合成分及組成比分別如下所示。均從單體消失、具有氟原
子數(shù)^ 7的構(gòu)成單元而且生成高分子量成分，來(lái)確認(rèn)具有含有3個(gè)以上酯
鏈的側(cè)鏈的含氟樹(shù)脂的合成。
含氟化合物(2) : FAAC6/AA/FA5 = 70/5/25 (質(zhì)量比) 含氟化合物(3) : FAAC6/AA/FA5 = 35/5/60 (質(zhì)量比) 含氟化合物(4) : FAMAC6/MAA/FM5二50/5/45 (質(zhì)量比)
40含氟化合物(5) : R1420/AA/FA5 = 50/5/45 (質(zhì)量比) 含氟化合物(6) : FAAC6/AA/FA3 = 50/5/45 (質(zhì)量比) 含氟化合物(7) : FAAC6/AA/FA10 = 50/5/45 (質(zhì)量比) 含氟化合物(10) : FAAC6/A—SA/FA5 = 50/10/40 (質(zhì)量比) 一含氟化合物(8)的合成一
在氮?dú)饬飨拢瑢⒈家患酌岩宜狨MMPG—Ac，大賽璐化學(xué)工業(yè) (株)制]12.5g加入設(shè)置有冷卻管的300ml的三口燒瓶中，利用己加入石 蠟的水浴，將內(nèi)溫加熱至7(TC。進(jìn)而利用柱塞泵，分別用2小時(shí)向其中 滴注在20g的MMPG—Ac中溶解13.3g的丙烯酸2— (全氟己基)一乙 基酯[FAAC6、 NOK (株)制]和11.8g的聚己內(nèi)酯單體[FA5、大賽璐化學(xué) 工業(yè)(株)制、聚己內(nèi)酯的重復(fù)單元數(shù)5、酯基數(shù)6]和0.32g的2—乙基 己基巰基丙酸酯[EHMP、東京化成工業(yè)(株)制]而成的溶液及在5g的 MMPG—Ac中溶解0.12g的2， 2' —偶氮雙(異戊腈)[V65、和光純藥工 業(yè)(株)制]而成的溶液。滴注結(jié)束后，攪拌5小時(shí)，利用'H—NMR確 認(rèn)殘存單體的消失。
如上所述地進(jìn)行，使丙烯酸2— (全氟己基) 一乙基酯[FAAC6]及聚 己內(nèi)酯單體[FA5]共聚合，合成FAAC6/FA5 = 53/47 (質(zhì)量比)的樹(shù)脂(A)。 樹(shù)脂(A)的分子量為1.4萬(wàn)。向得到的樹(shù)脂(A)中加入1.7g的琥珀酐[和 光純藥工業(yè)(株)制]及O.lg的芐基三乙基溴化銨[和光純藥工業(yè)(株)制]， 用ll(TC加熱12小時(shí)。接著，利用NMR確認(rèn)琥珀酐的消失，以及利用 O.IN的氫氧化鈉水溶液的滴定，確認(rèn)反應(yīng)的結(jié)束。
如上所述地進(jìn)行，合成作為FAAC6/FA5 (=53/47[質(zhì)量比])共聚合 樹(shù)脂的琥珀酸縮合物的本發(fā)明的含氟化合物(8)。含氟化合物(8)的分 子量為1.5萬(wàn)。含氟化合物(8)具有氟原子數(shù)^ 7的FAAC6來(lái)源的構(gòu)成 單元和具有含有6個(gè)酯鏈的側(cè)鏈和酸性基的構(gòu)成單元。
一含氟化合物(9)的合成一
在所述含氟化合物(8)的合成中，通過(guò)將FA5變?yōu)镕A3并同時(shí)變更 共聚合比，按照所述含氟化合物(8)的合成例，合成作為FAAC6/FA3 (=55/45[質(zhì)量比])共聚合樹(shù)脂的琥珀酸酐加成物的本發(fā)明的含氟化合物 (9)。含氟化合物(9)具有氟原子數(shù)^ 7的FAAC6來(lái)源的構(gòu)成單元和
41具有含有3個(gè)酯鏈的側(cè)鏈和酸性基的構(gòu)成單元。
添加丙二醇一甲醚乙酸酯，將在所述中合成的各含氟化合物的固體成 分濃度調(diào)整成25%。
此外，構(gòu)成所述含氟化合物的各共聚合成分(單體)的符號(hào)如下所述。
含氟單體
FAAC6:丙烯酸2—(全氟己基)一乙基酯[NOK (株)制] FAMAC6:甲基丙烯酸2—(全氟己基)一乙基酯[NOK (株)制] R1420:丙烯酸2— (全氟丁基) 一乙基酯[大金工業(yè)(株)制] 己內(nèi)酯單體
FA3:己內(nèi)酯的重復(fù)數(shù)3、酯基數(shù)4[大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制] FA5:己內(nèi)酯的重復(fù)數(shù)5、酯基數(shù)6[大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制] FA10:己內(nèi)酯的重復(fù)數(shù)IO、酯基數(shù)ll[大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制] FM5:己內(nèi)酯的重復(fù)數(shù)5、酯基數(shù)6[大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制] 其他單體
AA:丙烯酸[東京化成工業(yè)(株)制]
MAA:甲基丙烯酸[東京化成工業(yè)(株)審U] A—SA: 2 —丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯 (實(shí)施例2)
一感光性樹(shù)脂組合物的配制一
感光性樹(shù)脂組合物K1可以通過(guò)如下所述配制，即首先通過(guò)量取下
述表1中記載的量的K顏料分散物1、丙二醇一甲醚乙酸酯，在溫度24 °C (±2°C)下混合，以150rpm攪拌IO分鐘，接著，量取表1中記載的 量的甲基乙基甲酮、粘合劑2、氫醌一甲醚、DPHA液、2， 4一雙(三氯 甲基)一6—[4，一 (N， N—雙乙氧基羰基甲基)氨基一3，一溴代苯基]一s 一三嗪、表面活性劑1及在所述中得到的含氟化合物(1)，在溫度25°C (±2°C)下依次添加，在溫度4(TC (±2°C)下以150rpm攪拌30分鐘。
此時(shí)，含氟化合物(1)相對(duì)感光性樹(shù)脂組合物Kl中的固體成分質(zhì) 量的比例為5%。此外，表l記載的量為質(zhì)量份，具體為以下組成。
〈K顏料分散物1>
炭黑(德固賽(f夕、':yf")公司制Nipex35) "'13.1%下述分散劑l …0.65X
聚合物(甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸二72/28摩爾比的無(wú)規(guī)共聚
物，分子量3.7萬(wàn))
丙二醇一甲醚乙酸酯 [化10]
分散劑1
o o
.6.72% '79.53%
裕t,
CONH
CONH
備2
78/22[摩爾比]的無(wú)規(guī) " 27% ...73%
<粘合劑2>
*聚合物(甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸( 共聚物，分子量3.8萬(wàn))
丙二醇一甲醚乙酸酯 〈DPHA液>
二季戊四醇六丙烯酸酯
(含有阻聚劑MEHQ 500ppm，日本化藥(株)制，商品名KAYARAD DPHA) ".76%
丙二醇一甲醚乙酸酯 …24X <表面活性劑1>
下述結(jié)構(gòu)物1 …30X 甲基乙基甲酮 …70X [化11]
結(jié)構(gòu)物l
43—(CH2-CHW" —(CH2- H)X- —(CH2- H)y-0=C 0=C
OCH2CH2CnF2n+1 0<PO)7H 0(EO)7H
(n=6， x=55， y=5， Mw=33940， Mw/Mn二2.55
PO:環(huán)氧丙烷，EO:環(huán)氧乙烷) [表l]
感光性樹(shù)脂組合物Kl
K顏料分散物130
丙二醇一甲醚乙酸酯15
甲基乙基甲酮34
粘合劑212
DPHA液5.4
2， 4_雙(三氯甲基)一6 —[4，一 (N， N—雙乙氧基羰基甲基)氨 基一3，一溴代苯基]一s—三嗪0.2
氫醌一甲醚0.006
表面活性劑10.06
含氟化合物(1)3.0
單位份
一分離壁的形成一
用UV洗滌裝置洗滌無(wú)堿玻璃基板之后，使用洗滌劑刷洗，進(jìn)而用超
純水進(jìn)行超聲波洗滌。12(TC下熱處理基板3分鐘，使表面狀態(tài)穩(wěn)定化。
冷卻該玻璃基板，溫調(diào)至23t:之后，用具有縫隙狀噴嘴的玻璃基板 用涂敷機(jī)(coater) (FAS亞洲公司制，商品名MH—1600)，涂布所述感 光性樹(shù)脂組合物K1。接著，用VCD (真空干燥裝置，東京應(yīng)化工業(yè)公司 制)，干燥溶劑的一部分30秒，使涂布層的流動(dòng)性消失，然后在120'C下 預(yù)烘焙3分鐘，得到膜厚2.3pm的感光性樹(shù)脂組合物層Kl (感光性樹(shù)脂 層形成工序)。
接著，用具有超高壓水銀燈的近接式曝光機(jī)(日立高科技電子工程株
44式會(huì)社制)，以基板與掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)垂直立起的
狀態(tài)，設(shè)定曝光掩模面與感光性樹(shù)脂組合物層Kl之間的距離為200pm， 在氮?dú)夥障?，以曝光?00mJ/cr^進(jìn)行圖案曝光(曝光工序)。
接著，用噴淋?chē)娮靽婌F純水，使感光性樹(shù)脂組合物層K1的表面均一 地濕潤(rùn)之后，以23'C、 80秒、扁平噴嘴壓力0.04MPa，利用對(duì)KOH系顯 影液(含有KOH、非離子表面活性劑，商品名CDK—1，富士膠片電子 綜合材料(7Y少厶工k夕卜口二夕77于y 7V^X、)(株)制)進(jìn)行IOO 倍稀釋的產(chǎn)物進(jìn)行噴淋顯影，得到圖案結(jié)構(gòu)圖像(顯影工序)。接著，用 超高壓洗滌噴嘴，在9.8MPa的壓力下噴射超純水，除去殘余物，在大氣 下，利用曝光量2000mJ/cm2，進(jìn)行后曝光。接著，在240。C下進(jìn)行50分 鐘后烘焙處理(加熱處理工序)，得到膜厚2.0pm、光密度4.0、具有100pm 寬的開(kāi)口部的條紋狀的分離壁(帶分離壁的基板)。
此外，分離壁的基板附著力及分離壁的厭水 厭墨液性如后所述。
一濾色片的制作一 (1)像素用著色墨液組合物的配制
首先混合下述組成中的顏料、高分子分散劑及溶劑，使用三根輥和珠 磨機(jī)(pearl mill),得到顏料分散液。邊用溶解器等充分地?cái)嚢柙擃伭戏?散液，邊每次少量添加其他材料，配制紅色(R)像素用著色墨液組合物。 (紅色像素用著色墨液組合物的組成)
顏料(C丄顏料紅254) …5份
Solsperse 24000 (AVECIA公司制；高分子分散劑)…1份 甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸(=72/28[摩爾比])的無(wú)規(guī)共聚物 (分子量3.7萬(wàn)，粘合劑) …3份
Epicoat 154 (油化殼(油化、乂工》)公司制；酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù) 脂)…2份
新戊二醇二縮水甘油醚(環(huán)氧樹(shù)脂)…5份
*苯偏三酸(固化劑) …4份
-3 —乙氧基丙酸乙酯(溶劑) …80份
進(jìn)而，代替所述組成中的C丄顏料紅254，使用同量的C.I.顏料綠36， 除此以外，與R像素用著色墨液組合物的情況同樣地進(jìn)行，配制綠色(G)像素用著色墨液組合物。另外，代替所述組成中的C.I.顏料紅254，使用
同量的C丄顏料藍(lán)15: 6，除此以外，與R像素用著色墨液組合物的情況 同樣地進(jìn)行，配制藍(lán)色(B)像素用著色墨液組合物。 (2)著色像素的形成
接著，使用所述R、 G、 B各像素用著色墨液組合物，使用噴墨方式 的記錄裝置，向在所述中得到的帶分離壁的基板的被分離壁分隔而成的區(qū) 域內(nèi)(利用分離壁圍成的凹部)噴出墨液組合物，直至成為需要濃度，制 作由R、 G、 B的圖案(著色像素)構(gòu)成的濾色片。接著，在23CTC烘箱 中烘焙該濾色片30分鐘，使分離壁及各像素均完全地固化，從而得到濾 色片基板。
一濾色片的混色評(píng)價(jià)一
如下所述地評(píng)價(jià)得到的濾色片基板。評(píng)價(jià)結(jié)果如下述表2所示。 利用200倍的光學(xué)顯微鏡，從濾色片的形成有像素的一側(cè)的相反側(cè)， 目視觀察，觀察像素間的混色的有無(wú)。觀察1000個(gè)像素，分成下述等級(jí) (rank)進(jìn)行評(píng)價(jià)。允許范圍為A級(jí)及B級(jí)。 .A級(jí)完全沒(méi)有混色。 'B級(jí)1 2處混色。 -C級(jí)3 10處混色。
，D級(jí)11處以上混色。
—液晶顯示裝置的制作一
在所述得到的濾色片基板的R像素、G像素及B像素以及分離壁上， 進(jìn)一步利用濺射形成ITO (銦錫氧化物)的透明電極。測(cè)定該ITO的電阻 (使用三菱化學(xué)制的"勞賴(lài)四塔(口^7夕)"，以四探針?lè)y(cè)定片材電 阻)，結(jié)果為12Q/口，示出非常低的值。 一柱狀間隔件圖案的形成一
利用與所述相同的縫隙涂布機(jī)，在所述濾色片的ITO上，涂布、干 燥間隔件形成用的下述感光性樹(shù)脂層用涂布液，形成感光性樹(shù)脂層SP1。 <感光性樹(shù)脂層用涂布液的配方SP1> 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸烯丙基酯共聚物 (摩爾比=20/80，分子量40000;高分子物質(zhì))…108份*二季戊四醇六丙烯酸酯…64.7份
(聚合性單體)
2， 4 —雙(三氯甲基)一6—[4，一 (N， N—雙乙氧基羰基甲基)氨 基—3，-溴苯基]—s—三嗪…6.24份 氫醌一甲醚…0.0336份
維多利亞純藍(lán)一BOHM (保土亇谷化學(xué)公司制)…0.874份
Megafac (少力、7 7 、乂夕)F780F
(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制；表面活性劑)…0.856份 甲基乙基甲酮…328份
1 —甲氧基一2 —丙基乙酸酯…475份 甲醇...16.6份
接著，經(jīng)由規(guī)定的光掩模，利用超高壓水銀燈，以300mJ/cn^進(jìn)行近 接式曝光。曝光后，使用KOH顯影液[CDK—l (商品名)的100倍稀釋 液(pH=11.8)，富士膠片(株)制]，溶解除去未曝光部的感光性樹(shù)脂層。
接著，在23(TC下烘焙30分鐘，在位于玻璃基板上的ITO膜上的分 離壁的上部的部分，形成直徑16pm、平均高度3.7pm的柱狀間隔件圖案。 在其上進(jìn)一步設(shè)置由聚酰亞胺構(gòu)成的取向膜。
—液晶取向分割用突起的形成一
利用與所述相同的縫隙涂布機(jī)，在所述濾色片基板的ITO上涂布下 述的突起用感光性樹(shù)脂層用涂敷液，使其干燥，形成突起用感光性樹(shù)脂層。 接著，在突起用感光性樹(shù)脂層上涂布由下述配方P1觀察的中間層用涂布 液，使其干燥，從而設(shè)置膜厚1.6pm的中間層。 (突起用感光性樹(shù)脂層用涂布液的配方A) 正型抗蝕劑液 …53.3份
(富士膠片電子綜合材料(7一少厶工^夕卜口二夕77亍U7少 X、)(株)制，F(xiàn)H—2413F)
甲基乙基甲酮 …46.7傷、 "所述表面活性劑1 …0.04份 (中間層用涂布液的配方P1)
PVA205 (聚乙烯醇，庫(kù)來(lái)(夕，k)(株)制，皂化度=88%，聚合度550) …32.2份
聚乙烯基吡咯烷酮 …14.9份
(艾嘎 日本(7,力'一 -亇八。y)(株)制，K—30)
.蒸餾水 …524份
甲醇 …429份
接著，配置近接式曝光機(jī)，使光掩模與突起用感光性樹(shù)脂層的表面之 間的距離成為10(Him，借助該光掩模，利用超高壓水銀燈，以照射能量 150mJ/cr^進(jìn)行近接式曝光。然后，利用噴淋式顯影裝置，在33。C下，向 基板噴霧30秒2.38%四甲基氫氧化銨水溶液，同時(shí)進(jìn)行顯影，顯影除去 突起用感光性樹(shù)脂層的不需要部分(曝光部)。這樣，在位于所述濾色片 基板的ITO膜上的R、 G、 B像素的上部的部分，形成已形成為需要形狀 的圖案的由感光性樹(shù)脂層構(gòu)成的突起。接著，通過(guò)在240'C下烘焙已形成 該突起的濾色片基板50分鐘，在濾色片基板上形成高1.5pm的縱截面形 狀為寬葉香蒲樣的取向分割用突起。
進(jìn)而，相對(duì)得到的濾色片基板，組合驅(qū)動(dòng)側(cè)基板及液晶材料，來(lái)制作 取向分割垂直取向型液晶顯示元件。具體而言，作為驅(qū)動(dòng)側(cè)基板，準(zhǔn)備排 列形成有TFT和像素電極(導(dǎo)電層)的TFT基板，將該TFT基板及從上 述中得到的濾色片基板，以使設(shè)置有該TFT基板的像素電極等的一側(cè)的 表面與濾色片基板的形成有取向分割用突起等的一側(cè)的表面對(duì)向的方式 進(jìn)行配置，設(shè)置間隔件部分的間隙，固定。通過(guò)在該間隙中封入液晶材料， 來(lái)設(shè)置承擔(dān)圖像顯示的液晶層。在這樣地進(jìn)行得到的液晶單元的兩面，貼 付(株)三立茲(f"乂y 、7、乂)制的偏振板HLC2—2518。接著，構(gòu)成冷 陰極管的背光燈，成為取向分割垂直取向型液晶顯示裝置。
—評(píng)價(jià)一
(1)分離壁的厭水*厭墨液性 對(duì)與所述同樣地進(jìn)行形成的感光性樹(shù)脂組合物層Kl，除了不使用掩 模以外，利用與所述相同的方法進(jìn)行曝光，之后在相同的條件下進(jìn)行直至 后烘焙處理(加熱處理工序)的操作，得到試驗(yàn)(test)用感光性樹(shù)脂組 合物層。接著，后烘焙處理該試驗(yàn)用感光性樹(shù)脂組合物層后，在室溫下放
48冷1小時(shí)，然后使用接觸角測(cè)定器(協(xié)和界面科學(xué)(株)制的接觸角計(jì)
CA—A)，將所述R像素用著色墨液組合物作為20分度(乂乇y)大小
的液體樣品(墨液樣品)，從針尖滴出，使其接觸試驗(yàn)用感光性樹(shù)脂組合
物層，在試驗(yàn)用感光性樹(shù)脂組合物層上形成R像素用著色墨液組合物的
液滴(墨液滴)。接著，從接觸角計(jì)的窺視孔觀察該墨液滴的形狀，求得
25。C下從墨液滴著落至放置io秒后的墨液滴的墨液接觸角e1。
另外，將已測(cè)定接觸角的墨液滴變更成水滴，以相同的次序測(cè)定水接 觸角02。
將后烘焙后的值作為評(píng)價(jià)厭水，厭墨液性的指標(biāo)，按照下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) 進(jìn)行評(píng)價(jià)。允許范圍為A級(jí)及B級(jí)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表2。 <評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>
'A級(jí)墨液接觸角^50°、水接觸角^100°。 .B級(jí)墨液接觸角^40。、水接觸角^90。。 'C級(jí)墨液接觸角^35。、水接觸角^80。。 'D級(jí)墨液接觸角<35°、水接觸角<80。。
(2) 分離壁的基板附著力
準(zhǔn)備3張?jiān)谒?分離壁的形成"中的相同條件下進(jìn)行至曝光工序結(jié) 束后的玻璃基板，將顯影時(shí)間延長(zhǎng)至90秒、100秒、110秒，進(jìn)行處理， 除此以外，利用相同的顯影條件進(jìn)行顯影處理，利用目視1000像素份， 按照下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)各個(gè)顯影時(shí)間下的分離壁的缺失的有無(wú)。允許范圍 為A級(jí)及B級(jí)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表2。
'A級(jí)完全沒(méi)有分離壁缺失。
爭(zhēng)B級(jí)1 2處分離壁缺失。
'C級(jí)3 10處分離壁缺失。
-D級(jí)ll處以上分離壁缺失。
(3) 液晶顯示裝置的顯示不均 對(duì)在所述中制作的液晶顯示裝置，利用目視觀察輸入灰色(gmy)的
試驗(yàn)信號(hào)時(shí)的灰顯示，按照下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)顯示不均的發(fā)生的有無(wú)。 <評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>
-A級(jí)沒(méi)有顯示不均，可以得到非常好的顯示圖像。，B級(jí)盡管在玻璃基板的邊緣部份略有不均，但沒(méi)有影響顯示部， 顯示圖像良好。
-C級(jí)在顯示部略微可見(jiàn)不均，但為實(shí)用上允許范圍內(nèi)。 .D級(jí)在顯示部可見(jiàn)不均。 (實(shí)施例3 4)
在實(shí)施例2中，將含氟化合物(1)的含量從5.0%分別變更成1.0%、 0.1%，除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，配制感光性樹(shù)脂組合物K1， 制作濾色片、液晶顯示裝置，同時(shí)進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述 表2。
(實(shí)施例5 13)
在實(shí)施例3中，將含氟化合物(1)代替成利用所述得到的本發(fā)明的 含氟化合物(2) (10)[本發(fā)明的含氟化合物]，除此以外，與實(shí)施例3 同樣地進(jìn)行，配制感光性樹(shù)脂組合物Kl，制作濾色片、液晶顯示裝置， 同時(shí)進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表2。 (比較例1 3)
在實(shí)施例3中，將含氟化合物(1)替換成以下所示的比較用的含氟 化合物(11) (13)，除此以外，與實(shí)施例3同樣地進(jìn)行，配制感光性 樹(shù)脂組合物K1，制作濾色片、液晶顯示裝置，同時(shí)進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。將 評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表2。
一比較用的含氟化合物(11) (13)的合成一 在所述含氟化合物(1)中，通過(guò)變更FAAC6、 AA及FA5的共聚合 比或共聚合成分(單體)，按照所述含氟化合物(1)的合成例，合成比 較用的含氟化合物(11) (13)。共聚合成分及組成比分別如下所示。 含氟化合物(11) : FAAC6/AA/FA1 =50/5/45 (質(zhì)量比) 含氟化合物(12) : FAAC6/AA/StA=50/5/45 (質(zhì)量比) 含氟化合物(13) : HFP/AA/FM5 = 50/5/45 (質(zhì)量比) 對(duì)構(gòu)成比較用的含氟化合物的各共聚合成分(單體)的符號(hào)進(jìn)行說(shuō)明。 其中，F(xiàn)AAC6、 FA5及FM5如上所述。
含氟單體
HFP:六氟丙烯[Aldrich (株)制]
50 己內(nèi)酯單體
FA1:己內(nèi)酯的重復(fù)數(shù)l、酯基數(shù)2[大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制] 其他單體
StA:丙烯酸硬脂酸酯[東京化成工業(yè)(株)制] _
含氟化合物厭水 厭墨液性
種類(lèi)含量烘焙后墨液烘焙后水濾色片基板顯不接觸角e'接觸角e2混色評(píng)價(jià)附著力不均
實(shí)施例2(1)5.0A (56° )A (110° )AAB
買(mǎi)施例3(1)1.0A (54° )B (99。)AAA
實(shí)施例4(1)0.1B (49° )B (95° )BAA
實(shí)施例5(2)1.0A (53° )A (108° )AAB
實(shí)施例6(3)1.0B (44° )A (100° )BAA
實(shí)施例7(4)1.0B (45° )A (101° )AAB
實(shí)施例8(5)1.0B (42° )B (92° )BBA
實(shí)施例9(6)1.0B (48° )A (102° )BAA
實(shí)施例IO(7)1.0A (54° )A (103。)AAA
實(shí)施例ll(8)1.0A (55° )A (102° )AAA
實(shí)施例12(9)1.0A (51° )A (100° )AAA
實(shí)施例13(10)1.0A (50° )A (101° )BAA
比較例l(11)1.0C (38。)A (101。)CCC
比較例2(12)1.00 (39° )A (100° )CCC
比較例3(13)1.0D (25° )C (80° )DDD
*表中的含量表示對(duì)固體成分比。
如所述表2所示，在實(shí)施例中，加熱處理后的分離壁上的厭水，厭墨 液性出色，沒(méi)有混色的發(fā)生，基板附著力也良好。另外，還可以有效地抑 制制作液晶顯示裝置并進(jìn)行顯示時(shí)的顯示不均的發(fā)生，從而可以得到顯示 特性出色的圖像。
51與此相對(duì)，在比較例中，加熱處理后的分離壁上的厭水'厭墨液性差， 混色防止效果不充分，另外，基板附著力也差。因此，在液晶顯示裝置中， 難以進(jìn)行沒(méi)有發(fā)生顯示不均的圖像顯示。 (實(shí)施例14)
利用噴淋，向無(wú)堿玻璃基板(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為"玻璃基板"。)上噴出20 秒已調(diào)整為25。C的玻璃洗滌劑液，同時(shí)用具有尼龍毛的旋轉(zhuǎn)刷洗滌，純
水噴淋洗滌之后，利用噴淋，噴出硅垸偶合液(N—P (氨基乙基)氨 基丙基三甲氧基硅烷0.3%水溶液，商品名KBM603，信越化學(xué)工業(yè)(株) 制)20秒，進(jìn)一步用純水噴淋洗滌。洗滌后，用基板預(yù)熱裝置，IO(TC下 加熱該玻璃基板2分鐘。
在硅烷偶合劑處理后的玻璃基板上，從下述的感光性轉(zhuǎn)印材料K1除 去覆蓋薄膜，使其重疊成除去后露出的感光性樹(shù)脂組合物層的表面與該玻 璃基板的表面接觸，使用層壓機(jī)(LamicII型，株式會(huì)社日立工業(yè)(O 夕、、卜！J^X)制)，以膠輥溫度130。C、線壓100N/cm、輸送速度2.2m/ 分鐘進(jìn)行層疊。接著，在與熱塑性樹(shù)脂層的界面剝離、除去PET臨時(shí)支 撐體。
在剝離臨時(shí)支撐體之后，用具有超高壓水銀燈的近接式曝光機(jī)(日立 高科技電子工程株式會(huì)社制)，以玻璃基板與掩模(具有圖像圖案的石英 曝光掩模)垂直立起的狀態(tài)，設(shè)定曝光掩模面與感光性樹(shù)脂組合物層之間 的距離為200nm，以曝光量70mJ/cn^進(jìn)行圖案曝光。
接著，使用KOH顯影液[富士膠片(株)制的CDK—1 (商品名)的 IOO倍稀釋液(PH=11.8)]，進(jìn)行顯影，除去感光性樹(shù)脂組合物層的未曝 光部分及其下的中間層、熱塑性樹(shù)脂層，在玻璃基板上形成圖案。接著， 在大氣下，利用對(duì)準(zhǔn)器(aligner)，從玻璃基板的圖案形成面?zhèn)?，向玻?基板的全面，以2000mJ/cm2，進(jìn)行后曝光，在24(TC下后烘焙50分鐘。 通過(guò)以上工序，得到光密度為4.0的分離壁(黑底)。
之后，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，制作濾色片、液晶顯示裝置，同時(shí)進(jìn) 行與實(shí)施例2相同的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3。
〈感光性轉(zhuǎn)印材料K1的制作>
在厚75^im的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET臨時(shí)支撐體)上，使用縫隙狀噴嘴，涂布、干燥下述處方H1構(gòu)成的熱塑性樹(shù)脂層用涂布液， 形成熱塑性樹(shù)脂層。接著，在形成的熱塑性樹(shù)脂層上涂布、干燥下述處方 Pl構(gòu)成的中間層用涂布液，層疊中間層(阻氧膜)。進(jìn)而，在該中間層上 涂布、干燥利用實(shí)施例2配制的感光性樹(shù)脂組合物Kl，層疊黑(K)的
感光性樹(shù)脂組合物層K1。此時(shí)，感光性樹(shù)脂組合物K1中的含氟化合物 (1)相對(duì)固體成分質(zhì)量的比例為5%。
這樣地進(jìn)行，在PET臨時(shí)支撐體上層疊干燥膜厚14.6pm的熱塑性樹(shù) 脂層、干燥膜厚1.6,的中間層和干燥膜厚2.3pm的感光性樹(shù)脂組合物層， 進(jìn)而，通過(guò)在感光性樹(shù)脂組合物層的表面上壓接保護(hù)薄膜(厚12nm聚丙 烯薄膜)，制作臨時(shí)支撐體/熱塑性樹(shù)脂層沖間層/感光性樹(shù)脂組合物層Kl 成為一體的感光性轉(zhuǎn)印材料Kl 。
<熱塑性樹(shù)脂層用涂布液的配方Hl>
甲醇 ……11.l份
丙二醇一甲醚乙酸酯 ……6.36份
甲基乙基甲酮 52.4份
甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2—乙基己基酯/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙 烯酸共聚物(共聚合組成比(摩爾比)=55/11.7/4.5/28.8，分子量二10萬(wàn)， Tg —70°C) ……5.83份
-苯乙烯/丙烯酸共聚物(共聚合組成比(摩爾比)=63/37，平均分 子量二1萬(wàn)，Tg^IO(TC) ……13,6份
2， 2 —雙[4一 (甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(新中村化
學(xué)工業(yè)(株)制) ……9.1份
所述表面活性劑1 ……0.54份 〈中間層用涂布液的配方P1〉
PVA—205 ......32.2份
(聚乙烯醇，(株)庫(kù)來(lái)制，皂化度二88%，聚合度550)
聚乙烯基吡咯烷酮 ……14.9份 (ISP日本(7<工7匕。一 、^亇八。y)公司制，K一30)
.蒸餾水 ……524份
53 甲醇 ……429份
(實(shí)施例15)
在實(shí)施例14中，將含氟化合物(1)替換成利用所述得到的本發(fā)明的 含氟化合物(8)[本發(fā)明的含氟化合物]，除此以外，與實(shí)施例14同樣地 進(jìn)行，配制感光性樹(shù)脂組合物K1，制作感光性轉(zhuǎn)印材料K1，進(jìn)而制作濾 色片、液晶顯示裝置。另外，進(jìn)行與實(shí)施例2相同的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示 于下述表3。
含氟化合物厭水 厭墨液性濾色片 混色評(píng)價(jià)基板 附著力顯示 不均
種類(lèi)含量 [%]烘焙后墨液接觸角e'烘焙后水接觸角e2實(shí)施例14(1)1,0A (54° )A (108° )AAA
實(shí)施例15(8)1.0A (52° )A (ior )AAA
如所述表3所示，在實(shí)施例中，加熱處理后的分離壁上的厭水，厭墨 液性出色，沒(méi)有混色的發(fā)生，基板附著力也良好。另外，還可以有效地抑 制制作液晶顯示裝置并進(jìn)行顯示時(shí)的顯示不均的發(fā)生，從而可以得到顯示 特性出色的圖像。
通過(guò)參照，將日本特許(專(zhuān)利)出愿No.2007—42887的公開(kāi)內(nèi)容加 入本說(shuō)明書(shū)中。
5權(quán)利要求
1. 一種含氟化合物，其中，具有(a)含有7個(gè)以上氟原子的重復(fù)單元和(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟化合物，其特征在于， 在側(cè)鏈上具有所述(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟化合物，其特征在于， 還具有(c)含有酸性基的重復(fù)單元。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟化合物，其特征在于， 在所述(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元中含有酸性基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的含氟化合物，其特征在于，所述(b)含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元為己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)體。
6. —種樹(shù)脂組合物，其中， 含有權(quán)利要求1所述的含氟化合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，還含有引發(fā)劑及乙烯性不飽和化合物，具有感光性。
8. —種感光性轉(zhuǎn)印材料，其中，在臨時(shí)支撐體上具有利用權(quán)利要求7所述的樹(shù)脂組合物形成的感光 性樹(shù)脂層。
9. 一種分離壁的形成方法，其中， 具有在基板的至少一面，利用權(quán)利要求7所述的樹(shù)脂組合物形成感光性樹(shù) 脂層的感光性樹(shù)脂層形成工序；對(duì)所述感光性樹(shù)脂層進(jìn)行曝光的曝光工序；對(duì)曝光后的所述感光性樹(shù)脂層進(jìn)行顯影的顯影工序；對(duì)利用所述顯影得到的圖案圖像進(jìn)行加熱處理的加熱處理工序。
10. —種分離壁，其是利用權(quán)利要求9所述的分離壁的形成方法形成的分離壁。
11. 一種濾色片的制造方法，其中，向被權(quán)利要求IO所述的分離壁分隔的基板上的凹部，賦予著色液體 組合物，從而形成著色區(qū)域。
12. 根據(jù)權(quán)利要求ll所述的濾色片的制造方法，其特征在于， 通過(guò)利用噴墨法噴出著色液體組合物的液滴來(lái)進(jìn)行所述著色液體組合物的賦予。
13. —種濾色片，其是利用權(quán)利要求11所述的濾色片的制造方法制 作的濾色片。
14. 一種顯示裝置，其中， 具備權(quán)利要求13所述的濾色片。
15. —種分離壁的形成方法，其中，具有在基板的至少一面，利用權(quán)利要求8所述的感光性轉(zhuǎn)印材料形成感光 性樹(shù)脂層的感光性樹(shù)脂層形成工序；對(duì)所述感光性樹(shù)脂層進(jìn)行曝光的曝光工序；對(duì)曝光后的所述感光性樹(shù)脂層進(jìn)行顯影的顯影工序；對(duì)利用所述顯影得到的圖案圖像進(jìn)行加熱處理的加熱處理工序。
16. —種分離壁，其是利用權(quán)利要求15所述的分離壁的形成方法形 成的分離壁。
17. —種濾色片的制造方法，其中，向被權(quán)利要求16所述的分離壁分隔的基板上的凹部，賦予著色液體 組合物，從而形成著色區(qū)域。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的濾色片的制造方法，其特征在于， 通過(guò)利用噴墨法噴出著色液體組合物的液滴來(lái)進(jìn)行所述著色液體組合物的賦予。
19. 一種濾色片，其是利用權(quán)利要求17所述的濾色片的制造方法制 作的濾色片。
20. —種顯示裝置，其中， 具備權(quán)利要求19所述的濾色片。
全文摘要
本發(fā)明涉及含氟化合物、樹(shù)脂組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料、分離壁及其形成方法、濾色片及其制造方法以及顯示裝置。本發(fā)明提供一種具有含有7個(gè)以上氟原子的重復(fù)單元和含有3個(gè)以上酯基的重復(fù)單元的含氟化合物以及含有該化合物的樹(shù)脂組合物以及感光性轉(zhuǎn)印材料。該樹(shù)脂組合物及該感光性轉(zhuǎn)印材料可以用于制造濾色片。
文檔編號(hào)G03F7/40GK101511888SQ20078003353
公開(kāi)日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2007年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月22日
發(fā)明者有岡大輔, 柏木大助 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社