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      纖維素酯光學(xué)膜、使用該纖維素酯光學(xué)膜的偏振片和液晶顯示裝置、以及纖維素酯光學(xué)膜...的制作方法

      文檔序號(hào):2815996閱讀:1177來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::纖維素酯光學(xué)膜、使用該纖維素酯光學(xué)膜的偏振片和液晶顯示裝置、以及纖維素酯光學(xué)膜...的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :.本發(fā)明涉及纖維素酯光學(xué)膜、使用該纖維素酯光學(xué)膜的偏振片和液晶顯示裝置、以及纖維素酯光學(xué)膜的制造方法。
      背景技術(shù)
      :液晶顯示裝置(LCD)可以在低電壓、低耗電量下直接連接于IC電路,并且,可以特別地薄型化,因此,廣泛用作文字處理器、個(gè)人電腦、電浮見(jiàn)、監(jiān)視器、便攜式信息終端等的顯示裝置。這種LCD的基本結(jié)構(gòu)是例如在液晶盒的兩側(cè)設(shè)置偏振片。偏振片只能通過(guò)一定方向的極化面的光。因此,LCD所發(fā)揮的重要作用是使由電場(chǎng)導(dǎo)致的液晶取向的變化可視化。即,LCD的性能很大程度上受到偏振片的性能的左右。偏振片的起偏器是使高分子膜吸附碘等并進(jìn)行拉伸而得到。即,使聚乙烯醇膜上濕式吸附含有雙色性物質(zhì)(碘)的稱為H油墨的溶液,然后對(duì)該膜進(jìn)行單向拉伸,由此,使雙色性物質(zhì)在單方向上取向。作為偏振片的保護(hù)膜,廣泛使用纖維素酯、特別是纖維素三乙酸酯。纖維素酯膜在光學(xué)上、物理上作為偏振片用保護(hù)膜是非常有用的,因此被廣泛使用。但是,由于目前膜的制造方法是通過(guò)使用卣素類溶劑的流延制膜法的制造方法,因此,溶劑回收所需要的費(fèi)用成為非常大的負(fù)擔(dān)。而且存在卣素類溶劑對(duì)環(huán)境負(fù)荷大的問(wèn)題。近年來(lái),例如,在專利文獻(xiàn)1中,嘗試將纖維素酯進(jìn)行熔融制膜用作偏振片保護(hù)膜,但發(fā)現(xiàn)存在下述問(wèn)題由于纖維素酯為熔融時(shí)粘度非常高的高分子,且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也很高,即使熔融后由模頭擠出,流延在冷卻輥筒或冷卻帶上,也很難流平,擠出后在短時(shí)間內(nèi)固化,因此所得膜的物性特性即平面性、尺寸穩(wěn)定性、以及作為重要光學(xué)特性的雙折射均勻性、尤其是在膜寬方向的雙折射均勻6性低于溶液流延膜。尤其在裝入15英寸以上的大型液晶顯示裝置中的情況下,成為發(fā)生對(duì)比度降低、顯示不均的原因,因此期望這些缺點(diǎn)能得到改良。另外,由于熔融制膜是超過(guò)150。C的高溫工序,存在下述對(duì)纖維素酯膜來(lái)講嚴(yán)重的問(wèn)題纖維素酯的熱分解導(dǎo)致加工穩(wěn)定性降低、出現(xiàn)可用偏振光觀察到的亮點(diǎn)雜質(zhì)、以及著色等?,F(xiàn)狀是很難改善亮點(diǎn)雜質(zhì)的產(chǎn)生和寬方向端部的著色。進(jìn)行寬幅纖維素酯膜的制膜時(shí),將位于兩端部的滾花加工部、或?qū)⒄麄€(gè)寬膜面(広幅原反)剪切成規(guī)定寬度時(shí)產(chǎn)生的端部(有時(shí)稱為耳部(耳部))作為回收材料(返材)有效利用時(shí),在端部著色明顯的情況下則不能作為回收材料利用,不得不廢棄掉,因此尤其要求端部著色的改良。于是,已知有使用增塑劑來(lái)提高纖維素酯的加工穩(wěn)定性的方法,專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了將含有酰胺鍵的乙烯基單體的聚合物或共聚物作為具有良好撓性、不揮發(fā)性、非遷移性的增塑劑(例如,參考專利文獻(xiàn)2)??墒前l(fā)現(xiàn)即使將該專利文獻(xiàn)2的方法應(yīng)用于熔融制膜,著色明顯這種對(duì)光學(xué)膜來(lái)講極為嚴(yán)重的問(wèn)題仍未改善。另一方面,為了抑制纖維素酯熔融制膜時(shí)的熱劣化,公開(kāi)了使之含有酚類防劣化劑、硫醚類化合物、磷類化合物等的技術(shù)(例如,參考專利文獻(xiàn)3、4)。但現(xiàn)狀為采用任一公知技術(shù),對(duì)于加工穩(wěn)定性、雙折射均勻性、亮點(diǎn)雜質(zhì)的產(chǎn)生、著色的改良均不充分,尤其對(duì)于在膜寬方向的雙折射均勻性、雜質(zhì)的產(chǎn)生、寬方向的端部著色的改良均不充分。專利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2000-352620號(hào)^〉才艮2000-212224號(hào)公報(bào)2006-241428號(hào)公報(bào)2006-251746號(hào)公報(bào)
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種纖維素酯光學(xué)膜、使用該纖維素酯光學(xué)膜的偏振片和液晶顯示裝置、以及纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,所述纖維素酯光學(xué)膜具有寬方向的延遲偏差小等良好的光學(xué)特性,可抑制亮點(diǎn)雜質(zhì)的產(chǎn)生、且膜寬方向的端部著色少,所述纖維素酯光學(xué)膜的制造方法降低了伴隨溶劑干燥及回收的制造負(fù)荷、設(shè)備負(fù)荷及環(huán)境負(fù)荷。用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的實(shí)施方式之一為一種纖維素酯光學(xué)膜,其含有纖維素酯、下述(a)聚合物、及下述(b)化合物,其中,(a)為使分子內(nèi)具有下述通式(l)所示部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體和至少1種烯鍵式不飽和單體共聚得到的聚合物,(b)為選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物以及磷類化合物中的至少1種化合物通式(l)R1o〕N—C-R3R2(式中,R1、R2、及RS各自獨(dú)立地表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán)。而且,R1、R2、及R中的任2個(gè)可互相鍵合,并與跟它們相鍵合的氮原子、或跟它們相鍵合的氮原子和碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu))。為概略流程圖,其示出了實(shí)施本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜的制造方法的裝置的1個(gè)實(shí)施方式。圖1的制造裝置的重要部分的放大流程圖。圖3(a)為示出了流延模頭重要部分一例的概況圖、圖3(b)為示出了流延模頭重要部分一例的截面圖。夾壓旋轉(zhuǎn)體的第1實(shí)施方式的截面圖。夾壓旋轉(zhuǎn)體的第2實(shí)施方式中與旋轉(zhuǎn)軸垂直的平面的截面圖。[圖6]夾壓旋轉(zhuǎn)體的第2實(shí)施方式中包含旋轉(zhuǎn)軸的平面的截面圖。[圖7]示出了液晶顯示裝置的結(jié)構(gòu)圖概況的分解立體圖。具體實(shí)施例方式通過(guò)下述方案解決本發(fā)明的上述問(wèn)題。1.一種纖維素酯光學(xué)膜,其含有纖維素酯、下述(a)聚合物及下述(b)化合物,其中,8(a)為使分子內(nèi)具有下述通式(l)所示的部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體和至少l種烯鍵式不飽和單體共聚得到的聚合物,通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中,R1、R2、及W各自獨(dú)立地表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán)。而且,R1、112及113中的任意2個(gè)任選互相鍵合,并與跟它們相鍵合的氮原子、或與跟它們相鍵合的氮原子和碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu))。(b)為選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物及磷類化合物中的至少1種化合物。2.上述l中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述(a)聚合物的重均分子量為1000以上,70000以下。3.上述1或2中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述分子內(nèi)具有上述通式(1)所示的部分結(jié)構(gòu)的烯4走式不飽和單體為N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯?;鶈徇?、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺或它們混合物。4.上述1~3中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述纖維素酯為滿足下述式(1)(3)的取代度的纖維素酯,式(1)2.4《A+B《3.0式(2)0《A《2.4式(3)0.1《B〈3.0。(式中,A表示乙酰基的取代度、B表示碳原子數(shù)35的酰基的取代度的總和)。5.上述1~4中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述碳自由基捕捉劑為下述通式(2)所示化合物。通式(2)O-C一CH=CH:(式中,R"表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基、R^和R"各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基)。6.上述14中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述碳自由基捕捉劑為下述通式(3)所示化合物。[化4]通式(3)(式中,11221126各自獨(dú)立地表示氫原子、任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),n表示l或2。n為1時(shí),R"表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),n為2時(shí),R"表示2價(jià)的連接基團(tuán))。7.上述16中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述磷類化合物為下述通式(4)或(5)所示亞膦酸酯(求7求于一卜)化合物。通式(4)R31P(OR32)2(式中,R"表示任選具有取代基的苯基、或任選具有取代基的噻吩基,R"表示任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的苯基、或任選具有取代基的遂吩基。多個(gè)R"可相互結(jié)合形成環(huán))。通式(5)(R340)2PR33-R33P(OR34)2(式中,R"表示任選具有取代基的亞苯基、或任選具有取代基的亞噻吩基(于工二lx乂基),R34表示任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的苯基、或任選具有取代基的噻吩基,多個(gè)R"可相互結(jié)合形成環(huán)。)8.上述7中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述通式(5)的1134為1個(gè)苯基上具有碳原子數(shù)總計(jì)為914的取代基的取代苯基。(其中,1個(gè)苯基上也可以具有多個(gè)取代基,這些多個(gè)取代基的碳原子數(shù)總計(jì)為914范圍內(nèi))。9.上述8中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述通式(5)所示亞膦酸酯化合物為四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。10.上述19中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,相對(duì)于100質(zhì)量份纖維素酯,含有0.11.0質(zhì)量份的上述碳自由基捕捉劑、0.22.0質(zhì)量份的上述酚類化合物、0.11.0質(zhì)量份的上述磷類化合物。11.上述110中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,含有由多元醇和1元羧酸制成的酯類增塑劑中的至少1種。12.上述111中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,含有至少1種紫外線吸收劑。13.上述1~12中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,至少含有1種微粒。14.一種偏振片,其使用上述113中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜。15.—種液晶顯示裝置,其使用上述113中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜或上述14所述的偏振片。16.—種纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,該方法包括,混合含有纖維素酯、下述(a)聚合物及下述(b)化合物,進(jìn)行熔融制膜,(a)為使分子內(nèi)具有下述通式(l)所示部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體和至少1種歸鍵式不飽和單體共聚得到的聚合物,通式(l)R1oN—C—R3R2(式中,R1、112及113各自獨(dú)立地表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、和任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán)。而且,R1、112及113中的任意2個(gè)可互相鍵合,并與跟它們相鍵合的氮原子、或與跟它們相鍵合的氮原子及碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu))。(b)為選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物及磷類化合物中的至少1種化合物。17.上述16中所述的纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,其中,在纖維素酯光學(xué)膜的制造方法中,熔融擠出后的膜中央部分的黃色指數(shù)Yc、和膜端部的黃色指數(shù)Ye滿足下式(4)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>18.上述16或17中所述的纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,其中,纖維素酯光學(xué)膜的制造方法包括下述步驟將熔融擠出后的纖維素酯膜在一個(gè)方向上拉伸1.04.0倍,在與上述方向垂直的方向上拉伸1.01~4.0倍。不限于此。纖維素酯光學(xué)膜的制造方法主要有2種,其中一種是溶液流延法,該方法包括,流延將纖維素酯溶解在溶劑中形成的溶液,再使溶劑蒸發(fā),然后干燥,從而制造纖維素酯膜。該方法中,必須除去膜內(nèi)部殘留的溶劑,因此,對(duì)干燥生產(chǎn)線、干燥能量以及蒸發(fā)出來(lái)的溶劑的回收和再生裝置等生產(chǎn)線的設(shè)備投資和制造成本會(huì)增加,因此,縮減投資和成本是重要的課題。與此相反,采用熔融流延法制膜時(shí),不使用溶液流延中用于制備纖維素酯溶液的溶劑,因此不會(huì)產(chǎn)生上述干燥負(fù)荷和設(shè)備負(fù)荷。因此,在本發(fā)明中,與以溶液流延法制造相比,特別優(yōu)選采用熔融流延法。于是,本發(fā)明者等經(jīng)過(guò)潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)令人驚訝的是通過(guò)在纖維素酯中混合具有特定酰胺結(jié)構(gòu)的聚合物和選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物及磷類化合物中的至少1種化合物進(jìn)行熔融制膜,可以實(shí)現(xiàn)大幅改善延遲均勻性的效果。另外,發(fā)現(xiàn)還可同時(shí)改善熔融制膜時(shí)膜寬方向上的端部著色,并且可降低亮點(diǎn)雜質(zhì)的產(chǎn)生。從這些效果可以發(fā)現(xiàn),用熔融制膜法也可得到具有與用溶液制膜法制作的膜同等以上的特性的纖維素酯光學(xué)膜。以下,就本發(fā)明使用的各種化合物進(jìn)行詳述。(上述(a)聚合物)本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜至少含有1種下述聚合物,該聚合物通過(guò)使分子內(nèi)具有下述通式(l)所示部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體與至少1種烯鍵式不飽和單體共聚而得到。通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在通式(l)的式中,R1、112及113各自獨(dú)立地表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán)。而且,R1、112及113中的任意2個(gè)可以互相鍵合,并與跟它們相鍵合的氮原子、或與跟它們相鍵合的氮原子和碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為R1、R2及R3所示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、以及任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),沒(méi)有特別限定,可以列舉例如,烷基(例如,曱基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟曱基等)、環(huán)烷基(例如,環(huán)戊基、環(huán)己基等)、芳基(例如,苯基、萘基等)、?;被?例如,乙?;被?、苯曱酰基氨基等)、烷硫基(例如,曱硫基、乙硫基等)、芳硫基(例如,苯硫基、萘硫基等)、鏈烯基(例如,乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、l-曱基-3-丙烯基、3-戊烯基、l-曱基-3-丁烯基、4-己烯基、環(huán)己烯基等)、卣素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、炔基(例如,炔丙基等)、雜環(huán)基(例如,吡啶基、噻唑基、p惡唑基、咪唑基等)、烷基磺?;?例如,曱磺?;⒁一酋;?、芳基磺?;?例如,苯磺?;⑤粱酋;?、烷基亞磺?;?例如,曱基亞磺?;?、芳基亞磺?;?例如,苯基亞磺酰基等)、膦酰基、?;?例如,乙?;⑷谆阴;⒈綍貂;?、氨基曱?;?例如,氨基羰基、曱基氨基羰基、二曱基氨基羰基、丁基氨基羰基、環(huán)己基氨基羰基、苯基氨基羰基、2-吡啶基氨基羰基等)、氨磺酰基(例如,氨基磺酰基、甲基氨基磺?;?、二曱基氨基磺?;⒍』被酋;⒓夯被酋;h(huán)己基氨基磺?;?、辛基氨基磺酰基、十二烷基氨基磺酰基、苯基氨基磺酰基、萘基氨基磺?;?-他啶基氨基磺?;?、磺酰胺基(例如,曱磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氰基、烷氧基(例如,曱氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如,苯氧基、萘氧基等)、雜環(huán)氧基、曱硅烷氧基、酰氧基(例如,乙酰氧基、苯曱酰氧基等)、磺酸基、磺酸的鹽、氨基羰氧基、氨基(例如,氨基、乙基氨基、二曱基氨基、丁基氨基、13環(huán)戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基等)、苯胺基(例如,苯基氨基、氯苯基氨基、曱苯胺基、甲氧苯胺基、萘基氨基、2-吡啶基氨基等)、酰亞胺基、脲基(例如,甲基脲基、乙基脲基、戊基脲基、環(huán)己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡啶基氨基脲基等)、烷氧基羰基氨基(例如,甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基等)、烷氧羰基(例如,甲氧羰基、乙氧羰基、苯氧羰基等)、芳氧羰基(例如,苯氧羰基等)、雜環(huán)硫基、硫脲基、羧基、羧酸鹽、羥基、巰基、硝基等各基團(tuán)。這些取代基還可被同樣的取代基進(jìn)一步取代。在本發(fā)明中,R1、R2、及R3中的任意2個(gè)可互相鍵合,并與跟它們相鍵合的氮原子、或者與跟它們相鍵合的氮原子和碳原子一起形成5~7元環(huán)狀結(jié)構(gòu),作為該情況的環(huán),環(huán)中還可進(jìn)一步含有氮原子、硫原子或氧原子,并可以列舉飽和或不飽和的單環(huán)、多環(huán)或稠和環(huán)式的環(huán)結(jié)構(gòu)。作為具體例,可以列舉例如,p比咯烷環(huán)、哌咬環(huán)、哌,秦環(huán)、p比咯環(huán)、嗎啉環(huán)、石克代嗎啉環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡咯烷酮環(huán)、哌。定酮等雜環(huán),這些環(huán)還可進(jìn)一步被可以具有上述R1、R2及R3所表示的基團(tuán)的取代基所取代。在本發(fā)明中,分子內(nèi)具有上述通式(l)所示部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體在分子內(nèi)具有烯鍵式不飽和鍵,這是指上述R1、R2、及RS所示基團(tuán)中的至少一個(gè)表示作為具有烯鍵式不飽和鍵的基團(tuán)的鏈烯基,或者上述R1、R2、及R3所示基團(tuán)中的至少一個(gè)含有烯鍵式不飽和鍵作為部分結(jié)構(gòu)。作為烯鍵式不飽和鍵的具體例,可以列舉,乙烯基、烯丙基、丙烯?;?、曱基丙烯?;⒈揭蚁┗?、丙烯酰胺基、曱基丙烯酰胺基、氰化乙烯基、2-氰基丙烯酰氧基、1,2-環(huán)氧基、乙烯基千基、乙烯基醚基等,優(yōu)選乙烯基、丙烯?;?、曱基丙烯?;⒈0坊?、曱基丙烯酰胺基。烯鍵式不飽和單體的優(yōu)選具體例,但本發(fā)明并不受這些例子的限制。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>[化8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸辛酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸2-羥基丙酯、曱基丙烯酸四氫糠酯、曱基丙烯酸苯曱酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基乙酯等)、或丙烯酸及其酯衍生物(丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、一縮二乙二醇乙氧醚丙烯酸酯、丙烯酸3-曱氧基丁酯、丙烯酸苯曱酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯等)、烷基乙烯基醚(曱基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等)、烷基乙烯基酯(甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等)、苯乙烯衍生物(例如,苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、乙烯基萘等)、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙歸酰胺、甲基丙烯酰胺等不飽和化合物等??梢允惯@些化合物單獨(dú)1種或不飽和單體進(jìn)行共聚。在這些烯鍵式不飽和單體中,優(yōu)選丙烯酸酯、或曱基丙烯酸酯(例如,曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯)、烷基乙烯基酯(曱酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等)、苯乙烯衍生物(例如,苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、乙烯基萘等)。優(yōu)選本發(fā)明中使用的上述(a)共聚物的重均分子量在100070000范圍內(nèi)。特別優(yōu)選在2000~50000范圍內(nèi)。重均分子量低于1000的情況下,存在向膜表面滲出的傾向,而大于70000的情況下,存在與樹(shù)脂的相容性降低的傾向。需要說(shuō)明的是,優(yōu)選使用上述(a)共聚物的重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn的比為1.54.0的共聚物。特別優(yōu)選1.5~3.0。本發(fā)明使用的上述(a)共聚物中的分子內(nèi)具有上述通式(l)所示部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體的使用比例可考慮所得共聚物和透明樹(shù)脂的相容性、對(duì)光學(xué)膜的透明性或機(jī)械強(qiáng)度的影響來(lái)進(jìn)行選擇。優(yōu)選按照分子內(nèi)具有上述通式(l)所示的部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體的量占共聚物的10-80質(zhì)量%、更優(yōu)選2070質(zhì)量%的比例進(jìn)行配合。采用以往公知的方法,可以列舉,例如,自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合等。作為自由基聚合法的引發(fā)劑,可以列舉例如,偶氮化合物、過(guò)氧化物等,可以列舉偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異丁酸二酯衍生物、過(guò)氧化苯甲酰等。聚合溶劑沒(méi)有特別限制,可以列舉例如,曱苯、氯苯等芳香族烴類溶劑、二氯乙烷、氯仿等卣代烴類溶劑、四氫呋喃、二魂烷等醚類溶劑、二曱基曱酰胺等酰胺類溶劑、曱醇等醇類溶劑、乙酸曱酯、乙酸乙酯等酯類溶劑、丙酮、環(huán)己酮、曱基乙基酮等酮類溶劑、水溶劑等。通過(guò)選擇溶劑,可以進(jìn)行在均勻體系中進(jìn)行聚合的溶液聚合、生成的聚合物發(fā)生沉淀的沉淀聚合、在膠束狀態(tài)進(jìn)行聚合的乳液聚合。上述共聚物的重均分子量可通過(guò)公知的分子量調(diào)節(jié)方法來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。作為這樣的分子量調(diào)節(jié)方法,可以列舉例如,添加四氯化石友、月桂基^i醇、巰基乙酸辛酯等鏈轉(zhuǎn)移劑的方法等。通常在室溫130。C、優(yōu)選50110。C的聚合溫度下進(jìn)行聚合。相對(duì)于形成光學(xué)膜的纖維素酯樹(shù)脂,優(yōu)選以0.150質(zhì)量°/。的比例混合上述(a)共聚物,更優(yōu)選以5~30質(zhì)量%的比例混合。此時(shí),只要形成光學(xué)膜時(shí)的霧度在1.0以下即可,沒(méi)有特別限制,優(yōu)選霧度為0.5以下。更優(yōu)選形成光學(xué)膜時(shí)的霧度為0.3以下。(碳自由基捕捉劑)在本發(fā)明中,所謂"碳自由基捕捉劑,,是指如下化合物其具有可以迅速與碳自由基發(fā)生加成反應(yīng)的基團(tuán)(例如,雙鍵、三鍵等不飽和基團(tuán)),并且可以得到在碳自由基加成后不會(huì)再引起聚合等后續(xù)反應(yīng)的穩(wěn)定生成物。分子內(nèi)具有迅速與碳自由基反應(yīng)的基團(tuán)((曱基)丙烯?;?、芳基等不飽和基團(tuán))的化合物以及酚類、內(nèi)酯類化合物等具有自由基聚合阻止能力的化合物作為上述碳自由基捕捉劑是有用的,特別優(yōu)選用下述通式(2)或下述通式(3)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>[化10]通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在通式(2)中,R"表示氫原子或碳原子數(shù)為1~10的烷基,優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)14的烷基,特別優(yōu)選氫原子或曱基。R"和1113分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)18的烷基,可以是直鏈的,也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)結(jié)構(gòu)。R"和R^優(yōu)選是含有季碳并且用"*-C(CH3)2-R,"表示的結(jié)構(gòu)(*表示在芳香環(huán)上的連接部位,R,表示碳原子數(shù)l5的烷基)。1112更加優(yōu)選叔丁基、叔戊基或叔辛基。1113更優(yōu)選叔丁基、叔戊基。上述通式(l)表示的化合物,可以列舉,市售的"SumilizerGM、SumilizerGS,,(均為商品名,住友化學(xué)(抹)制造)。以下列舉上述通式(2)表示的化合物的具體例子(1-11-18),但本發(fā)明并不限定于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>[化13]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>[化15]通式(3)在通式(3)中,R"R"各自獨(dú)立地表示氫原子或取代基,作為R22~R26所表示的取代基沒(méi)有特別的限制,例如,烷基(例如,曱基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟曱基等)、環(huán)烷基(例如,環(huán)戊基、環(huán)己基等)、芳基(例如,苯基、萘基等)、酰氨基(例如,乙酰氨基、苯曱酰氨基等)、烷硫基(例如,曱硫基、乙硫基等)、芳硫基(例如,苯硫基、萘硫基等)、鏈烯基(例如,乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、1-曱基-3-丙烯基、3-戊烯基、l-曱基-3-丁烯基、4-己烯基、環(huán)己烯基等)、鹵原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、鏈炔基(例如,炔丙基)、雜環(huán)基(例如,吡啶基、噻唑基、逸唑基、咪唑基等)、烷磺酰基(例如,甲磺酰基、乙磺?;?、芳磺酰基(苯磺?;?、萘磺?;?、烷基亞磺?;?例如,曱基亞磺?;?、芳基亞磺?;?苯基亞磺酰基等)、膦酰基、?;?例如,乙酰基、三曱基乙酰基、苯曱酰基等)、氨基曱酰基(例如,氨基羰基、曱基氨基羰基、二甲基氨基羰基、丁基氨基羰基、環(huán)己基氨基羰基、苯基氨基羰基、2-吡啶基氨基羰基等)、氨磺?;?例如,氨基磺?;?、曱基氨基磺?;⒍趸被酋;?、丁基氨基磺?;?、己基氨基磺?;?、環(huán)己基氨基磺?;?、辛基氨基磺?;⑹榛被酋;⒈交被酋;?、萘基氨基磺?;?、2-吡咬基氨基磺?;?、磺酰胺基(例如,曱磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氰基、烷氧基(例如,曱氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如,苯氧基、萘氧基等)、雜環(huán)氧基、曱硅烷氧基、酰氧基(例如,乙酰氧基、苯曱酰氧基)、磺酸基、磺酸的鹽、氨基羰氧基、氨基(例如,氨基、乙氨基、二曱氨基、丁氨基、環(huán)戊氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基等)、苯胺基(例如,苯基氨基、氯苯基氨基、曱苯胺基、曱氧苯胺基、萘氨基、2-吡啶氨基等)、酰亞胺基、脲基(例如,甲基脲基、乙基脲基、戊基脲基、環(huán)己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡啶基氨基脲基等)、烷氧羰基氨基(例如,曱氧羰基氨基、苯氧羰基氨基等)、烷氧羰基(例如,曱氧羰基、乙氧羰基、苯氧羰基等)、芳氧羰基(例如,苯氧羰基等)、雜環(huán)硫基、硫脲基、羧基、羧酸的鹽、羥基、巰基、硝基等各種基團(tuán)。這些取代基還可以被同樣的取代基取代。在上述通式(3)中,n表示l或2。在上述通式(3)中,n表示l時(shí),R"表示取代基,n為2時(shí),R"表示2價(jià)的連接基團(tuán)。R"表示取代基時(shí),作為取代基,可以列舉出與上述R"R26所表示的取代基同樣的基團(tuán)。R"表示2價(jià)的連接基團(tuán)時(shí),作為2價(jià)的連接基團(tuán),可以列舉,例如,可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基、氧原子、氮原子、硫原子或者這些連接基團(tuán)的組合。在上述通式(3)中,n優(yōu)選l。下面,示出本發(fā)明的上述通式(3)所表示的化合物的具體例,但本發(fā)明并不限定于以下具體例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>[化17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>[化18]上述碳自由基捕捉劑可以使用1種,也可以2種以上組合使用,其添加量可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇,相對(duì)于100質(zhì)量份纖維素酯,通常為0.00110.0質(zhì)量份,優(yōu)選0.015.0質(zhì)量份,更加優(yōu)選0.11.0質(zhì)量份。(酚類化合物)本發(fā)明使用的酚類化合物優(yōu)選例如美國(guó)專利第4,839,405號(hào)說(shuō)明書(shū)第12~14欄記載的2,6-二烷基酚衍生物化合物,特別優(yōu)選下述通式(6)表示的化合物。通式(6)式中,R41、R"和R"表示進(jìn)一步被取代或不再進(jìn)一步被取代的烷基取代基。作為酚類化合物的具體例子可以舉出3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)乙酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正己酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正十二烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸新十二烷基酯、p-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十二烷基酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸乙酯、oc-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸十八烷基酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸2-(正辛硫基)乙S旨、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸-2_(正十八烷硫基)乙酉旨、3,5-二叔丁基-4-鞋基苯甲酸-2-(正十八烷硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-(2-羥乙硫基)乙酯、二乙二醇-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、硬脂酰胺-N,N-雙[亞乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、正丁基亞氨基-N,N-雙[亞乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、1,2-丙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、新戊二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、甘油-l-正十八烷酸酯-2,3-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3,,5,-二叔丁基-4,羥基苯基)丙酸酯]、1,1,1-三羥甲基乙烷-三[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、7-(3-曱基-5-叔丁基斗羥基苯基)丙酸2-羥乙酯、7-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸2-硬脂酰氧基乙酯、1,6-正己烷二醇雙[(3,,5,-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羥基氬化肉桂酸酯)。上述類型的酚類化合物可以購(gòu)自侈'B口CibaSpecialtyChemicals,其商品名為例3口Irganox1076和Irganox1010??煞謩e將1種或2種以上的上述酚類化合物組合使用,其配合量可在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇,相對(duì)于100質(zhì)量份纖維素酯,盼類化合物的量通常為0.00110.0質(zhì)量份、優(yōu)選0.055.0質(zhì)量份、更優(yōu)選、0.22.0質(zhì)量份。(磷類化合物)本發(fā)明使用的磷類化合物可使用以往公知的磷類化合物。優(yōu)選選自亞磷酸酯(phosphite)、亞膦酸酯(phosphonite)、次亞膦酸酯(phosphinite)、或^又膦(phosphane)的化合物,例如,優(yōu)選特開(kāi)2002-138188號(hào)、特開(kāi)2005-344044號(hào)公報(bào)00220027段落、特開(kāi)2004-182979號(hào)公報(bào)00230039段落、特開(kāi)平10-306175號(hào)、特開(kāi)平1-254744號(hào)、特開(kāi)平2-270892號(hào)、特開(kāi)平5-202078號(hào)、特開(kāi)平5-178870號(hào)、特表2004-504435號(hào)、特表2004-530759號(hào)以及特愿2005-353229號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的磷類化合物。更優(yōu)選的磷類化合物為上述通式(4)或(5)所示亞膦酸酯化合物。在上述通式(4)中,R"表示任選具有取代基的苯基、或任選具有取代基的p塞吩基,1132表示任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的苯基、或任選具有取代基的噻吩基。多個(gè)R"可相互結(jié)合形成環(huán),作為1132優(yōu)選取代苯基。取代苯基的取代基的碳原子數(shù)總數(shù)優(yōu)選914、更優(yōu)選911。上述取代基沒(méi)有特別限定,例如,烷基(例如,曱基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟曱基等)、環(huán)烷基(例如,環(huán)戊基、環(huán)己基等)、芳基(例如,苯基、萘基等)、酰基氨基(例如,乙?;被?、苯甲?;被?、烷硫基(例如,曱硫基、乙硫基等)、芳硫基(例如,苯硫基、萘硫基等)、鏈烯基(例如,乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、1-曱基-3-丙烯基、3-戊烯基、l-曱基-3-丁烯基、4-己烯基、環(huán)己烯基等)、鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、炔基(例如,炔丙基等)、雜環(huán)基(例如,吡啶基、噻唑基、魂唑基、咪唑基等)、烷基磺酰基(例如,曱磺?;?、乙磺?;?、芳基磺酰基(例如,苯磺酰基、萘磺?;?、烷基亞磺?;?例如,曱基亞磺?;?、芳基亞磺酰基(例如,苯基亞磺?;?、膦酰基、酰基(例如,乙?;?、三甲基乙酰基、苯曱酰基等)、氨基曱?;?例如,氨基羰基、曱基氨基羰基、二甲基氨基羰基、丁基氨基羰基、環(huán)己基氨基羰基、苯基氨基羰基、2-吡啶基氨基羰基等)、氨磺?;?例如,氨基磺?;⒓谆被酋;⒍趸被酋;?、丁基氨基磺?;?、己30基、十二烷基氨基磺?;⒈交被酋;?、萘基氨基磺?;?、2-吡啶基氨基磺?;?、磺酰胺基(例如,甲磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氰基、烷氧基(例如,曱氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如,苯氧基、萘氧基等)、雜環(huán)氧基、甲硅烷氧基、酰氧基(例如,乙酰氧基、苯曱酰氧基等)、磺酸基、磺酸的鹽、氨基羰氧基、氨基(例如,氨基、乙基氨基、二甲基氨基、丁基氨基、環(huán)戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基等)、苯胺基(例如,苯基氨基、氯苯基氨基、曱苯胺基、曱氧苯胺基、萘基氨基、2-吡啶基氨基等)、酰亞胺基、脲基(例如,曱基脲基、乙基脲基、戊基脲基、環(huán)己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡咬基氨基脲基等)、烷氧羰基氨基(例如,曱氧羰基氨基、苯氧羰基氨基等)、烷氧羰基(例如,曱氧羰基、乙氧羰基、苯氧羰基等)、芳氧基羰基(例如,苯氧羰基等)、雜環(huán)硫基、硫脲基、羧基、羧酸鹽、羥基、巰基、硝基等各基團(tuán)。這些取代基還可被同樣的取代基進(jìn)一步取代。在上述通式(5)中,R"表示任選具有取代基的亞苯基、或任選具有取代基的亞噻吩基,RM表示任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的苯基、或任選具有取代基的噻吩基。多個(gè)R"可相互結(jié)合形成環(huán),作為R"優(yōu)選取代苯基。取代苯基的取代基的碳原子總數(shù)優(yōu)選914、更優(yōu)選9U。作為上述取代基,與在R"中所述相同。具體地,作為通式(4)所示的亞膦酸酯化合物,可以列舉,二曱基-苯基亞膦酸酯、二叔丁基-苯基亞膦酸酯等二烷基-苯基亞膦酸酯類、二苯基-苯基亞膦酸酯、二(4-戊基-苯基)-苯基亞膦酸酯、二(2-叔丁基-苯基)-苯基亞膦酸酯、二(2-曱基-3-戊基-苯基)-苯基亞膦酸酯、二(2-曱基-4-辛基-苯基)-苯基亞膦酸酯、二(3-丁基-4-曱基-苯基)-苯基亞膦酸酯、二(3-己基-4-乙基-苯基)-苯基亞膦酸酯、二(2,4,6-三甲基苯基)-苯基亞膦酸酯、二(2,3-二曱基-4-乙基-笨基)-苯基亞膦酸酯、二(2,6-二乙基-3-丁基苯基)-苯基亞膦酸酯、二(2,3-二丙基-5-丁基苯基)-苯基亞膦酸酯、二(2,4,6-三叔丁基苯基)-苯基亞膦酸酯等二苯基衍生物-苯基亞膦酸酯類。另外,作為通式(5)所示亞膦酸酯化合物,可以列舉,四(2,4-二叔丁基-苯基)_4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二叔丁基-苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(3,5-二叔丁基-苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3,4-三曱基苯基)_4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二曱基-5-乙基-苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二曱基-4-丙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二曱基-5-叔丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二曱基-4-叔丁基苯基)_4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二乙基-5-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二乙基-4-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4,5-三乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二乙基-4-丙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二乙基-6-丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二乙基-5-叔丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二乙基-6-叔丁基苯基)—4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二丙基-5-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二丙基-4-甲基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二丙基-5-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二丙基-6-丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二丙基-5-丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二丁基-4-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二丁基-3-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二丁基-4-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-3-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)_4,4'_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二叔丁基-3-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二叔丁基-4-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二叔丁基-6-甲基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-3-曱基苯基)_4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3-二丁基-4-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二丁基-3-乙基苯基)—4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二丁基-4-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-3-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-6-乙基苯基)_4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二叔丁基-3-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二叔丁基-4-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,5-二叔丁基-6-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-3-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-5-乙基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,3,4-三丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4,6-三叔丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯等。在本發(fā)明中,優(yōu)選通式(5)所示亞膦酸酯化合物。其中,優(yōu)選四(2,4-二叔丁基-苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯等4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯化合物、特別優(yōu)選四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。特別優(yōu)選的亞膦酸酯化合物如下所示。PN—1/<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>[化23]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>[化24]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>相對(duì)于100質(zhì)量份纖維素酯,磷類化合物的含量通常為0.001-10.0質(zhì)量份、優(yōu)選0.015.0質(zhì)量份、更優(yōu)選0.11.0質(zhì)量份。優(yōu)選將上述碳自由基捕捉劑、酚類化合物及磷類化合物3種組合使用,關(guān)于各自添加量的更優(yōu)選范圍,相對(duì)于100質(zhì)量份纖維素酯,碳自由基捕捉劑的添加量為0.1~1.0質(zhì)量份、酚類化合物的添加量為0.22.0質(zhì)量4分、磷類化合物的添加量為0.11.0質(zhì)量份,發(fā)現(xiàn)只要3種化合物的添加量在上述范圍內(nèi),即可得到各化合物間的協(xié)同效果,提高性能。本發(fā)明中使用的纖維素酯是纖維素的單一酸酯或混合酸酯,其包含選自脂肪?;⑷〈蛭慈〈姆枷阕艴;械娜我环N結(jié)構(gòu)。在芳香族?;?,當(dāng)芳香環(huán)為苯環(huán)時(shí),作為苯環(huán)的取代基的例子包括鹵原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、?;Ⅳ人狨0坊?力/p求乂7$K基)、磺酰胺基、脲基、芳烷基、硝基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、氨基曱?;?、氨磺?;ⅤQ趸?、鏈烯基、炔基、烷基磺?;⒎蓟酋;?、烷氧基磺?;⒎佳趸酋;?、烷基磺酰氧基以及芳氧基磺?;?huà)S-R、-NH-CO-OR-、-PH-R、-P(-R)2、國(guó)PH畫(huà)O-R、畫(huà)P(-R)(-O畫(huà)R)、-P(-0-R)2、-PH(=0)-R-P(=0)(-R)2、-PH(=0)-0-R、-P(=0)(-R)(-0-R)、-P(=0)(-0-R)2、-O-PH(=0)-R、-0-P(=0)(-R)2-0-PH(=0)-0-R、-0-P(=0)(-R)(-0-R)、-0-P(=0)(—O—r)2、-NH-PH(=0)-R、-NH-P(=0)(-R)(-0-R)、-NH-P(=0)(-0-R)2、-SiH2-R、-SiH(-R)2、-Si(-R)3、-OSiH2-R、-0-SiH(-R)2以及-0-Si(畫(huà)R)3,上述R是脂肪族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)。取代基的數(shù)目?jī)?yōu)選1~5個(gè),更加優(yōu)選14個(gè),進(jìn)一步優(yōu)選13個(gè),最為優(yōu)選1個(gè)或2個(gè)。作為取代基,優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰基、羧酸酰胺基、磺酰胺基以及脲基,更加優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、酰基以及羧酸酰胺基,進(jìn)一步優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基以及芳氧基,最為優(yōu)選鹵原子、烷基和烷氧基。上述卣原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。上述烷基可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更優(yōu)選112,進(jìn)一步優(yōu)選16,最優(yōu)選1~4。烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基以及2-乙基己基。上述烷氧基可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈。烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選112,進(jìn)一步優(yōu)選16,最優(yōu)選1~4。烷氧基可以進(jìn)一步被另外的烷氧基取代。烷氧基的例子包括曱氧基、乙氧基、2-曱氧基乙氧基、2-曱氧基-2-乙氧基乙氧基、丁氧基、己氧基以及辛氧基。上述芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。芳基的例子包括苯基和萘基。上述芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。芳氧基的例子包括苯氧基和萘氧基。上述?;奶荚訑?shù)優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選1~12。?;睦影〞貂;?、乙?;约氨綍貂;?。上述羧酸酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選1~12。羧酸酰胺基的例子包括乙酰胺基和苯曱酰胺基。上述磺酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。磺酰胺基的例子包括曱磺酰胺基、苯磺酰胺基以及對(duì)甲苯磺酰胺基。上述脲基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20,更加優(yōu)選112。脲基的例子包括取代或未取代的脲基。上述芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選720,更優(yōu)選7~12。芳烷基的例子包括千基、苯乙基、萘?xí)趸?。上述烷氧羰基的碳原子?shù)優(yōu)選1~20,更優(yōu)選2~12。烷氧羰基的例子包括曱氧羰基。上述芳氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選7~20,更優(yōu)選7~12。芳氧羰基的例子包括苯氧羰基。上述芳烷氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選820,更優(yōu)選812。芳烷氧羰基的例子包括千氧羰基。上述氨基曱?;奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更優(yōu)選1~12。氨基曱酰基的例子包括取代或未取代的氨基曱?;蚇-曱基氨基曱?;?。上述氨磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選20以下,更優(yōu)選12以下。氨磺?;睦影ㄈ〈蛭慈〈陌被酋;蚇-曱基氨磺?;I鲜鲺Q趸奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更優(yōu)選2~12。酰氧基的例子包括乙酰氧基和苯甲酰氧基。上述鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選220,更優(yōu)選212。鏈烯基的例子包括乙烯基、烯丙基以及異丙烯基。上述炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選220,更優(yōu)選212。炔基的例子包括乙炔基。上述烷基磺酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選1~12。上述芳基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。上述烷氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。上述芳氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。上述烷基磺酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選1~12。上述芳氧基磺酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~20,更加優(yōu)選612。當(dāng)本發(fā)明使用的纖維素酯為纖維素羥基部分的氫原子與脂肪族?;纬傻闹舅狨r(shí),脂肪族?;奶荚訑?shù)為2~20,具體地,可以列舉出乙?;?、丙?;?、丁酰基、異丁?;?、戊?;⑷谆阴;?、己?;?、辛酰基、月桂?;?、硬脂?;取T诒景l(fā)明中,上述脂肪族?;舶梢赃M(jìn)一步具有取代基的酰基,作為取代基,當(dāng)上述芳香族?;械姆枷阕瀛h(huán)為苯環(huán)時(shí),可以舉出作為苯環(huán)的取代基示例出的那些基團(tuán)。此外,當(dāng)上述纖維素酯中由于被酯化而形成的取代基為芳香環(huán)時(shí),取代在芳香族環(huán)上的取代基X的數(shù)目為0或15個(gè),優(yōu)選13個(gè),特別優(yōu)選l或2個(gè)。此外,取代在芳香環(huán)上的取代基的數(shù)目為2個(gè)以上時(shí),彼此可以相同也可以不同,還可以相互連4妄形成稠合多環(huán)化合物(例如,萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、色烯、色滿、酞嗪、吖啶、口引哚、吲哚滿等)。上述纖維素酯中具有選自取代或未取代的脂肪族酰基、取代或未取代的芳香族?;械闹辽偃?種結(jié)構(gòu),這是用于本發(fā)明的纖維素酯的結(jié)構(gòu),它們可以是纖維素的單一酸酯或混合酸酯,也可以將2種以上的纖維素酯混合使用。作為本發(fā)明的纖維素酯,優(yōu)選選自纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素戊酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素乙酸戊酸酯、纖維素乙酸酞酸酯以及纖維素酞酸酯中的至少一種。以卩-l,4-糖苷鍵形成纖維素的葡萄糖單元在2位、3位以及6位具有游離的鞋基。本發(fā)明的纖維素酯為通過(guò)?;鶎⑦@些羥基中的一部分或全部酯化形成的聚合物(polymer)。所說(shuō)的取代度表示纖維素在重復(fù)單元的2位、3位以及6位發(fā)生酯化的比例的總和。具體地,分別將纖維素2位、3位以及6位的各羥基100%發(fā)生酯化的情況作為取代度1。因此,纖維素2位、3位以及6位全部發(fā)生100%酯化的情況下,取代度最大,為3。需要說(shuō)明的是,酰基的取代度可通過(guò)ASTM-D817規(guī)定的方法求得。從混合脂肪酸酯的取代度來(lái)看,纖維素酯具有碳原子數(shù)2~5的?;鳛槿〈阴;娜〈扔洖锳、碳原子數(shù)35的?;娜〈鹊目偤陀洖锽時(shí),含有同時(shí)滿足下述式(1)(3)的條件的纖維素酯的纖維素樹(shù)脂是優(yōu)選的。式(1)2.4《A+B《3.0式(2)0《A《2.4式(3)0.1《B《0其中,特別優(yōu)選使用纖維素乙酸丙酸酯,其中優(yōu)選1.00《A《2.20、0.50《B《2.00。更優(yōu)選1.20《A《2.00、0.70《B《1.70。未凈皮上述酰基取代的部分通常以羥基形式存在。這些纖維素酯可通過(guò)公知的方法合成。另外,本發(fā)明中使用的纖維素酯優(yōu)選使用重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn的比為1.55.5的纖維素酯,特別優(yōu)選2.0-4.0。優(yōu)選本發(fā)明的纖維素酯具有50,000150,000的數(shù)均分子量(Mn)、更優(yōu)選具有55,000120,000的數(shù)均分子量、最優(yōu)選具有60,000100,000的數(shù)均分子量。需要說(shuō)明的是,Mn及Mw/Mn以下述方法通過(guò)凝膠滲透色譜求算。測(cè)定條件如下所述?!等輨┧臍浯掂b置:111^-8220(東曹(抹)制)柱:TSKgelSuper畫(huà)-M(東曹(株)制)柱溫度:4(TC樣品濃度:0.1質(zhì)量%注入量10(al5克量0.6ml/min校正曲線使用通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯:PS-1(PolymerLaboratories公司制)Mf2,560,000580的9個(gè)樣品獲得的校正曲線。本發(fā)明中使用的纖維素酯的原料纖維素可以是木材紙漿,也可以是棉絨,木材紙漿可以是針葉樹(shù)也可以是闊葉樹(shù),但優(yōu)選針葉樹(shù)。從制膜時(shí)的剝離性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選使用棉絨。由它們制成的纖維素酯可以適當(dāng)混合使用,也可以單獨(dú)使用。例如,使用時(shí),來(lái)自棉絨的纖維素酯:來(lái)自木材紙漿(針葉樹(shù))的纖維素酯:來(lái)自木材紙漿(闊葉樹(shù))的纖維素酯的比例可以為100:0:0、90:10:0、85:15:0、50:50:0、20:80:0、10:90:0、0:100:0、0:0:100、80:10:10、85:0:15、40:30:30。纖維素酯可通過(guò)下述方法得到例如,使用乙酸酐、丙酸酐及/或丁酸酐按照常規(guī)方法在上述范圍內(nèi)用乙酰基、丙?;?或丁基取代原料纖維素的羥基。該纖維素酯的合成方法沒(méi)有特別限定,例如,可參考特開(kāi)平10-45804號(hào)或特表平6-501040號(hào)中所述的方法進(jìn)行合成。優(yōu)選本發(fā)明使用的纖維素酯中堿土類金屬的含量在150ppm范圍內(nèi)。若超過(guò)50ppm,則模唇(!J、;/7°)附著污染增加或者在熱拉伸時(shí)、熱拉伸后的剪切部易發(fā)生斷裂。低于lppm也易發(fā)生斷裂,其原因尚不明確。低于lppm時(shí),洗滌步驟的負(fù)擔(dān)過(guò)大,從這個(gè)方面考慮不優(yōu)選。更優(yōu)選在130ppm范圍內(nèi)。這里所說(shuō)的堿土類金屬是指Ca、Mg的總含量,可用X線光電子分光分析裝置(XPS)進(jìn)行測(cè)定。優(yōu)選本發(fā)明使用的纖維素酯中殘留硫酸的含量換算成硫元素在0.1~45ppm范圍內(nèi)。認(rèn)為殘留硫酸以鹽的形式含有。若殘留硫酸含量超過(guò)45ppm,則熱熔融時(shí)模頭唇部的附著物增加,因此不優(yōu)選。另外,還由于熱拉伸時(shí)、熱拉伸后在剪切時(shí)易發(fā)生斷裂而不優(yōu)選。優(yōu)選殘留硫酸的含量低,但若低于O.lppm,則纖維素酯洗滌步驟的負(fù)擔(dān)過(guò)大,因此不優(yōu)選,而且,容易發(fā)生斷裂,也不優(yōu)選。這可能是由于洗滌次數(shù)的增加對(duì)樹(shù)脂有影響的緣故,尚不明確。優(yōu)選130ppm的范圍。殘留硫酸含量可根據(jù)ASTM-D817中頭見(jiàn)定的方法進(jìn)行測(cè)定。優(yōu)選本發(fā)明使用的纖維素酯中游離酸的含量為1500ppm。若高于500ppm,則模頭唇部的附著物增加、或易發(fā)生斷裂。很難通過(guò)洗滌使游離酸含量低于lppm。更優(yōu)選1100ppm的范圍,更不易斷裂。特別優(yōu)選170ppm的范圍。游離酸含量可才艮據(jù)ASTM-D817中規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。與用于溶液流延法的情況相比,可更充分地對(duì)合成的纖維素酯進(jìn)行洗滌,由此可將殘留酸含量控制在上述范圍內(nèi),通過(guò)熔融流延法制造膜時(shí),對(duì)模唇部的附著減輕,可得到平面性良好的膜,可得到尺寸變化、機(jī)械強(qiáng)度、透明性、耐透濕性、后述延遲值良好的膜。需要說(shuō)明的是,關(guān)于纖維素酯的洗滌,除水外,還可使用曱醇、乙醇等不良溶劑,或不良溶劑和良溶劑的混合溶劑(只要混合的結(jié)果為不良溶劑即可),可除去殘留酸以外的無(wú)機(jī)物、低分子有機(jī)雜質(zhì)。另外,優(yōu)選纖維素酯的洗滌在受阻胺、受阻酚、磷類化合物(亞磷酸酯、亞膦酸酯等)等抗氧化劑存在下進(jìn)行,提高纖維素酯的耐熱性、制膜穩(wěn)定性。此外,為了提高纖維素酯的耐熱性、機(jī)械物性、光學(xué)物性等,可在溶解于纖維素酯的良溶劑中后,在不良溶劑中進(jìn)行再沉淀,除去纖維素酯的低分子量成分、其它雜質(zhì)。此時(shí),與上述纖維素酯的洗滌相同,優(yōu)選在抗氧化劑存在下進(jìn)行。另外,在纖維素酯的再沉淀處理后還可添加其它的聚合物或低分子化合物。在本發(fā)明中,除纖維素酯樹(shù)脂外,還可含有纖維素醚類樹(shù)脂、乙烯基類樹(shù)脂(包括聚乙酸乙烯酯類樹(shù)脂、聚乙烯基醇類樹(shù)脂等)、環(huán)狀烯烴樹(shù)脂、聚酯類樹(shù)脂(芳香族聚酯,脂肪族聚酯,或含有芳香族聚酯、脂肪族聚酯的共聚物)、丙烯酸類樹(shù)脂(也包括共聚物)等。作為除纖維素酯以外的樹(shù)脂的含量,優(yōu)選0.130質(zhì)量%。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明使用的纖維素酯優(yōu)選制成膜時(shí)亮點(diǎn)雜質(zhì)少的纖維素酯。所說(shuō)的亮點(diǎn)雜質(zhì)是指,垂直設(shè)置2片偏振片(正交尼科爾(夕口7二〕少)),并在其間設(shè)置纖維素酯光學(xué)膜,從一側(cè)的面照射光源的光,從另一面觀察纖維素酯光學(xué)膜時(shí),見(jiàn)到有光源的光漏出的點(diǎn)。希望此時(shí)用于評(píng)價(jià)的偏振片由無(wú)亮點(diǎn)雜質(zhì)的保護(hù)膜制成,為了保護(hù)起偏器,優(yōu)選使用采用了玻璃板的偏振片。認(rèn)為產(chǎn)生亮點(diǎn)雜質(zhì)的原因之一是纖維素酯中含有的未酰基化或低?;鹊睦w維素,可通過(guò)下述方法除去亮點(diǎn)雜質(zhì)使用亮點(diǎn)雜質(zhì)少的纖維素酯(使用取代度分布范圍小的纖維素酯);將熔融的纖維素酯過(guò)濾;或在合成纖維素酯的后期過(guò)程或得到沉淀物的過(guò)程中的至少任一過(guò)程中,制成一次溶液狀態(tài),同樣地經(jīng)由過(guò)濾步驟除去亮點(diǎn)雜質(zhì)。由于熔融樹(shù)脂粘度高,因此采用后者的方法效率高。但有時(shí)如此微細(xì)的雜質(zhì)無(wú)法通過(guò)過(guò)濾完全除凈,本發(fā)明者等發(fā)現(xiàn)通過(guò)將纖維素酯與具有特定酰胺結(jié)構(gòu)的聚合物、以及選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物及磷類化合物的至少1種化合物混合并進(jìn)行熔融制膜,可大幅降低亮點(diǎn)雜質(zhì)的產(chǎn)生。原因尚不明確,推定是由于成為亮點(diǎn)雜質(zhì)的原因的低?;?故充分融解。膜厚度越薄,單位面積內(nèi)的亮點(diǎn)雜質(zhì)數(shù)越少,膜中含有的纖維素酯含量越少,亮點(diǎn)雜質(zhì)越少,優(yōu)選亮點(diǎn)直徑0.01mm以上的亮點(diǎn)雜質(zhì)為200個(gè)/cm2以下、更優(yōu)選100個(gè)/cm2以下、進(jìn)一步優(yōu)選50個(gè)/cm2以下、進(jìn)一步優(yōu)選30個(gè)/cr^以下、進(jìn)一步優(yōu)選10個(gè)/cn^以下、最優(yōu)選沒(méi)有。另外,優(yōu)選直徑為0.0050.01mm以下的亮點(diǎn)為200個(gè)/cm2以下、更優(yōu)選100個(gè)/cm2以下、進(jìn)一步優(yōu)選50個(gè)/cm2以下、進(jìn)一步優(yōu)選30個(gè)/cm2以下、進(jìn)一步優(yōu)選10個(gè)/cm2以下、最優(yōu)選沒(méi)有。通過(guò)熔融過(guò)濾除去亮點(diǎn)雜質(zhì)的情況下,與單獨(dú)將熔融的纖維素酯過(guò)濾相比,將添加混合有增塑劑、防老化劑等的組合物過(guò)濾時(shí),亮點(diǎn)雜質(zhì)的除去效率高,因此優(yōu)選。當(dāng)然,也可在合成纖維素酯時(shí),將其溶解在溶劑中通過(guò)過(guò)濾降低亮點(diǎn)雜質(zhì)的含量。也可將適當(dāng)混合有紫外線吸收劑、其它添加物的組合物過(guò)濾。過(guò)濾優(yōu)選在含有纖維素酯熔融物的粘度為lOOOOPas以下的條件下進(jìn)行,更優(yōu)選5000Pas以下,進(jìn)一步優(yōu)選1000Pa.s以下,進(jìn)一步優(yōu)選500Pa.s以下。作為過(guò)濾材料,優(yōu)選使用玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙、四氟乙烯樹(shù)脂等氟樹(shù)脂等以往公知的濾材,特別優(yōu)選使用陶瓷、金屬等。優(yōu)選使用絕對(duì)過(guò)濾精度為50lam以下的過(guò)濾材料、更優(yōu)選使用絕對(duì)過(guò)濾精度為30(im以下的過(guò)濾材料、進(jìn)一步優(yōu)選使用絕對(duì)過(guò)濾精度為10pm以下的過(guò)濾材料、進(jìn)一步優(yōu)選使用絕對(duì)過(guò)濾精度為5jim以下的過(guò)濾材料??蓪⑦@些過(guò)濾材料適當(dāng)組合使用??墒褂帽砻嫘突蛏疃刃?f7°7夕,7°)過(guò)濾材料,深度型過(guò)濾材料不易堵塞,因此優(yōu)選使用。在另一實(shí)施方式中,原料纖維素酯可使用至少在溶劑中溶解一次、或在溶劑中懸浮洗滌后,使溶劑干燥后的纖維素酯。此時(shí),可使用與增塑劑、紫外線吸收劑、防老化劑、抗氧化劑及消光劑中的至少1種以上一起溶解在溶劑中、或者在溶劑中懸浮洗滌后進(jìn)行干燥而得到的纖維素酯。作為溶劑,可以使用二氯曱烷、乙酸曱酯、二氧戊環(huán)等溶液流延法中使用的良溶劑,另外也可使用曱醇、乙醇、丁醇等不良溶劑,或者這些溶劑的混合溶劑。在溶解過(guò)程中,可冷卻至-20。C以下、或加熱至80。C以上。使用這樣的纖維素酯時(shí),易使熔融狀態(tài)時(shí)的各添加物變得均勻,可使光學(xué)特性均勻。(增塑劑)本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜優(yōu)選含有由多元醇和1元羧酸制成的酯類增塑劑中的至少l種作為增塑劑,特別優(yōu)選含有1~25質(zhì)量%的具有由下述通式(7)表示的有機(jī)酸與3元以上的醇縮合而成的結(jié)構(gòu)的酯化合物作為增塑劑。如果少于1質(zhì)量%,則不能體現(xiàn)添加增塑劑的效果;而如果超過(guò)25質(zhì)量%,則易發(fā)生滲出,膜的歷時(shí)穩(wěn)定性降低,因此不優(yōu)選。更優(yōu)選的是含有320質(zhì)量%的上述增塑劑的纖維素酯光學(xué)膜,進(jìn)一步優(yōu)選的是含有5~15質(zhì)量%的上述增塑劑的纖維素酯光學(xué)膜。增塑劑一般是指將其添加于高分子中可以起到改善脆性、賦予柔軟性的效果的添加劑,而在本發(fā)明中,添加增塑劑的目的在于可以使膜組合物的熔融溫度降低至比單獨(dú)纖維素酯的熔融溫度低;或者,在相同加熱溫度下,可以使含增塑劑的膜組合物的粘度降低至低于單獨(dú)纖維素酯的粘度。此外,由于添加的增塑劑還具有作為防透濕劑的功能,所以其還用于改善纖維素酯的親水性、光學(xué)膜的透濕度。這里,所謂膜組合物的熔融溫度,是指該材料因加熱而表現(xiàn)出流動(dòng)性狀態(tài)時(shí)的溫度。為了使纖維素酯熔融流動(dòng),必須至少將其加熱至高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度。溫度在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上時(shí),纖維素酯由于吸收熱量,其彈性模量、粘度降低,表現(xiàn)出流動(dòng)性。但是,纖維素酯在高溫下熔融的同時(shí),也由于熱分解而出現(xiàn)纖維素酯分子量降低,有時(shí)會(huì)給所得膜的力學(xué)性質(zhì)等造成不良影響,因此,有必要在盡量低的溫度下使纖維素酯熔融。為了使膜組合物熔融溫度降低,可以添加熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比纖維素酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的增塑劑,這樣即可達(dá)到上述目的。在本發(fā)明中使用的、具有由下述通式(7)表示的有機(jī)酸與多元醇縮合而成的結(jié)構(gòu)的多元醇酯類增塑劑具備的優(yōu)點(diǎn)是可以降低纖維素酯的熔融溫度,其在熔融制膜工藝中或制造后揮發(fā)性小,工藝適應(yīng)性好,而且所得光學(xué)膜的光學(xué)特性、尺寸穩(wěn)定性、平面性良好。在通式(7)中,R"R"表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;?、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,它們還可以進(jìn)一步帶有取代基。L表示2價(jià)連接基團(tuán),其表示取代或未取代的亞烷基、氧原子、或者直接鍵。作為R"R"表示的環(huán)烷基,同樣優(yōu)選碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基,具體而言有環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等基團(tuán)。這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出鹵原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)、羥基、烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(其苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、鏈烯基(例如乙烯基、烯丙基等)、苯基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、苯氧基(該苯基可以被烷基或面原子等進(jìn)一步取代)、碳原子數(shù)為28的?;?例如乙酰基、丙?;?、或者碳原子數(shù)為2~8的未取代羰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)。作為1151~1155表示的芳烷基,其表示千基、苯乙基、Y-苯丙基等基團(tuán)。通式OO此外,這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述可以取代在環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R"Rss表示的烷氧基,可以列舉出碳原子數(shù)18的烷氧基,具體而言,包括曱氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正辛氧基、異丙氧基、異丁氧基、2-乙基己氧基或叔丁氧基等各種烷氧基。這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出卣原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、鏈烯基、苯基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、芳氧基(例如苯氧基,且其苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、?;?例如乙酰基、丙酰基等)、碳原子數(shù)為28的未取代酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)、或者芳羰氧基(例如苯甲酰氧基等)。作為R"R"表示的環(huán)烷氧基,可以列舉出碳原子數(shù)為18的環(huán)烷氧基作為未取代環(huán)烷氧基,具體而言,包括環(huán)丙氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等基團(tuán)。此外,這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述可以取代在環(huán)烷基上的那些基團(tuán)。作為R"R"表示的芳氧基,可以列舉出苯氧基等,該苯基可以被取代,其取代基是上述可以取代在環(huán)烷基的那些取代基,例如烷基、卣原子等。作為R"RS5表示的芳烷氧基,可以列舉出千氧基、苯乙氧基等,這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述可以取代在環(huán)烷基上的那些基團(tuán)。作為R"R"表示的?;梢粤信e出乙?;?、丙?;忍荚訑?shù)為2~8的未取代?;??;械臒N基包括烷基、鏈烯基、炔基),這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述可以取代在環(huán)烷基上的那些基團(tuán)。作為R"R"表示的羰氧基,可以列舉出乙酰氧基、丙酰氧基等碳原子數(shù)為28的未取代酰氧基(醜基中的烴基包括烷基、鏈烯基、炔基),或者苯曱酰氧基等芳羰氧基。這些基團(tuán)可以進(jìn)一步被取代,其中取代基可以同樣地列舉出上述可以取代在環(huán)烷基上的那些基團(tuán)。作為1151~尺55表示的氧羰基,其表示曱氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基等烷氧羰基,或者苯氧羰基等芳氧羰基。這些取代基可以被進(jìn)一步取代,作46為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述可以取代在環(huán)烷基上的那些基團(tuán)。另外,作為R"R"表示的氧羰氧基表示曱氧基羰氧基等碳原子數(shù)為18的烷氧羰氧基,這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉,與可以取代在上述環(huán)烷基上的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。此外,R"R"中的任意之間可以相互連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。另外,作為L(zhǎng)表示的連接基團(tuán)表示取代或未取代的亞烷基、氧原子、或者直接鍵,作為亞烷基,包括亞曱基、亞乙基、亞丙基等基團(tuán),這些基團(tuán)可以進(jìn)一步被下述基團(tuán)取代,所述基團(tuán)是指在可以取代于上述R"R"表示的基團(tuán)上的基團(tuán)中列舉出的那些基團(tuán)。這其中,作為L(zhǎng)代表的連接基團(tuán)特別優(yōu)選為直接鍵而構(gòu)成芳香族羧酸。而且,本發(fā)明中,取代3元以上的醇的羥基的有機(jī)酸可以是一種,也可以是多種。在本發(fā)明中,作為與上述通式(7)表示的有機(jī)酸反應(yīng)而形成多元醇酯化合物的3元以上的醇化合物,優(yōu)選為320元的脂肪族多元醇;在本發(fā)明中,3元以上的醇優(yōu)選用下述通式(8)表示。通式(8):R,-(OH)m式中,R,為m價(jià)的有機(jī)基團(tuán),m為3以上的正整數(shù),OH基表示醇性羥基。特別優(yōu)選的是m為3或4的多元醇。作為優(yōu)選的多元醇的例子,可以列舉出例如以下化合物,但本發(fā)明并不限于這些化合物??梢粤信e出核糖醇、阿拉伯糖醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,6-己三醇、甘油、二甘油、赤蘚醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、半乳糖醇、葡萄糖、纖維二糖、肌醇、甘露醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、頻那醇、山梨醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、木糖醇等。特別優(yōu)選甘油、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷和季戊四醇。由上述通式(7)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯,可以采用公知方法合成。在例如存在酸的條件下,使上述通式(7)表示的有機(jī)酸與多元醇進(jìn)行縮合而酯化的方法,預(yù)先將有機(jī)酸制成酰氯或酸肝的形式再與多元醇反應(yīng)的方法,使有機(jī)酸苯基酯與多元醇反應(yīng)的方法等;可以才艮據(jù)目標(biāo)酯類化合物選4奪合適的、收率良好的方法。作為包含由通式(7)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯的增塑劑,優(yōu)選用下述通式(9)表示的化合物。通式(9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>在通式(9)中,R"R"表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;?、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,它們可以進(jìn)一步帶有取代基。此外,R"表示烷基。對(duì)于R"R"表示的環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;Ⅳ恃趸?、氧羰基、氧羰氧基,可以列舉出與前述R"R"同樣的那些基團(tuán)。對(duì)于這樣獲得的多元醇酯的分子量沒(méi)有特殊限制,優(yōu)選3001500,更優(yōu)選4001000??紤]到不易揮發(fā)性,分子量大是優(yōu)選的;而考慮到透濕性、與纖維素酯的相容性,分子量小是優(yōu)選的。下面示例出本發(fā)明的多元醇酯的具體化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>[化30]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>[化31]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>[化32]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>[化33]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>[化34J<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜可以與其它增塑劑組合使用。本發(fā)明中優(yōu)選的增塑劑是由通式(7)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯化合物,其特點(diǎn)是對(duì)纖維素酯的相容性高,可以以高添加率進(jìn)行添加,因此,即使與其它增塑劑或添加劑組合使用也不會(huì)發(fā)生滲出,視需要可以容易地與其它種類的增塑劑或添加劑組合使用。而且,當(dāng)與其它增塑劑組合使用時(shí),上述通式(7)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯類化合物優(yōu)選占增塑劑整體的50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選占70質(zhì)量°/0以上,進(jìn)一步優(yōu)選占80質(zhì)量%以上。在上述范圍內(nèi)使用時(shí),即使與其它增塑劑組合使用,也能夠取得一定的效果,即能夠提高熔融流延時(shí)纖維素酯膜的平面性。作為優(yōu)選的其它增塑劑,可以列舉出下述增塑劑。作為多元醇酯類之一的乙二醇酯類增塑劑,具體地,可以列舉,乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷酸酯類增塑劑;乙二醇二環(huán)丙酸酯、乙二醇環(huán)己酸酯等乙二醇環(huán)烷酸酯類增塑劑;乙二醇二苯曱酸酯、乙二醇二(4-曱基苯曱酸酉旨)等乙二醇芳香族酸酯類增塑劑。這些烷酸酯(7少年k一卜)基、環(huán)烷酸酯(〉夕口7少年^一卜)基、芳香酸酯(7Ul/—卜)基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,也可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳香酸酯基的混合體,這些取代基之間也可以由共價(jià)鍵結(jié)合。另外,乙二醇部分也可以被取代,乙二醇酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為多元醇酯類之一的甘油酯類增塑劑,具體地,可以舉出,甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸辛酸酯、甘油油酸(才l/一卜)丙酸酯等甘油烷酸酯;甘油三環(huán)丙酸酯、甘油三環(huán)己酸酯等甘油環(huán)烷酸酯;二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯等二甘油烷酸酯;二甘油四環(huán)丁酸酯、二甘油四環(huán)戊酸酯等二甘油環(huán)烷酸酯等。這些烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳酸酯基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,也可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳酸酯基的混合體,另外,這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外,甘油、二甘油部分也可以被取代,甘油酯、二甘油酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或者規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為其他多元醇酯類增塑劑,具體地,可以列舉,特開(kāi)2003-12823號(hào)公報(bào)的30~33段記載的多元醇酯類增塑劑。作為多元羧酸酯類之一的二羧酸酯類增塑劑具體可以列舉出丙二酸二月桂酯(C1)、己二酸二辛酯(C4)、癸二酸二丁酯(C8)等烷基二羧酸烷基酯類增塑劑,丁二酸二環(huán)戊酯、己二酸二環(huán)己酯等烷基二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,丁二酸二苯酯、戊二酸二(4-曱基苯基)酯等烷基二羧酸芳基酯類增塑劑,1,4-環(huán)己烷二羧酸二己酯、二環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二癸酯等環(huán)烷二羧酸烷基酯類增塑劑,1,2-環(huán)丁烷二羧酸二環(huán)己基酯、1,2-環(huán)己烷二羧酸二環(huán)丙基酯等環(huán)烷二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,1,1-環(huán)丙烷二羧酸二苯酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二-2-萘酯等環(huán)烷二羧酸芳香酯類增塑劑,苯二甲酸二乙酯、笨二曱酸二曱酯、苯二曱酸二辛酯、苯二曱酸二丁酯、苯二曱酸二(2-乙基己基)酯等芳香二羧酸烷基酯類增塑劑,苯二曱酸二環(huán)丙基酯、苯二曱酸二環(huán)己基酯等芳香二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,苯二曱酸二苯酯、苯二曱酸二(4-曱基苯基)酯等芳香二羧酸芳香酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同,還可以是一取代的,這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,烷基、環(huán)烷基可以是混合在一起,這些取代基之間也可以通過(guò)共價(jià)4建結(jié)合。而且,苯二甲酸的芳香環(huán)可以被取代,也可以是二聚體、三聚體、四聚體等多聚體。苯二甲酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為其它的多元羧酸酯類增塑劑,具體地有三月桂基三氨基曱酸酯、三丁基-meso-丁烷-l,2,3,4-四羧酸酯等烷基多元羧酸烷基酯類增塑劑,三環(huán)己基三氨基曱酸酯、三環(huán)丙基-2-羥基-l,2,3-丙烷三羧酸酯等烷基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基-2-羥基-l,2,3-丙烷三羧酸酯、四-3-曱基苯基四氫呋喃-2,3,4,5-四羧酸酯等烷基多元羧酸芳香酯類增塑劑,四己基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯、四丁基-l,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸烷基酯類增塑劑,四環(huán)丙基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯、三環(huán)己基-l,3,5-環(huán)己烷三羧酸酯59等環(huán)烷基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基-l,3,5-環(huán)己烷三羧酸酯、六(4-甲基苯基)-l,2,3,4,5,6-環(huán)己烷六羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸芳香基酯類增塑劑,三月桂基苯-l,2,4-三羧酸酯、四辛基苯-l,2,4,5-四羧酸酯等芳香多元羧酸烷基酯類增塑劑,三環(huán)戊基苯-1,3,5-三羧酸酯、四環(huán)己基苯-l,2,3,5-四羧酸酯等芳香多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基苯-l,3,5-四羧酸酯、六(4-曱基苯基)苯-l,2,3,4,5,6-六羧酸酯等芳香多元羧酸芳香基酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同,還可以是1取代的,這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,烷基、環(huán)烷基可以是混合體,這些取代基之間也可以通過(guò)共價(jià)4建結(jié)合。而且,苯二曱酸的芳香環(huán)可以被取代,也可以是二聚體、三聚體、四聚體等多聚體。苯二曱酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。在上述由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑中,優(yōu)選二烷基羧酸烷基酯,具體地有上述的己二酸二辛酯、三癸基三氨基曱酸酯等。作為可以在本發(fā)明中使用的增塑劑,還可以舉出磷酸酯類增塑劑、碳水化合物酯類增塑劑、聚合物增塑劑等。磷酸酯類增塑劑具體地,可以列舉,三乙?;姿狨?卜y7ir千/P示77工-卜)、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯;磷酸三環(huán)戊(卜y、>夕口^0于少)酯、磷酸環(huán)己酯等磷酸環(huán)烷基酯;磷酸三苯酯、磷酸三曱酚酯、磷酸曱酚基苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯基聯(lián)苯酯、磷酸三辛基酯、磷酸三丁酯、磷酸三萘酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(鄰-聯(lián)苯基)酯等磷酸芳基酯。它們的取代基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另夕卜,也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的混合物,取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外,還可以列舉,亞乙基雙(二曱基磷酸酯)、亞丁基雙(二乙基磷酸酯)等亞烷基雙(二烷基磷酸酯);亞乙基雙(二苯基磷酸酯)、亞丙基雙(二萘基磷酸酯)等亞烷基雙(二芳基磷酸酯);亞苯基雙(二丁基磷酸酯)、亞聯(lián)苯基雙(二辛基磷酸酯)等亞芳基雙(二烷基磷酸酯);亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、亞萘基雙(二曱苯?;姿狨?等亞芳基雙(二芳基磷酸酯)等磷酸酯。它們的取代基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步一皮取代。另外,也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的混合體,另外,取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外,磷酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或者規(guī)則地側(cè)鏈化,另外,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。上述化合物中,優(yōu)選磷酸芳基酯、亞芳基雙(二芳基磷酸酯),具體地,優(yōu)選磷酸三苯酯、亞苯基雙(二苯基磷酸酯)。碳水化合物酯類增塑劑碳水化合物是指糖類以吡喃糖或呋喃糖(6元環(huán)或5元環(huán))形式存在的單糖類、二糖類或三糖類。作為碳水化合物的非限定例,可以列舉,葡萄糖、蔗糖、乳糖、纖維素二糖、甘露糖、木糖、核糖、半乳糖、阿拉伯糖、果糖、山梨糖、纖維三糖及棉子糖等。碳水化合物酯是指碳水化合物的羥基與羧酸發(fā)生脫水縮合形成的酯化合物,詳細(xì)來(lái)說(shuō),是指碳水化合物的脂肪族羧酸酯、或者芳香族羧酸酯。作為脂肪族羧酸,可以列舉例如,乙酸、丙酸等;作為芳香族羧酸,可以列舉例如苯曱酸、苯乙酸、茴香酸等。碳水化合物根據(jù)其種類的不同具有不同數(shù)量的羥基,可以是部分羥基與羧酸反應(yīng)形成酯化合物,也可以是全部幾基與羧酸反應(yīng)形成酯化合物。在本發(fā)明中,優(yōu)選全部羥基與羧酸反應(yīng)形成酯化合物。作為碳水化合物酯類增塑劑,具體可以優(yōu)選列舉,葡萄糖五乙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五丁酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖八苯曱酸酯等,其中,更優(yōu)選蔗糖八苯曱酸酯。聚合物類增塑劑具體地,可以列舉,脂肪族烴類聚合物、脂環(huán)式烴類聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯和曱基丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(例如,共聚比為在1:9999:1間的任意比例)等丙烯酸類聚合物、聚乙烯基異丁基醚、聚N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基類聚合物、曱基丙烯酸曱酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物(例如,共聚比為在1:9999:1間的任意比例)、聚苯乙烯、聚4-羥基苯乙烯等苯乙烯類聚合物、曱基丙烯酸曱酯和4-羥基苯乙烯的共聚物(例如,共聚比為在1:9999:1間的任意比例)、聚琥珀酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等聚醚、聚酰胺、聚氨酯、聚脲等。數(shù)均分子量?jī)?yōu)選1000-500000左右,特別優(yōu)選5000~200000,不足1000時(shí),揮發(fā)性上會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題,超過(guò)500000時(shí),增塑能力降低,會(huì)給纖維素酯膜的機(jī)械性質(zhì)帶來(lái)不良影響。這些聚合物增塑劑可以是由一種重復(fù)單元構(gòu)成的均聚物,也可以是具有多種重復(fù)結(jié)構(gòu)體的共聚物。另外,上述聚合物可以同時(shí)^f吏用2種以上。而且,本發(fā)明的光學(xué)膜如果著色,則會(huì)影響其光學(xué)應(yīng)用,因此,優(yōu)選黃色度(黃色指數(shù)(yellowindex),YI)為3.0以下,更優(yōu)選為1.0以下。黃色度可以按照J(rèn)IS-K7103測(cè)定。與前述纖維素酯一樣,增塑劑也優(yōu)選除去從制造時(shí)一直存在的、或者在保存中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,因?yàn)檫@樣可以在對(duì)纖維素樹(shù)脂進(jìn)行熔融制膜時(shí),抑制熱劣化,提高制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。(紫外線吸收劑)為了防止紫外線引起的起偏器、顯示裝置的劣化,本發(fā)明的光學(xué)膜中可以添加紫外線吸收劑,作為紫外線吸收劑,從防止起偏器或顯示裝置因紫外線而導(dǎo)致劣化的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選對(duì)波長(zhǎng)為370nm以下的紫外線的吸收性能優(yōu)異的紫外線吸收劑,并且從液晶顯示性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選對(duì)波長(zhǎng)400nm以上的可見(jiàn)光的吸收少的紫外線吸收劑??梢粤信e例如,水楊酸類紫外線吸收劑(水楊酸苯酯、水楊酸對(duì)drr酯等)或二苯曱酮類紫外線吸收劑(2,4-二羥基二笨曱酮、2,2'-二羥基-4,4'-二曱氧基二苯曱酮等)、苯并三唑類紫外線吸收劑(2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十二烷基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-(2-辛基氧羰基乙基)-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基_3'_(1_曱基—1_苯基乙基)_5'-(1,1,3,3-四曱基丁基)-苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二(l-曱基-l-苯基乙基)-苯基)苯并三唑等)、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑(2'-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3',4'-曱撐二氧基苯基)-丙烯酸酯等)、三。秦類紫外線吸收劑、或特開(kāi)昭58-185677號(hào)、特開(kāi)昭59-149350號(hào)記載的化合物、鎳絡(luò)鹽類化合物、無(wú)機(jī)粉末等。作為本發(fā)明的紫外線吸收劑,優(yōu)選透明性高,防止偏振片、液晶素子劣化效果好的苯并三唑類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑,特別優(yōu)選分光吸收光譜合適的苯并三唑類紫外線吸收劑。本發(fā)明的紫外線吸收劑和特別優(yōu)選使用的以往公知的苯并三唑類紫外線吸收劑可以形成雙化物(匕、7化LfdO),可以列舉例如,6,6'-曱撐雙(2-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基))-4-(2,4,4-三曱基戊烷-2-基)酚、6,6'-曱撐雙(2-(211-苯并問(wèn)[1,2,3]三唑-2-基))-4-(2-羥基乙基)朌等。另外,在本發(fā)明中,還可與以往公知的紫外線吸收性聚合物組合使用。作為以往公知的紫外線吸收性聚合物,沒(méi)有特別限定,可以列舉例如,RUVA-93(大塚化學(xué)社制)均聚形成的聚合物、及RUVA-93與其他單體共聚而成的聚合物等。具體可以列舉,RUVA-93與曱基丙烯酸曱酯以3:7的比(質(zhì)量比)共聚形成的PUVA-30M、以5:5的比(質(zhì)量比)共聚形成的PUVA-50M等。還可列舉特開(kāi)2003-113317號(hào)公報(bào)中所述的聚合物等。另夕卜,作為市售品,可以使用TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN360、TINUVIN900、TINUVIN928(均為CibaSpecialtyChemicals/〉司產(chǎn)品)、LA-31(旭電化公司制造)、RUVA-100(大塚化學(xué)公司制造)、Sumisorb250(住友化學(xué)公司制造)。作為二苯曱酮類化合物的具體例,可以列舉,2,4-二羥基二苯曱酮、2,2'-二羥基_4—曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-曱氧基_4_羥基—5-苯曱?;交淄?等,但并不限于這些化合物。在本發(fā)明中,優(yōu)選添加0.1~20質(zhì)量%紫外線吸收劑、更優(yōu)選添加0.510質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選添加1~5質(zhì)量%。可將2種以上這些紫外線吸收劑組合使用。(微粒)可以在本發(fā)明的光學(xué)膜中添加賦予滑爽性的消光劑等微粒,作為微粒,可以列舉出無(wú)機(jī)化合物微?;蛴袡C(jī)化合物微粒。消光劑優(yōu)選盡量微細(xì)的粒子,作為微粒,可以列舉出例如二氧化硅、二氧化鈥、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒結(jié)硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等無(wú)機(jī)微?;蚪宦?lián)高分子微粒。其中,二氧化硅可以降低膜的霧度,故優(yōu)選。許多情況下,通過(guò)有機(jī)物對(duì)二氧化硅這樣的微粒進(jìn)行表面處理,這樣的二氧化硅可以降低膜的霧度,因此是優(yōu)選的。作為表面處理中優(yōu)選的有機(jī)物,可以列舉,卣代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑大時(shí),滑爽性效果大;與此相對(duì),平均粒徑小則透明性優(yōu)異。此外,優(yōu)選微粒的平均粒徑為0.0051.0(xm的范圍。這些孩i??梢允且患?jí)粒子也可以是二級(jí)粒子。特別優(yōu)選微粒的平均粒徑為5~50nm、更優(yōu)選714nm。平均粒徑可通過(guò)下述方法求得例如,用掃描型電子顯微鏡進(jìn)行觀察,隨機(jī)測(cè)定200個(gè)粒子的長(zhǎng)徑,求算平均粒徑。這些微粒在纖維素酯光學(xué)膜中會(huì)在纖維素酯光學(xué)膜表面形成0.01-1.0fim的凹凸,因此優(yōu)選使用。優(yōu)選微粒在纖維素酯中的含量相對(duì)于纖維素酯為0.0055質(zhì)量%。作為二氧化硅微粒,可以列舉,日本AEROSIL(林)制造的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、0X50、TT600、NAX50、日本觸媒(林)公司制造的SEAHOSTARKE-P100、SEAHOSTARKE-P30等,優(yōu)選AEROSIL200V、R972、R972V、R974、R202、R812、NAX50、SEAHOSTARKE-P100、SEAHOSTARKE-P30。這些《鼓粒還可以2種以上組合使用。2種以上組合使用時(shí),可以以任意的比例混合使用。此時(shí),平均粒徑或材質(zhì)不同的微粒例如AEROSIL200V和R972V,可以在質(zhì)量比0.1:99.999.9:0.1的范圍內(nèi)4吏用。上述作為消光劑使用的微粒存在于膜中,其另一個(gè)目的是可以提高膜的強(qiáng)度。此外,膜中上述微粒的存在,可以提高構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)膜的纖維素酯本身的取向性。(其它添加劑)作為添加劑,除了上述增塑劑、UV吸收劑、微粒以外,本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜中還可進(jìn)一步含有降粘度劑、延遲控制劑、除酸劑、染料、顏料等。(降粘度劑)本發(fā)明中,為了降低熔融粘度,可以添加能夠形成氫鍵的溶劑。能夠形成氫鍵的溶劑是指如J.N.Israelachvili著《分子間力與表面力》(近藤保、大島廣行"^奪,McGraw-Hill出版,1991年)中所述那樣的、在電負(fù)性原子(氧、氮、氟、氯)和與電負(fù)性原子共價(jià)結(jié)合的氫原子間,能夠通過(guò)氫原子成"鍵"的有機(jī)溶劑,即通過(guò)包含鍵矩大、且含氫的鍵(例如氫氧鍵O-H,氮?dú)滏IN-H,氟氫鍵F-H),可以使接近的分子彼此排列起來(lái)那樣的有機(jī)溶劑。所述能夠形成氫鍵的溶劑具有在其與纖維素間形成氫鍵的能力,該氫鍵強(qiáng)于纖維素樹(shù)脂分子間的氬鍵,因此,在本發(fā)明所進(jìn)行的熔融流延法中,通過(guò)添加能夠形成氬鍵的溶劑可以降低纖維素樹(shù)脂組合物的熔融溫度,使其低于所用的纖維素樹(shù)脂本身的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度;或者可以在相同的熔融溫度下,降低含有能夠形成氫鍵的溶劑的纖維素樹(shù)脂組合物的熔融粘度,使其低于纖維素樹(shù)脂的熔融粘度。作為能夠形成氫鍵的溶劑,可以列舉出醇類(例如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇、庚醇、辛醇、壬醇、十二烷醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、己基溶纖劑、丙三醇等),酮類(例如丙酮、曱乙酮等),羧酸類(例如曱酸、乙酸、丙酸、丁酸等),醚類(例如二乙基醚、四氬呋喃、二氧雜環(huán)己烷等),吡咯烷酮類(例如N-曱基吡咯烷酮等)、胺類(例如三曱胺、吡啶等),等等。這些能夠形成氬鍵的溶劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上混合使用。這其中,優(yōu)選醇類、酮類、醚類,特別是曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、辛醇、十二烷醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃。特別更優(yōu)選曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃等水溶性溶劑。此處,水溶性是指對(duì)于100g水的溶解度為10g以上。(延遲控制劑)在本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜中,可以形成取向膜、設(shè)置液晶層,使來(lái)自纖維素酯膜和液晶層的延遲復(fù)合化,從而加工賦予了光學(xué)補(bǔ)償能力的偏振片。為了控制延遲而添加的化合物,可以使用歐洲專利第911,656A2號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的具有2個(gè)以上芳香環(huán)的芳香族化合物作為延遲控制劑。此外,還可以組合使用2種以上的芳香族化合物。該芳香族化合物的芳香族環(huán)除芳香烴環(huán)以外還包括芳香性雜環(huán)。特別優(yōu)選為芳香性雜環(huán),芳香性雜環(huán)通常是不飽和雜環(huán)。這其中,特別優(yōu)選具有1,3,5,-三。秦環(huán)的化合物。(除酸劑)所謂除酸劑是具有以下作用的試劑捕捉制造時(shí)混入并殘留在纖維素酯中的酸(質(zhì)子酸)。另外,使纖維素酯熔融時(shí),通過(guò)聚合物中的水分和熱量促進(jìn)側(cè)鏈的水解,如果是纖維素乙酸丙酸酯,則生成乙酸或丙酸。除酸劑只要是能夠與酸進(jìn)行化學(xué)結(jié)合即可,可以列舉出,具有環(huán)氧、叔胺、醚結(jié)構(gòu)等的化合物,但并不限定于此。具體地,優(yōu)選包括美國(guó)專利第4,137,201號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的作為除酸劑的環(huán)氧化合物。這樣的作為除酸劑的環(huán)氧化合物在該
      技術(shù)領(lǐng)域
      是已知的,其包括各種聚乙二醇的二縮水甘油醚、特別是通過(guò)相對(duì)于每1摩爾聚乙二醇為大約840摩爾的環(huán)氧乙烷等進(jìn)行縮合而衍生出的聚乙二醇、丙三醇的二縮水甘油醚等、金屬環(huán)氧化合物(例如,添加在氯乙烯聚合物組合物中,以及以往就與氯乙烯聚合物共同使用的物質(zhì))、環(huán)氧化醚縮合生成物、雙酚A的二縮水甘油醚(即,4,4,-二羥基二苯基二曱基曱烷)、環(huán)氧化不飽和脂肪酸酯(特別是222個(gè)碳原子的脂肪酸42個(gè)左右的碳原子的烷基酯(例如,丁基環(huán)氧硬脂酸酯)等)、以及各種環(huán)氧化長(zhǎng)鏈脂肪酸三甘油酯等(例如,可以以環(huán)氧化大豆油等組合物為代表而列舉的環(huán)氧化植物油以及其他不飽和天然油(它們有時(shí)被稱為環(huán)氧化天然甘油酯或不飽和脂肪酸,這些脂肪酸通常含有1222個(gè)碳原子))。尤其優(yōu)選的是,市售的含環(huán)氧基的環(huán)氧化樹(shù)脂化合物EPON815c,以及下述通式(10)表示的其他環(huán)氧化醚4氐聚物縮合生成物。式中,n等于0~12。另外,作為可以使用的除酸劑,包括特開(kāi)平5-194788號(hào)公報(bào)第87105段記載的物質(zhì)。與前述纖維素酯一樣,除酸劑優(yōu)選除去從制造時(shí)一直存在的、或者在保存中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,因?yàn)檫@樣可以在對(duì)纖維素酯進(jìn)行熔融制膜時(shí),抑制熱劣化,提高制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。此外,除酸劑有時(shí)還稱作酸捕捉劑、酸捕獲劑、酸清除劑等,在本發(fā)明中使用時(shí),對(duì)這些名稱不加區(qū)分。(熔融流延法)在熔融及制膜步驟中,要求膜形成材料含有的揮發(fā)性成分少或含有不發(fā)生揮發(fā)的成分。這是為了降低或避免加熱熔融時(shí)產(chǎn)生發(fā)泡、膜內(nèi)部缺陷或膜表面的平面性發(fā)生劣化。[化39]通式(IO)希望膜形成材料中熔融時(shí)產(chǎn)生揮發(fā)的成分的含量為5質(zhì)量%以下,優(yōu)選1.0質(zhì)量%以下,更優(yōu)選0.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.2質(zhì)量%以下。本發(fā)明中,使用差示熱重測(cè)定裝置(Seiko電子工業(yè)公司制TG/DTA200),測(cè)定從30。C到250。C的加熱減重,以該量為揮發(fā)性成分含量。關(guān)于使用的膜形成材料,優(yōu)選在制膜前或加熱時(shí)將以上述水分或上述溶劑等為代表的揮發(fā)性成分除去。除去的方法可適當(dāng)使用公知的干燥方法,可通過(guò)加熱法、減壓法、加熱減壓法等方法進(jìn)行,也可在空氣中或在選擇氮作為非活性氣體的氛圍氣下進(jìn)行。進(jìn)行這些公知的干燥方法時(shí),考慮到膜的品質(zhì),優(yōu)選在膜形成材料不發(fā)生分解的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。通過(guò)在制膜前進(jìn)行干燥,可降低揮發(fā)性成分的產(chǎn)生,可單獨(dú)將樹(shù)脂進(jìn)行干燥、或分成樹(shù)脂、以及膜形成材料中除樹(shù)脂以外的至少1種以上混合物或相容物進(jìn)行干燥。干燥溫度優(yōu)選IO(TC以上。干燥材料中存在具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度的物質(zhì)時(shí),加熱至高于其玻璃轉(zhuǎn)化溫度的干燥溫度時(shí),材料發(fā)生熱粘著,很難處理,因此優(yōu)選干燥溫度為玻璃轉(zhuǎn)化溫度以下。多種物質(zhì)具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度的情況,以玻璃轉(zhuǎn)化溫度低的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為基準(zhǔn)。更優(yōu)選100。C以上、(玻璃轉(zhuǎn)化溫度-5)。C以下,進(jìn)一步優(yōu)選ll(TC以上、(玻璃轉(zhuǎn)化溫度-20;rC以下。干燥時(shí)間優(yōu)選0.524小時(shí)、更優(yōu)選118小時(shí)、進(jìn)一步優(yōu)選1.512小時(shí)。若干燥溫度過(guò)低,則揮發(fā)性成分的除去率降低,且用于干燥的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。此外,干燥步驟可以分為2階段以上,例如,干燥步驟包括用于保管材料的予干燥步驟、即將制膜前制膜1星期前這期間進(jìn)行的前干燥步驟。熔融流延制膜法屬于加熱熔融成形法,可適當(dāng)使用熔融擠出成形法、壓制成形法、吹塑成形法(inflationmolding)、注射成形法、吹塑成形法(blowingmolding)、拉伸成形法等。其中,為了得到機(jī)械強(qiáng)度及表面精度等良好的光學(xué)膜,優(yōu)選熔融擠出法。以下,以熔融擠出法為例對(duì)本發(fā)明的膜的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。圖1為示出了實(shí)施本發(fā)明纖維素酯光學(xué)膜的制造方法的裝置的全部結(jié)構(gòu)的概略流程圖、圖2為流延模頭至冷卻輥部分的放大圖。在圖1和圖2中,本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜的制造方法包括,在混合纖維素樹(shù)脂等膜材料后,用擠出機(jī)1從流延模頭4向第1冷卻輥5上熔融擠出,使其在與第1冷卻輥5相外接的同時(shí),還依次與第2冷卻輥7、第3冷卻輥8總計(jì)3根冷卻輥相外接,冷卻固化,制備膜10。然后,將通過(guò)剝離輥9剝離的膜10隨后通過(guò)拉伸裝置12把持住膜的兩端部在寬方向進(jìn)行拉伸后,用巻取裝置16進(jìn)行巻取。另外,為了矯正平面性,設(shè)置將熔融膜夾壓在第1冷卻輥5表面上的接觸輥6。該接觸輥6表面具有彈性,與第1冷卻輥5間形成縫隙(nip)。下面對(duì)接觸輥6進(jìn)行詳細(xì)i兌明。在本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜的制造方法中,熔融擠出可在與其它聚酯等熱塑性樹(shù)脂所用條件相同的條件下進(jìn)行。優(yōu)選預(yù)先將材料進(jìn)行干燥。希望通過(guò)真空或減壓干燥機(jī)、除濕熱風(fēng)干燥機(jī)等將水分干燥至1000ppm以下,優(yōu)選200ppm以下。例如,用擠出機(jī)1將在熱風(fēng)、真空或減壓下干燥的纖維素酯類樹(shù)脂在擠出溫度約200300。C下進(jìn)行熔融,用葉盤型(y—7fV7夕夕,7°)濾器2等進(jìn)行過(guò)濾,除去雜質(zhì)。用于除去雜質(zhì)的濾器優(yōu)選使用不銹鋼纖維燒結(jié)濾器。不銹鋼纖維燒結(jié)濾器是在將不銹鋼纖維體制成錯(cuò)綜纏繞的狀態(tài)的基礎(chǔ)上進(jìn)行壓縮,將接觸處進(jìn)行燒結(jié)一體化而制成的濾器,可通過(guò)調(diào)節(jié)其纖維的粗細(xì)和壓縮量來(lái)改變密度,調(diào)節(jié)過(guò)濾精度。在過(guò)濾精度方面,優(yōu)選粗、密且連續(xù)多次重復(fù)的多層體。另外,通過(guò)過(guò)濾精度依次增大的結(jié)構(gòu)、或者與過(guò)濾精度相關(guān)的粗、密結(jié)構(gòu)重復(fù)的方法,可以延長(zhǎng)濾器的過(guò)濾壽命、還可提高雜質(zhì)或凝膠等的補(bǔ)充精度,因此優(yōu)選。從給料斗(圖示略)向擠出機(jī)1中導(dǎo)入時(shí),優(yōu)選在真空下或減壓下、非活性氣體氛圍氣下進(jìn)行,以防止氧化分解等。未將增塑劑等添加劑預(yù)先混合的情況下,也可在擠出機(jī)混煉的過(guò)程中中進(jìn)行混煉。為了均勻地添加,優(yōu)選使用靜力混合器3等混合裝置。在本發(fā)明中,優(yōu)選將纖維素樹(shù)脂、以及其它視需要添加的穩(wěn)定化劑等添加劑在熔融前預(yù)先進(jìn)行混合。更優(yōu)選最先混合纖維素樹(shù)脂和穩(wěn)定化劑?;旌峡赏ㄟ^(guò)混合機(jī)等進(jìn)行,或在上述制備纖維素樹(shù)脂的過(guò)程中進(jìn)行混合。使用混合機(jī)的情況下,可使用V型混合機(jī)、圓錐螺桿型混合機(jī)、水平圓筒型混合機(jī)等,亨舍爾混合器、螺帶混合機(jī)等通常的混合機(jī)。如上所述將膜形成材料混合后,可用擠出機(jī)1將該混合物直接熔融進(jìn)行制膜,也可暫時(shí)將膜形成材料顆粒化后,用擠出機(jī)1使該顆粒熔融進(jìn)行制膜。另外,膜形成材料包含熔點(diǎn)不同的多種材料時(shí),可在僅能使熔點(diǎn)低的材料熔融的溫度下,暫時(shí)制作米花糖狀(招二L狀)的半熔融物,將半熔融物投入擠出機(jī)1中進(jìn)行制膜。膜形成材料中含有易發(fā)生熱分解的材料時(shí),為了減少熔融次數(shù),優(yōu)選采用不制作顆粒直接進(jìn)行制膜的方法、制作上述米花糖狀的半熔融物后進(jìn)行制膜的方法。擠出機(jī)1可使用市售的各種擠出機(jī),優(yōu)選熔融混煉擠出機(jī),可以是單螺桿擠出機(jī)也可以是雙螺桿擠出機(jī)。不經(jīng)過(guò)由膜形成材料制作顆粒的過(guò)程而直接進(jìn)行制膜的情況下,由于要求適當(dāng)?shù)幕鞜挾龋瑑?yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī),但通過(guò)將單螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀改為Madoc(7K、:y夕)型、Unimelt(二二乂/P卜)型、Dulmadge(夕VP乂一、力等混煉型螺桿,可得到適當(dāng)?shù)幕鞜?,因此也可使用。使用顆?;蛎谆ㄌ菭畹陌肴廴谖镒鳛槟ば纬刹牧蠒r(shí),既可使用單螺桿擠出機(jī)也可使用雙螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)1內(nèi)以及擠出后的冷卻步驟優(yōu)選用氮?dú)獾确腔钚詺怏w置換、或通過(guò)減壓來(lái)降低氧的濃度。擠出機(jī)1內(nèi)膜形成材料的熔融溫度的優(yōu)選條件因膜形成材料的粘度、排出量、做制造的片材的厚度等而異,通常相對(duì)于膜的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg為TgTg+100。C,優(yōu)選Tg+10。CTg+90。C。熔融溫度通常為150300。C范圍、優(yōu)選180270°C、更優(yōu)選20027(TC范圍。沖齊出時(shí)的熔融粘度為110000Pas、優(yōu)選10~1000Pas。另外,優(yōu)選在擠出機(jī)1內(nèi)的膜形成材料的滯留時(shí)間短,通常為10分鐘以內(nèi),優(yōu)選5分鐘以內(nèi),更優(yōu)選3分鐘以內(nèi)。滯留時(shí)間與擠出機(jī)l的種類、擠出條件有關(guān),通過(guò)調(diào)整材料的供給量或L/D、螺桿轉(zhuǎn)速、螺桿溝槽的深度等可縮短滯留時(shí)間。擠出機(jī)1的螺桿形狀或轉(zhuǎn)速等可根據(jù)膜形成材料的粘度、排出量等適當(dāng)選擇。在本發(fā)明中,沖齊出機(jī)1的剪切速度為1/秒10000/秒、優(yōu)選5/秒1000/秒、更優(yōu)選10/秒100/秒。作為可用于本發(fā)明的擠出機(jī)1,通常使用可獲得的塑料成形機(jī)。將從擠出機(jī)1擠出的膜形成材料送入流延模頭4,由流延模頭4的狹縫擠成膜狀。流延模頭4只要是可用于制造片材或膜的模頭即可,沒(méi)有特別限制。作為流延模頭4的材質(zhì),可以列舉,將硬鉻、碳化鉻、氮化鉻、碳化鈦、碳氮化鈦、氮化鈦、特硬工具鋼(超鋼)、陶瓷(碳化鴒、氧化鋁、氧化鉻)等進(jìn)行噴鍍或者電鍍,作為表面加工,可以列舉,實(shí)施拋光、使用#1000號(hào)以后的磨石進(jìn)行的研磨、使用#1000號(hào)以上的金剛石磨石進(jìn)行的平面切削(切削方向?yàn)榕c樹(shù)脂流動(dòng)方向垂直的方向)、電解研磨、電解復(fù)合研磨等加工等。流延模頭4的唇部的優(yōu)選材質(zhì)與流延模頭4相同。另外,唇部的表面精度優(yōu)選為0.5S以下、更優(yōu)選0.2S以下。該流延模頭4的縫隙為間隙可調(diào)整的結(jié)構(gòu)。其結(jié)構(gòu)如圖3所示。圖3(a)為示出了流延模頭重要部位的一例的概況圖、圖3(b)為示出了流延模頭重要部位的一例的截面圖。形成流延模頭4的縫隙32的一對(duì)模唇中,一個(gè)為剛性低、易變形的撓性模唇33,另一個(gè)為固定模唇34。而且,多個(gè)加熱螺栓35在流延模頭4的寬方向即狹縫32的長(zhǎng)度方向以一定間距排列。在各加熱螺栓35中,設(shè)置具有嵌入電熱器37和冷卻介質(zhì)通路的模塊36,各加熱螺栓35縱向貫穿于各部件36。加熱螺栓35的基部固定于模頭主體31上,前端與撓性模唇33的外面相接。于是,平時(shí)將模塊36用空氣冷卻,通過(guò)增大或減小電熱器37的輸入功率,升高或降低部件36的溫度,這樣一來(lái)使加熱螺栓35熱伸縮,使撓性模唇33發(fā)生移位,調(diào)整膜的厚度。在模頭下游的適當(dāng)部位設(shè)置厚度計(jì),將由此檢測(cè)的片料厚度情報(bào)反饋給控制裝置,將該厚度情報(bào)與控制裝置中設(shè)定的厚度情報(bào)相比較,通過(guò)來(lái)源于同一裝置的校正控制量的信號(hào)可以控制加熱螺栓發(fā)熱體的電功率或接通率(才乂率)。加熱螺栓優(yōu)選具有2040cm長(zhǎng)度、714mm直徑,優(yōu)選多個(gè)(例如數(shù)十根)加熱螺栓以2040mm的間距排列。還可設(shè)置以下述螺栓為主體的間隙調(diào)節(jié)構(gòu)件代替加熱螺栓,所述螺栓通過(guò)以手動(dòng)方式在軸方向前后移動(dòng)來(lái)調(diào)節(jié)狹縫間隙。通過(guò)間隙調(diào)節(jié)構(gòu)件調(diào)節(jié)的狹縫間隙通常為2003000prn、優(yōu)選5002000(im。第1~第3冷卻輥由厚度2030mm左右的無(wú)縫鋼管制成,表面加工成鏡面。其內(nèi)部"i殳置流通有冷卻液或加熱介質(zhì)的配管,通過(guò)配管中流通的冷卻液或加熱介質(zhì)可從輥上的膜吸收熱量或?qū)ζ溥M(jìn)行加熱。一方面,與第1冷卻輥5相接觸的接觸輥6表面具有彈性,通過(guò)對(duì)第1冷卻輥5施加按壓力,沿著第1冷卻輥5的表面發(fā)生變形,與第1輥5間形成間隙。接觸輥6也稱為夾壓旋轉(zhuǎn)體。作為接觸輥6,可優(yōu)選使用登記專利3194904號(hào)、登記專利3422798號(hào)、特開(kāi)2002-36332、特開(kāi)2002-36333等中公開(kāi)的接觸輥。還可使用市售的接觸輥。以下對(duì)其進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。圖4為示出了夾壓旋轉(zhuǎn)體的一例的截面圖。示出了(接觸輥6的第1例(以下,稱為接觸輥A)的大致截面)。如圖所示,接觸輥A為在撓性金屬套管41的內(nèi)部設(shè)有彈性輥42而形成。金屬套管41由厚度0.3mm的不銹鋼制成,具有撓性。若金屬套管41過(guò)薄,則強(qiáng)度不足,反之,若金屬套管41過(guò)厚,則彈性不足。由此,優(yōu)選金屬套管41的厚度為0.1mm1.5mm。彈性輥42包括通過(guò)軸承自由旋轉(zhuǎn)的金屬制內(nèi)筒43和設(shè)置在金屬制內(nèi)筒43表面的橡膠44,并制成輥狀。而且,接觸輥A向第1冷卻輥5擠壓時(shí),彈性輥42使金屬套管41緊壓在第1冷卻輥5上,金屬套筒41及彈性輥42發(fā)生變形,且變形為與第1冷卻輥5的形狀相貼合的形狀,金屬套筒41與第1冷卻輥之間形成間隙。在金屬套管41內(nèi)部,在金屬套管41內(nèi)部與彈性輥42之間形成的空間中流通冷卻水或加熱介質(zhì)45。圖5示出了夾壓旋轉(zhuǎn)體的第2例(以下,稱為接觸輥B),且顯示了與旋轉(zhuǎn)軸垂直平面的截面圖。圖6示出了夾壓旋轉(zhuǎn)體的第2例(接觸輥B)的包含旋轉(zhuǎn)軸的平面的一例的截面圖。在圖5、圖6中,接觸輥B大致包括外筒51和高剛性金屬內(nèi)筒52,所述外筒51具有撓性,由無(wú)縫不銹鋼管(厚度4mm)制成,所述金屬內(nèi)筒52以同軸狀態(tài)設(shè)置在該外筒51內(nèi)側(cè)。在外筒51和內(nèi)筒52之間的空間53中流通冷卻液或加熱介質(zhì)54。詳細(xì)地,關(guān)于接觸輥B,在兩端的旋轉(zhuǎn)軸55a、55b上設(shè)有外筒支持突緣56a、56b,在這兩個(gè)外筒支持突緣56a、56b的外周部之間裝有薄壁金屬外筒51。另外,在一側(cè)旋轉(zhuǎn)軸55a的軸心部形成了用于形成流體返回通路57的流體排出孔58,在流體排出孔58內(nèi)以同軸狀態(tài)設(shè)置流體供給管59,該流體供給管59連接固定在流體軸筒60上,所述流體軸筒60設(shè)置在薄壁金屬外筒51內(nèi)的軸心部。在該流體軸筒60的兩端部分別裝有內(nèi)筒支持突緣61a、61b,從這些內(nèi)筒支持突緣61a、61b的外周部到位于另一端的外筒支持突緣56b之間安裝具有約15~20mm壁厚的金屬內(nèi)筒52。于是在該金屬內(nèi)筒52和薄壁金屬外筒51之間形成例如約10mm的冷卻液或加熱介質(zhì)的流通空間53,另外,在金屬內(nèi)筒52的靠近兩端處,形成連通流通空間53和內(nèi)筒支持突緣61a、61b外側(cè)的中間通路62a、62b的流出口52a以及流入口52b。另外,為了使外筒51具有近似于橡膠彈性的柔軟性、撓性、復(fù)原性,力求在可適用彈性力學(xué)的薄壁圓筒理論的范圍內(nèi)對(duì)外筒51進(jìn)行薄壁化。用該薄壁圓筒理論評(píng)價(jià)的撓性以厚度t/輥半徑r表示,t/r越小撓性越高。對(duì)于該接觸輥B,t/r《0.03的情況為撓性的最適條件。通常,常用的接觸輥為下述形狀輥徑R^200500mm(輥半徑r=R/2)、輥有效寬度L=5001600mm,為r/L<l的橫向伸長(zhǎng)形狀。而且,如圖6所示,例如輥徑I^300mm、輥有效寬度L^1200mm的情況下,厚度t的適當(dāng)范圍為150x0.03=4.5mm以下,以平均線壓1OON/cm對(duì)寬度為1300mm的熔融片材進(jìn)4亍夾壓時(shí),與同一形狀的橡膠輥相比,外筒51的壁厚為3mm,由此,等效彈簧常數(shù)(相當(dāng)K^定數(shù))也相等,外筒51與冷卻輥間的間隙在輥旋轉(zhuǎn)方向上的間隙寬度k也約為9mm,顯示出與該橡膠輥的間隙寬度約12mm相近的值,可以在相同條件下進(jìn)行夾壓。另外,該間隙寬度k的彎曲量為0.050.1mm左右。這里,t/r《0.03,通常輥徑R=200500mm的情況下,尤其在2mm《t《5mm的范圍內(nèi)時(shí),可得到充分的撓性,且可以容易地通過(guò)機(jī)械加工進(jìn)行薄壁化,故該范圍是極為實(shí)用的范圍。該2mm《t《5mm的換算值與通常的輥徑之比為0.008《t/r《0.05,實(shí)際應(yīng)用時(shí),優(yōu)選在t/r"0.03的條件下,厚度與輥徑成比例地增大。例如輥徑:R=200時(shí),選擇t=23mm的范圍、輥徑:R=500時(shí)選擇t=45mm的范圍。通過(guò)圖中未示出的倚附裝置使該接觸輥A、B倚附在第1冷卻輥上。設(shè)定該倚附裝置的倚附力為F,F(xiàn)除以間隙中的膜沿第1冷卻輥5的旋轉(zhuǎn)軸方向的寬度W而得到的值F/W(線壓)為10N/cm~150N/cm。根據(jù)本實(shí)施方式,接觸輥A、B與第1冷卻輥5之間形成間隙,在膜通過(guò)該間隙時(shí)可以矯正平面性。因而,與接觸輥由剛體構(gòu)成、且不與第1冷卻輥之間形成間隙的情況相比,其以小的線壓對(duì)膜進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間夾壓,因此能夠更確實(shí)地矯正平面性。即,如果線壓小于10N/cm,則不能充分地消除口型線,相反地,如果線壓大于150N/cm,則膜難以通過(guò)間隙,會(huì)在膜的厚度方面出現(xiàn)偏差。此外,與接觸輥的表面為橡膠的情況相比,通過(guò)用金屬構(gòu)成接觸輥A、B的表面,可以使接觸輥A、B的表面平滑,因而能夠得到平滑性高的膜。而且,作為彈性輥42的彈性體44的材質(zhì),可以使用乙丙橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠等。此外,為了通過(guò)接觸輥6良好地消除口型線(dieline,夕、V,,>0,接觸輥6夾壓膜時(shí)膜的粘度在合適的范圍是重要的。此外,已知對(duì)纖維素樹(shù)脂而言,溫度引起的粘度變化比較大。因而,為了將接觸輥6夾壓纖維素酯光學(xué)膜時(shí)的粘度設(shè)定在合適的范圍,將接觸輥6夾壓纖維素酯光學(xué)膜時(shí)的膜的溫度設(shè)定在合適的范圍是重要的。而且,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)纖維素酯光學(xué)膜的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為Tg時(shí),膜在即將被接觸輥6夾壓之前的膜溫度T設(shè)定為滿足Tg<T<Tg+ll(TC即可。膜溫度T比Tg低,則膜的粘度升高,相反地,膜的溫度T比Tg+ll(TC高,則存在輥不能均一地與膜表面接合、矯正口型線困難的可能性。優(yōu)選Tg+10。C〈T〈Tg+卯。C,更優(yōu)選Tg+20。C<T<Tg+70°C。為了將接觸輥6夾壓纖維素膜時(shí)的膜溫度設(shè)定在合適范圍,調(diào)整從流延模頭4擠出的熔融物沿第1冷卻輥5的旋轉(zhuǎn)方向的長(zhǎng)度L即可,所述L是從流延模頭4擠出的熔融物與第1冷卻輥5接觸的位置Pl起、至第1冷卻輥5與接觸輥6的間隙的位置P2止?;蛘撸謩e適宜地控制接觸輥6、第1冷卻輥5、第2冷卻輥7及第3冷卻輥8的表面溫度即可。上述接觸輥6、第1冷卻輥5的表面溫度通常優(yōu)選60230。C的范圍,更優(yōu)選100150。C的范圍;第2冷卻輥7的溫度通常優(yōu)選30150。C的范圍,更優(yōu)選6013(TC的范圍。在本發(fā)明中,第1輥5、第2輥6的優(yōu)選材質(zhì)可以列舉碳素鋼、不銹鋼、樹(shù)脂等。此外,優(yōu)選表面精度高,表面粗糙度為0.3S以下,更優(yōu)選為0.01S以下。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過(guò)使從流延模頭4的開(kāi)口部(模唇)到第1輥5的部分減壓至70kPa以下,可以更好地實(shí)現(xiàn)上述的口型線矯正效果。優(yōu)選減壓為50kPa以上70kPa以下。作為將流延模頭4的開(kāi)口部(模唇)至第1輥5的部分的壓力保持在70kPa以下的方法,沒(méi)有特別限定,包括>(人流延才莫頭4開(kāi)始在輥周圍包覆耐壓部件來(lái)進(jìn)行減壓等方法。此時(shí),對(duì)于抽吸裝置,優(yōu)選實(shí)施使用加熱器等進(jìn)行加熱等處置,以使得裝置自身不會(huì)成為升華物的附著場(chǎng)所。在本發(fā)明中,如果抽吸壓力過(guò)小,則不能有效地抽吸升華物,因此適當(dāng)?shù)某槲鼔毫κ潜匾?。在本發(fā)明中,由T模頭4開(kāi)始使熔融狀態(tài)的膜狀纖維素酯類樹(shù)脂依次貼合在第1輥(第1冷卻輥)5、第2冷卻輥7、及第3冷卻輥8上,邊輸送邊進(jìn)行冷卻固化,得到未拉伸的纖維素酯類樹(shù)脂膜10。在圖1所示的本發(fā)明的實(shí)施方式中,使用剝離輥9從第3冷卻輥8剝離下來(lái)的冷卻固化的未拉伸的膜10,被經(jīng)由張力調(diào)節(jié)輥(dancingroll)(膜張力調(diào)整輥)ll導(dǎo)入拉伸機(jī)12,在那里對(duì)膜10在橫方向(寬方向)進(jìn)行拉伸。通過(guò)該拉伸,膜中的分子發(fā)生取向。作為在寬方向拉伸膜的方法,可以優(yōu)選使用公知的拉輻機(jī)等。特別是,通過(guò)使拉伸方向?yàn)閷挿较?,能夠以輥形態(tài)實(shí)施與偏光膜的層疊,因而優(yōu)選。通過(guò)在寬方向進(jìn)行拉伸,由纖維素酯類樹(shù)脂膜制成的纖維素酯光學(xué)膜的慢軸位于寬方向。另一方面,偏光膜的透過(guò)軸通常為寬方向。通過(guò)以偏光膜的透過(guò)軸與纖維素酯膜的慢軸平行的方式疊層起來(lái)的偏振片裝入液晶顯示裝置,可以在提高液晶顯示裝置的顯示對(duì)比度,同時(shí),得到良好的視場(chǎng)角。膜形成材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg,可以通過(guò)改變構(gòu)成膜的材料的種類及構(gòu)成材料的比例來(lái)進(jìn)行控制。當(dāng)將纖維素酯光學(xué)膜制作成相位差膜時(shí),Tg優(yōu)選11(TC以上,更優(yōu)選125。C以上。在液晶顯示裝置中,圖像的顯示狀態(tài)方面,因裝置自身溫度上升例如由光源引起的溫度上升,膜的溫度環(huán)境發(fā)生變化。此時(shí),如果膜的Tg比膜的使用環(huán)境溫度低,則將會(huì)給延遲值及膜的大小形狀帶來(lái)很大的變化,所述延遲值是通過(guò)拉伸所固定于膜內(nèi)部的分子的取向狀態(tài)產(chǎn)生的延遲值。如果膜的Tg過(guò)高,則有時(shí)將膜形成材料成膜時(shí)的溫度升高,因而加熱所需的能量消耗增大,或者成膜時(shí)材料自身分解、并引發(fā)著色,因而,Tg優(yōu)選250。C以下。此外,拉伸步驟中可以進(jìn)行/^知的熱定型條件、冷卻、+〉弛處理,可以進(jìn)行適宜調(diào)整,使得光學(xué)膜具備目表光學(xué)膜所要求的特性。為了相位差膜的物性、以及對(duì)相位差膜賦予功能以擴(kuò)大液晶顯示裝置的視角,上述拉伸步驟、熱定型處理可以適宜選擇地進(jìn)行。當(dāng)包含該拉伸步驟、熱定型處理時(shí),本發(fā)明的加熱加壓步驟在所述拉伸步驟、熱定型處理之前進(jìn)行。當(dāng)以纖維素酯光學(xué)膜制造相位差膜,并進(jìn)一步賦予偏振片保護(hù)膜的功能時(shí),有必要進(jìn)行折射率控制,該折射率控制可以通過(guò)拉伸操作進(jìn)行,拉伸操作是優(yōu)選的方法。以下,對(duì)該拉伸方法進(jìn)行說(shuō)明。拉伸可以通過(guò)縱拉伸、橫拉伸以及它們的組合來(lái)實(shí)施??v拉伸可以通過(guò)輥拉伸(使用出口側(cè)的圓周速度加快的2對(duì)以上的間隙輥,在長(zhǎng)方向上進(jìn)行拉伸)或固定端拉伸(把持膜的兩端,將其依次在長(zhǎng)方向上逐漸快速傳送,從而在長(zhǎng)方向上進(jìn)行拉伸)等來(lái)進(jìn)行。此外,橫拉伸可以通過(guò)拉輻機(jī)拉伸(用夾具把持膜的兩端,將其在橫方向(與長(zhǎng)方向呈直角的方向)上擴(kuò)展來(lái)進(jìn)行拉伸}等來(lái)進(jìn)行。上述縱拉伸和橫拉伸可以分別單獨(dú)進(jìn)行(單向拉伸),也可以組合進(jìn)行(雙向拉伸)。雙向拉伸時(shí),可以交替地實(shí)施縱、4黃拉伸(交替4立伸),也可以同時(shí)實(shí)施縱、橫拉伸(同時(shí)拉伸)??v拉伸、橫拉伸的拉伸速度優(yōu)選為10%/分鐘~10000%/分鐘,更優(yōu)選20%/分鐘~1000%/分鐘,更優(yōu)選30%/分鐘~800%/分鐘。多步拉伸時(shí),拉伸速度是指各步的拉伸速度的平均值。這種拉伸之后,優(yōu)選在縱或4黃方向上進(jìn)行0%10%的*>弛。而且,4立伸之后,優(yōu)選在15(TC250。C下進(jìn)行1秒3分鐘的熱定型。在相位差膜的拉伸步驟中,通過(guò)在纖維素樹(shù)脂的1個(gè)方向上拉伸1.0~4.0倍,以及在膜面內(nèi)與之垂直的方向上拉伸1.01-4.0倍,可以控制必要的延遲Ro及Rt。這里,Ro表示面內(nèi)延遲,其為面內(nèi)的長(zhǎng)方向MD的折射率與寬方向TD的折射率之差與厚度的乘積;Rt表示厚度方向延遲,其為面內(nèi)折射率(長(zhǎng)方向MD與寬方向TD的平均)與厚度方向的折射率之差與厚度的乘積。拉伸可以例如在膜的長(zhǎng)方向及在膜面內(nèi)與之垂直的方向、即寬方向上,交替或同時(shí)進(jìn)行。此時(shí),如果至少1個(gè)方向的拉伸倍率過(guò)小,則有時(shí)無(wú)法獲得充分的相位差,過(guò)大則拉伸困難,有時(shí)膜發(fā)生破裂。在相互垂直的2個(gè)方向上進(jìn)行拉伸,是將膜的折射率nx、ny、nz調(diào)整到指定范圍的有效方法。這里,nx為長(zhǎng)度MD方向的折射率、ny為寬度TD方向的折射率、nz為厚度方向的折射率。例如,在熔融流延方向進(jìn)行拉伸時(shí),如果寬方向的收縮大,則nz的值變得過(guò)大。在這種情況下,可以通過(guò)抑制膜的寬方向收縮、或者在寬方向也進(jìn)行拉伸來(lái)改善。當(dāng)在寬方向上拉伸時(shí),有時(shí)會(huì)在寬方向產(chǎn)生折射率的差異。這種差異有時(shí)會(huì)在使用拉幅機(jī)的方法中出現(xiàn),這種現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于在寬方向上進(jìn)行拉伸,膜的中央部產(chǎn)生收縮力,而端部又被固定,這就是所謂的彎曲(求一一y夕、')現(xiàn)象。此時(shí),也可以通過(guò)在流延方向上進(jìn)行拉伸來(lái)抑制彎曲現(xiàn)象,同時(shí)可以減少寬度上的相位差的差異。通過(guò)在相互垂直的雙方向上進(jìn)行拉伸,可以減少得到的膜的厚度變化。相位差膜的厚度變化過(guò)大時(shí),會(huì)產(chǎn)生相位差的不均,在用于液晶顯示器時(shí)發(fā)生著色等不均的問(wèn)題。纖維素酯膜的膜厚變化優(yōu)選控制在±3%的范圍,更優(yōu)選控制在±1%的范圍。出于以上目的,在相互垂直的雙軸方向上進(jìn)行拉伸的方法是有效的,為了獲得必要的延遲值,相互垂直的雙方向的拉伸倍率最終分別優(yōu)選在流延方向上為1.04.0倍,寬方向上為1.014.0倍的范圍,更加優(yōu)選在流延方向上為1.0~1.5倍,寬方向上為1.052.0倍的范圍。當(dāng)在長(zhǎng)方向上存在起偏器的吸收軸時(shí),起偏器的透過(guò)軸與寬方向相一致。為了得到長(zhǎng)條狀的偏振片,相位差膜優(yōu)選進(jìn)行拉伸,使得在寬方向上雙4f十菱壽由。相對(duì)于應(yīng)力,當(dāng)使用正雙折射的纖維素樹(shù)脂時(shí),由上述技術(shù)方案,在寬方向上進(jìn)行拉伸,由此可以在寬方向上賦予相位差膜的慢軸。此時(shí),為了提高顯示品質(zhì),相位差膜的慢軸優(yōu)選位于寬方向,并且,為了獲得目標(biāo)延遲值,有必要滿足下式的條件(寬方向的拉伸倍率)>(流延方向的拉伸倍率)。拉伸后,使用切割器13將膜的端部切除,以使膜成為產(chǎn)品寬度,然后,使用由壓花器14及支承輥15構(gòu)成的滾花加工裝置對(duì)膜兩端部實(shí)施滾花加工(壓花加工),在用巻繞機(jī)16進(jìn)行巻繞,由此防止纖維素酯膜(原巻)F中的粘連或擦傷。滾花加工的方法,可以通過(guò)對(duì)側(cè)面具有凸凹圖案的金屬環(huán)進(jìn)行加熱或加壓來(lái)實(shí)施加工。而且,膜兩端部的夾子的把持部分通常會(huì)發(fā)生變形,無(wú)法作為膜制品使用,可以將其切除,作為原料再利用。已知通常在熔融擠出中,視流延模頭的形狀不同,有時(shí)存在端部側(cè)的滯留時(shí)間增長(zhǎng)的傾向,可以認(rèn)為這樣會(huì)促進(jìn)膜端部著色。但是,可以判定如果采用本發(fā)明的膜的制造方法,則可以抑制膜端部著色。在本發(fā)明中,剛剛?cè)廴跀D出后的膜寬方向的端部的黃色指標(biāo)Ye、與膜中央部分的黃色指標(biāo)Yc優(yōu)選滿足下式(4),更優(yōu)選Ye/Yc為3.0以下。如果Ye/Yc大于5.0,則在將膜端部切除作為原料再利用時(shí),生產(chǎn)出的膜的著色增加。而且,本發(fā)明中,端部的黃色指標(biāo)定義為距膜寬方向的兩端部30mm以內(nèi)的范圍內(nèi)的最大值。式(4)1.0《Ye/Yc《5.0當(dāng)以相位差膜作為偏振片保護(hù)膜時(shí),該保護(hù)膜的厚度優(yōu)選為10500|iim。特別是,其下限為20(im以上、優(yōu)選30iim以上。其上限為150pm以下,優(yōu)選120pm以下。特別優(yōu)選的范圍是25以上90pm。相位差膜4艮厚時(shí),偏振片加工后的偏振片變得過(guò)厚,在用于筆記本電腦、可移動(dòng)型電子機(jī)器的液晶顯示中,特別不合于輕薄目的。另一方面,相位差膜薄,則難以展現(xiàn)作為相位差膜的延遲,而且膜的透濕性提高,存在保護(hù)起偏器不受濕度影響的能力降低的傾向。當(dāng)慢軸或快軸存在于膜面內(nèi),與制膜方向所成的角度記為ei時(shí),ei優(yōu)選-r+r,更加優(yōu)選-o.5。+o.5。。該ei可以定義為取向角,ei的測(cè)定可以使用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBRA-21ADH(王子計(jì)測(cè)機(jī)器公司制造)來(lái)測(cè)定。ei分別滿足上述關(guān)系時(shí),有助于得到高亮度的顯示圖象,抑制或防止漏光,并有助于得到忠實(shí)地再現(xiàn)色彩的彩色液晶顯示裝置。將本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜作為相位差膜使用、且用于多區(qū)域化的VA模式時(shí),在相位差膜的配置方面,通過(guò)配置相位差膜的快軸、并使得ei在上述區(qū)域,可以提高顯示畫(huà)質(zhì),當(dāng)偏振片及液晶顯示裝置為MVA模式時(shí),可以采用例如圖7所示的構(gòu)成。在圖7中,21a、21b表示保護(hù)膜,22a、22b表示相位差膜,25a、25b表示起偏器,23a、23b表示膜的慢軸方向,24a、24b表示起偏器的透過(guò)軸方向,26a、26b表示偏振片,27表示液晶單元,29表示液晶顯示裝置。光學(xué)膜的面內(nèi)方向的延遲Ro分布優(yōu)選調(diào)整為5%以下、更優(yōu)選2%以下、特別優(yōu)選1.5%以下。此外,膜的厚度方向的延遲Rt分布優(yōu)選調(diào)整為10%以下、更優(yōu)選2.0%以下、特別優(yōu)選1.5%以下。在相位差膜中,優(yōu)選延遲值的分布變動(dòng)小,當(dāng)在液晶顯示裝置中使用包含相位差膜的偏振片時(shí),延遲分布變動(dòng)小可以防止顏色偏差等,因而優(yōu)選。調(diào)整相位差膜,使其具有適于提高VA模式或TN模式液晶盒的顯示品質(zhì)的延遲值,特別是,就VA模式而言,如果需要分割成多區(qū)域而合適地使用于MVA中,那么,要求將面內(nèi)延遲Ro調(diào)整為大于30nm且為95nm以下,并將厚度方向的延遲Rt調(diào)整為大于70nm,且為400nm以下的值。當(dāng)兩張偏振片被配置成正交尼科爾狀態(tài)、且在偏振片之間配置液晶盒、即例如圖7所示的結(jié)構(gòu)時(shí),當(dāng)以從顯示面的法線方向觀察時(shí)為基準(zhǔn)處于正交尼科爾狀態(tài)的情況下,從顯示面的法線傾斜觀察時(shí),偏振片偏離正交尼科爾狀態(tài),這是光泄漏的要因,上述面內(nèi)延遲Ro主要對(duì)此進(jìn)行補(bǔ)償。在上述TN模式或VA模式、特別是MVA模式中,液晶單元為黑顯示狀態(tài)時(shí),同樣地,當(dāng)從傾斜方向觀察時(shí)確認(rèn)到液晶盒的雙折射,所述厚度方向的延遲主要用于對(duì)此進(jìn)行補(bǔ)償。如圖7所示,當(dāng)在液晶顯示裝置中,在液晶盒的上下配置兩張偏振片時(shí),圖中的22a及22b可以選擇厚度方向延遲Rt的分量,優(yōu)選滿足上述范圍、且兩者厚度方向延遲Rt的合計(jì)值為大于140nm且500nm以下。此時(shí),從提高偏振片的工業(yè)生產(chǎn)性考慮,優(yōu)選22a及22b的面內(nèi)延遲Ro、厚度方向延遲Rt兩者分別相同。特別優(yōu)選面內(nèi)延遲Ro為大于35nm且在65nm以下,并且厚度方向延遲Rt為大于90nm且180nm以下,圖7的結(jié)構(gòu)適用于MVA模式的液晶單元。在液晶顯示裝置中,一側(cè)的偏振片使用例如市售的偏振片保護(hù)膜、即面內(nèi)延遲Ro=04nm及厚度方向延遲Rt=20~50nm、厚度35~85pm的TAC膜,而將其使用在例如圖7的22b的位置上時(shí),另一側(cè)的偏振片中配置的偏光膜、例如圖7的22a上配置的相位差膜,可以使用面內(nèi)延遲Ro為大于30nm且在95nm以下、并且厚度方向延遲Rt為大于140nm且在400nm以下的制品??梢蕴岣唢@示品質(zhì),且從膜的生產(chǎn)方面考慮,這是優(yōu)選的。c偏振片)就本發(fā)明的偏振片進(jìn)行敘述。偏振片可通過(guò)通常的方法制作。優(yōu)選對(duì)本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜的背面?zhèn)冗M(jìn)行堿皂化處理,用完全皂化型聚乙烯醇水溶液將處理過(guò)的纖維素酯光學(xué)膜貼合在偏光膜的至少一面上,所述偏光膜是通過(guò)在石典溶液中浸漬拉伸而制作的。偏光膜另一面可以使用本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜,也可使用其它的偏振片保護(hù)膜。不同于本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜,用于另一面的偏振片保護(hù)膜可以使用市售的纖維素酯膜。例如,作為市售的纖維素酯膜,優(yōu)選使用KC8UX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4(以上,KonicaminoltaOPTO公司制造)等。或者更優(yōu)選使用兼為光學(xué)補(bǔ)償膜的偏振片保護(hù)膜,所述光學(xué)補(bǔ)償膜具有使圓盤狀液晶、棒狀液晶、膽甾醇型液晶等液晶化合物發(fā)生取向形成的光學(xué)各向異性層。例如,可以用特開(kāi)2003-98348號(hào)記載的方法形成光學(xué)各向異性層。通過(guò)與本發(fā)明的防反射膜組合使用,可以得到平面性良好、具有穩(wěn)定的視場(chǎng)角放大效果的偏振片。偏振片的主要構(gòu)成元件偏光膜是指僅通過(guò)一定方向的極化面的光的元件,現(xiàn)今已知的代表性的偏光膜為聚乙烯醇類偏光膜,其包括對(duì)聚乙烯醇類膜進(jìn)行碘染色得到的偏光膜和進(jìn)行二色性染料染色得到的偏光膜。偏光膜可使用通過(guò)下述方法得到的偏光膜將聚乙烯醇水溶液制膜,將得到的膜進(jìn)行單向拉伸,染色,染色后進(jìn)行單向拉伸,然后優(yōu)選用硼化合物進(jìn)行耐久性處理。本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜的一面貼合在該偏光膜的面上形成偏振片。優(yōu)選通過(guò)以完全皂化的聚乙烯醇等為主成分的水類粘接劑進(jìn)行貼合。由于偏光膜在單方向(通常為長(zhǎng)方向)進(jìn)行了拉伸,因此將偏振片置于高溫高濕環(huán)境下時(shí),拉伸方向(通常為長(zhǎng)方向)會(huì)發(fā)生收縮,與拉伸方向垂直的方向(通常為寬方向)會(huì)發(fā)生伸長(zhǎng)。偏振片保護(hù)用膜的膜厚越薄,偏振片的伸縮率越大,尤其偏光膜拉伸方向的收縮量越大。通常,使偏光膜的拉伸方向與偏振片保護(hù)用膜的流延方向(MD方向)一致地進(jìn)行貼合,將偏振片保護(hù)用膜進(jìn)行薄膜化時(shí),控制流延方向的伸縮率是極為重要的。由于本發(fā)明的光學(xué)膜的大小穩(wěn)定極為優(yōu)異,優(yōu)選作為這樣的偏振片保護(hù)膜使用。也就是說(shuō),本發(fā)明的偏振片可以提供良好的可視性,即使進(jìn)行在60。C、90。/。RH條件下的耐久性試驗(yàn),波紋狀不均也不會(huì)增加,即使是背面?zhèn)染哂泄鈱W(xué)補(bǔ)償膜的偏振片在耐久性試驗(yàn)后視場(chǎng)角特性也不改變。偏振片還可具有下述結(jié)構(gòu)進(jìn)一步在該偏振片的一面上貼合保護(hù)膜、在另一面上貼合隔離膜。在偏振片出廠時(shí)、制品檢查時(shí)等情況下,保護(hù)膜及隔離膜可起到保護(hù)偏振片的作用。在這種情況下,貼合保護(hù)膜以達(dá)到保護(hù)偏振片表面的目的,將保護(hù)膜用于偏振片和液晶板相貼合面的相反面?zhèn)?。另外,隔離膜還可用于覆蓋貼合在液晶板上的粘接層,將隔離膜用于偏振片的與液晶盒相貼合那一側(cè)。(液晶顯示裝置)含有本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜作為相位差膜的偏振片與通常的偏振片相比,可表現(xiàn)出高的顯示品質(zhì),尤其優(yōu)選用于多區(qū)域(7少于K乂一乂)型液晶顯示裝置、更優(yōu)選通過(guò)雙折射模式用于多區(qū)域型液晶顯示裝置。本發(fā)明的偏振片可用于MVA(Multi-domainVerticalAlignment)模式、PVA(PatternedVerticalAlignment)模式、CPA(ContinuousPinwheelAlignment)模式、OCB(OpticalCompensatedBend)模式等,并不限于特定的液晶模式、偏振片的配置。液晶顯示裝置還可作為彩色化及動(dòng)態(tài)顯示用裝置應(yīng)用,而且本發(fā)明改善了顯示品質(zhì),通過(guò)改善對(duì)比度、提高偏振片的耐性,不易導(dǎo)致疲勞,可顯示出忠實(shí)的動(dòng)態(tài)圖像。在至少包括偏振片(包含上述相位差膜)的液晶顯示裝置中,與液晶盒相對(duì)地設(shè)置一片包含上述相位差膜的偏振片、或在液晶單元的兩側(cè)設(shè)置二片包含上述相位差膜的偏振片。此時(shí),通過(guò)將偏振片中含有的本發(fā)明的上述相位差側(cè)與液晶顯示裝置的液晶盒面對(duì)面,可提高顯示品質(zhì)。在圖7中,22a及22b的膜朝向液晶顯示裝置的液晶盒。在這樣的結(jié)構(gòu)中,上述相位差膜可對(duì)液晶單元進(jìn)行光學(xué)補(bǔ)償。將本發(fā)明的偏振片用于液晶顯示裝置時(shí),只要液晶顯示裝置偏振片中的至少一個(gè)偏振片為本發(fā)明的偏振片即可。通過(guò)使用本發(fā)明的偏振片,可提高顯示品質(zhì),提供視場(chǎng)角特性良好的液晶顯示裝置。在本發(fā)明的偏振片中,從起偏器一側(cè)觀察,在與相位差膜相反側(cè)的面上,可使用纖維素衍生物制成的偏振片保護(hù)膜,也可使用通常使用的TAC膜等。位于距液晶單元較遠(yuǎn)一側(cè)的偏振片保護(hù)膜不僅可提高顯示裝置的品質(zhì),而且還可設(shè)置其它功能性層。例如,為了防反射、防眩目、耐損傷、防止污物附著、提高亮度,可將顯示器中公知的功能層、以及包含這些層作為構(gòu)成成分的膜貼合在本發(fā)明的偏振片的表面,但并不限于此。通常,在相位差膜中,就上述延遲值而言,力求Ro或Rt變動(dòng)小,以得到穩(wěn)定的光學(xué)特性。尤其是雙折射模式的液晶顯示裝置,這些變動(dòng)有時(shí)成為造成圖像不均勻的原因。由于按照本發(fā)明的熔融流延制膜法制造的長(zhǎng)條狀相位差膜以纖維素樹(shù)脂為主體制成,可有效利用纖維素樹(shù)脂固有的皂化,可有效利用堿處理步驟。由此,構(gòu)成起偏器的樹(shù)脂為聚乙烯醇時(shí),與以往的偏振片保護(hù)膜相同,可使用完全皂化聚乙烯醇水溶液與上述長(zhǎng)條狀相位差膜進(jìn)行貼合。因此,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于可使用以往的偏振片加工方法方面,尤其在可獲得長(zhǎng)條狀輥偏振片方面是優(yōu)異的。本發(fā)明得到的制造效果在制造100m以上的長(zhǎng)條成巻物時(shí)尤為明顯,在1500m、2500m、5000m的更長(zhǎng)長(zhǎng)度時(shí),更得到偏振片制造的制造效果。例如,制造相位差膜時(shí),考慮到生產(chǎn)性和運(yùn)輸性,輥長(zhǎng)度為10m5000m,優(yōu)選50m4500m,此時(shí)可將膜的寬度選擇為起偏器的寬度或與制造線路相適應(yīng)的寬度??梢砸?.5m4.0m、優(yōu)選0.6m3.0m的寬度制造膜,巻成輥狀,用于偏振片加工,也可以制造目標(biāo)寬度數(shù)倍以上的膜,巻成輥后進(jìn)行裁剪,得到目標(biāo)寬度的輥,這樣的輥可用于偏振片加工。制造本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜時(shí),可在拉伸前和/或后涂設(shè)防靜電層、硬涂層、易滑性層、粘接層、防眩層、屏蔽層等功能性層。此時(shí),可視需要進(jìn)行電暈放電處理、等離子體處理、藥液處理等各種表面處理。在制膜步驟中,切割后的膜兩端的夾子把持部分在粉碎處理后、或視需要進(jìn)行造粒處理后,可作為相同品種的膜用原料或不同品種的膜用原料再利用。將含有纖維素樹(shù)脂(上述增塑劑、紫外線吸收劑、消光劑等添加劑濃度不同)的組合物進(jìn)行共擠出,可制作疊層結(jié)構(gòu)的光學(xué)膜。例如,可制作表層/核心層/表層等結(jié)構(gòu)的光學(xué)膜。例如,消光劑多分布在表層或僅分布在表層。與表層相比,增塑劑、紫外線吸收劑更多分布于核心層、或僅分布于核心層。另外,還可改變?cè)诤诵膶雍捅韺拥脑鏊軇?、紫外線吸收劑的種類,例如,使表層中含有低揮發(fā)性的增塑劑和/或紫外線吸收劑,在核心層中添加增塑劑良好的增塑劑、或紫外線吸收性良好的紫外線吸收劑。表層和核心層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可以不同,優(yōu)選核心層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于表層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。此時(shí),測(cè)定表層和核心層兩者的玻璃轉(zhuǎn)化溫度,可將由它們的體積分?jǐn)?shù)算出的平均值定義為上述玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg,進(jìn)行同樣的處理。另外,熔融流延時(shí)含有纖維素酯的熔融物的粘度在表層和核心層也可以不同,可以是表層的粘度>核心層的粘度,也可以是核心層的粘度》表層的粘度。尺寸穩(wěn)定性以在23。C、55。/。RH放置24小時(shí)后膜的尺寸為基準(zhǔn)時(shí),本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜在80°C、卯。/。RH下的尺寸變動(dòng)值低于±2.0%、優(yōu)選低于1.0%、更優(yōu)選低于0.5%。將本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜作為相位差膜和偏振片保護(hù)膜時(shí),相位差膜本身的變化在上述范圍以上,則作為偏振片的延遲的絕對(duì)值和取向角會(huì)偏離當(dāng)初的設(shè)定,可能導(dǎo)致顯示品質(zhì)提高能力的減少或顯示品質(zhì)的劣化。本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜可作為偏振片保護(hù)膜使用。作為偏振片保護(hù)膜使用的情況下,偏振片的制作方法沒(méi)有特別限定,可用通常的方法進(jìn)行制作。包括下述方法對(duì)所得纖維素酯光學(xué)膜進(jìn)行堿處理,將聚乙烯醇膜在碘溶液中進(jìn)行浸漬拉伸,制作起偏器,使用完全皂化聚乙烯醇水溶液將偏振片保護(hù)膜貼合在起偏器的兩面;或在起偏器的至少一面直接貼合本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜即纖維素酯光學(xué)膜。也可實(shí)施特開(kāi)平6-94915號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平6-118232號(hào)公報(bào)中記載的易粘接加工,代替上述堿處理,進(jìn)行偏振片加工。(功能性層的形成)制造本發(fā)明的光學(xué)膜時(shí),可在拉伸前和/或后涂布設(shè)置透明導(dǎo)電層、硬涂層、防反射層、易滑性層、易粘接層、防眩目層、屏蔽層、光學(xué)補(bǔ)償層等功能性層。特別優(yōu)選設(shè)置至少1層選自透明導(dǎo)電層、硬涂層、防反射層、易粘接層、防眩層及光學(xué)補(bǔ)償層的層。此時(shí),可視需要進(jìn)行電暈放電處理、等離子體處理、藥液處理等各種表面處理?!赐该鲗?dǎo)電層〉還優(yōu)選在本發(fā)明的膜上使用表面活性劑或?qū)щ娦晕⒘7稚⑽锏仍O(shè)置透明導(dǎo)電層??梢詫?duì)膜本身賦予導(dǎo)電性,也可以設(shè)置透明導(dǎo)電性層。為了賦予防靜電性,優(yōu)選設(shè)置透明導(dǎo)電性層。透明導(dǎo)電性層可通過(guò)涂布、大氣壓等離子體處理、真空蒸鍍、賊射、離子鍍法等方法設(shè)置。或者也可通過(guò)共同擠出法僅使表層或者內(nèi)部層中含有導(dǎo)電性微粒,制成透明導(dǎo)電性層。透明導(dǎo)電層可僅設(shè)置在膜的一面,也可設(shè)置在膜的兩面。還可以狀與導(dǎo)電性微粒組合使用或同時(shí)使用賦予滑爽性的消光劑。作為導(dǎo)電劑,可使用下述具有導(dǎo)電性的金屬氧化物粉末。作為金屬氧化物的例子,優(yōu)選ZnO、Ti02、Sn02、A1203、ln203、Si02、MgO、BaO、Mo02、V2Os等、或者其復(fù)合氧化物,特別優(yōu)選ZnO、Ti02及Sn02。作為含有不同種原子的例子,例如,在ZnO中添加Al、In等,在Ti02中添加Nb、Ta等,或在Sn02中添加Sb、Nb、鹵素元素等是有效的。優(yōu)選這些不同種原子的添加量為0.0125mol。/。的范圍、特別優(yōu)選0.115moP/。的范圍。需要說(shuō)明的是,這些具有導(dǎo)電性的金屬氧化物粉末的體積電阻率為lxl07Qcm以下,優(yōu)選lxl05Qcm以下,優(yōu)選在導(dǎo)電層中含有體積分?jǐn)?shù)為0.01o/。20%以下的具有特定結(jié)構(gòu)的粉末,該特定結(jié)構(gòu)是指一級(jí)粒徑為10nm0.2(im、高級(jí)結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)徑為30nm6fxm。在本發(fā)明中,透明導(dǎo)電層可通過(guò)下述方法形成使導(dǎo)電性微粒分散在粘合劑中,設(shè)置在基體上;或在基體上進(jìn)行底涂處理,在其上粘附導(dǎo)電性微粒。另外,透明導(dǎo)電層中還可含有特開(kāi)平9-203810號(hào)公報(bào)00380055段中所述的通式(I)(V)所示的強(qiáng)電解質(zhì)高分子(ionene,7Y才沖、乂)導(dǎo)電性聚合物、或特開(kāi)平9_203810號(hào)公報(bào)00560M5段中所述的通式(1)或(2)所示季銨陽(yáng)離子聚合物。此外,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),由金屬氧化物制成的透明導(dǎo)電層中還可添加耐熱劑、耐候劑、無(wú)機(jī)粒子、水溶性樹(shù)脂、乳液等用于進(jìn)行消光、改善膜的質(zhì)量。透明導(dǎo)電層中使用的粘合劑只要是具有成膜功能的粘合劑即可,沒(méi)有特別限定,可以列舉例如,明膠、酪蛋白等蛋白質(zhì)、羧曱基纖維素、羥基乙基纖維素、乙?;w維素、二乙?;w維素、三乙酰基纖維素等纖維素化合物、葡聚糖、瓊脂、藻酸鈉、淀粉衍生物等糖類、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺、聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚酯、聚氯乙烯、聚丙烯酸等合成聚合物等。特別優(yōu)選明膠(石灰處理的明膠、酸處理的明膠、氧分解明膠、鄰苯二曱?;髂z、乙?;髂z等)、乙?;w維素、二乙?;w維素、三乙酰基纖維素、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酰胺、葡聚糖等?!捶婪瓷淠ぁ颠€優(yōu)選在本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜表面設(shè)有硬涂層及防反射層,以此作為防反射膜。作為硬涂層,優(yōu)選使用活性射線固化樹(shù)脂層或熱固化樹(shù)脂層。硬涂層可直接設(shè)置在支持體上,也可設(shè)置在防靜電層或底涂層等其它層上。設(shè)置活性射線固化樹(shù)脂層作為硬涂層時(shí),優(yōu)選含有通過(guò)紫外線等光照射發(fā)生固化的活性射線固化樹(shù)脂。從光學(xué)設(shè)計(jì)方面考慮,優(yōu)選硬涂層的折射率為1.45~1.65范圍。另外,從對(duì)防反射膜賦予充分的耐久性、耐沖擊性以及適當(dāng)?shù)膹澢?,制作時(shí)的經(jīng)濟(jì)性等方面考慮,優(yōu)選硬涂層的膜厚為ljim20nm的范圍、更優(yōu)選l|om~10,?;钚陨渚€固化性樹(shù)脂層是指含有下述樹(shù)脂為主要成分的層,所述樹(shù)脂為通過(guò)紫外線、電子射線等活性射線照射(在本發(fā)明中,所說(shuō)的"活性射線",將電子射線、中子射線、X線、cc線、紫外線、可見(jiàn)光線、紅外線等各種電磁波全部定義為光)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)等而固化的樹(shù)脂。作為活性射線固化性樹(shù)脂,可以列舉紫外線固化性樹(shù)脂、電子射線固化性樹(shù)脂等代表性的固化性樹(shù)脂,也可以是通過(guò)紫外線、電子線以外的光照射而固化的樹(shù)脂。作為紫外線固化性樹(shù)脂,可以列舉例如,紫外線固化型丙烯酸聚氨酯類樹(shù)脂、紫外線固化型聚酯丙烯酸酯類樹(shù)脂、紫外線固化型環(huán)氧丙烯酸酯類樹(shù)脂、紫外線固化型多元醇丙烯酸酯類樹(shù)脂、或紫外線固化型環(huán)氧樹(shù)脂等??梢粤信e,紫外線固化型丙烯酸聚氨酯類樹(shù)脂、紫外線固化型聚酯丙烯酸酯類樹(shù)脂、紫外線固化型環(huán)氧丙烯酸酯類樹(shù)脂、紫外線固化型多元醇丙烯酸酯類樹(shù)脂、或紫外線固化型環(huán)氧樹(shù)脂。此外,還可含有光反應(yīng)引發(fā)劑、光增敏劑。具體可以列舉,苯乙酮、二苯曱酮、羥基二苯曱酮、米貴酮、a-7S口年V厶酯、噻噸酮等及其衍生物。需要說(shuō)明的是,在環(huán)氧丙烯酸酯類樹(shù)脂的合成中使用光反應(yīng)劑時(shí),可以使用正丁胺、三乙胺、三正丁膦等增敏劑。在涂布干燥后除去了揮發(fā)性溶劑成分的紫外線固化性樹(shù)脂組合物中,所含的光反應(yīng)引發(fā)劑或光增敏劑的量為組合物的2.5~6質(zhì)量%。作為樹(shù)脂單體,例如,作為具有1個(gè)不飽和雙4建的單體,可以列舉,丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸苯曱酯、丙烯酸環(huán)己酯、苯乙烯等通常的單體。另外,作為具有2個(gè)以上不飽和雙鍵的單體,可以列舉,乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、1,4-環(huán)己烷二丙烯酸酯、1,4-環(huán)己基二曱基二丙烯酸酯、前述三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。此外,在不妨礙紫外線固化性樹(shù)脂組合物進(jìn)行活性射線固化的情況下,紫外線固化性樹(shù)脂組合物中還可含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可以與用于上述基體材料中的紫外線吸收劑相同。此外,為了提高固化后的層的耐熱性,可以選用不抑制活性射線固化反應(yīng)的抗氧化劑。可以列舉,例如,受阻酚衍生物、硫代丙酸衍生物、亞磷酸酯衍生物等。具體可以列舉例如,4,4'-硫聯(lián)雙(6-t-3-甲基酚)、4,4'-丁叉雙(6-叔丁基-3-曱基酚)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱基)異氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱基)-1,3,5-三曱基苯、二(十八烷基)-4-羥基-3,5-二叔丁基苯曱基亞磷酸酯等。作為紫外線固化性樹(shù)脂,可適當(dāng)選擇使用下述產(chǎn)品,例如,ADEKAOPTOMERKR、BY系列的KR-400、KR陽(yáng)410、KR-550、KR陽(yáng)566、KR隱567、BY-320B(以上,旭電4匕工業(yè)/>司制)、KOEIHARD的A-101-KK、A-101-WS、C-302、C-401-N、C-501、M-lOl、M-102、T-102、D-102、NS畫(huà)lOl、FT-102Q8、MAG-1-P20、AG-106、M-101-C(以上為廣榮化學(xué)(林)制)、SEIKABEAM的PHC2210(S)、PHCX-9(K-3)、PHC2213、DP-IO、DP-20、DP-30、PIOOO、PllOO、P1200、P1300、P1400、P1500、P1600、SCR900(以上,大日津青4匕工業(yè)(才朱)制)、KRM7033、KRM7039、KRM7130、KRM7131、UVECRYL29201、UVECRYL29202(以上,daicel畫(huà)UCB(抹))、RC-5015、RC-5016、RC-5020、RC-5031、RC-5100、RC-5102、RC-5120、RC-5122、RC-5152、RC-5171、RC-5180、RC-5181(以上、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制造)、olexNo.340Clear(中國(guó)涂料(株)制造)、SanradH-601(三洋化成工業(yè)(抹)制造)、SP-1509、SP-1507(以上,昭和高分子(抹)制造)、RCC-15C(GraceJapan(抹)制造)、AronixM-6100、M-8030、M-8060(以上,東亞合成(4木)制造)、或其它市售品?;钚陨渚€固化性樹(shù)脂層的涂布組合物優(yōu)選固形分濃度為10~95質(zhì)量%,可根據(jù)涂布方法選擇適當(dāng)?shù)臐舛?。作為用于通過(guò)活性射線固化反應(yīng)由活性射線固化性樹(shù)脂形成固化覆膜層的光源,只要是能夠發(fā)射紫外線的光源即可使用。具體地,可以使用上述關(guān)于光的項(xiàng)目中所述的光源。照射條件因各燈的不同而異,作為照射光量,優(yōu)選20mJ/cm2~10000mJ/cm2范圍、更優(yōu)選50mJ/cm2~2000mJ/cm2。在從近紫外線區(qū)域至可見(jiàn)光線區(qū)域,可通過(guò)使用在該區(qū)域內(nèi)具有極大吸收的某些增敏劑來(lái)使用。涂布設(shè)置活性射線固化性樹(shù)脂層時(shí)的溶劑可在例如,烴類(甲苯、二甲苯)、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇)、酮類(丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮)、酮醇類(二丙酮醇)、酯類(乙酸曱酯、乙酸乙酯、乳酸曱基)、甘油醚類、其它有機(jī)溶劑中進(jìn)行適當(dāng)選擇,或者將其混合使用。優(yōu)選使用含有5質(zhì)量%以上、更優(yōu)選580質(zhì)量%以上的丙二醇單烷基醚(烷基的碳原子數(shù)為14)或丙二醇單烷基醚乙酸酯(烷基的碳原子數(shù)為14)等的上述有機(jī)溶劑。作為活性線固化性樹(shù)脂組合物涂布液的涂布方法,可以使用凹版涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、金屬棒涂布法、輥涂布法、逆涂法、擠出涂布法、氣刀涂布法等公知的方法。涂布量以濕膜厚度計(jì)為0.1^im3(Him是適合的,優(yōu)選0.5pm15^n。涂布速度優(yōu)選10m/分鐘60m/分鐘的范圍。涂布干燥后,對(duì)活性射線固化性樹(shù)脂組合物照射紫外線,照射時(shí)間可以為0.5秒5分鐘,考慮到紫外線固化性樹(shù)脂的固化效率、工作效率,更優(yōu)選3秒2分鐘。這樣可以得到固化覆膜層,為了在液晶顯示裝置控制板的表面賦予防眩性,并且為了防止與其它物質(zhì)的粘著性、提高耐擦傷性等,可在用于固化覆膜層的涂布組合物中添加無(wú)機(jī)或有機(jī)微粒。例如,作為無(wú)機(jī)微粒,可以列舉,氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化鋅、碳酸鈣、硫酸鋇、滑石、高嶺土、硫酸鈣等。另外,作為有機(jī)微粒,可以列舉,聚曱基丙烯酸-丙烯酸曱酯樹(shù)脂粉末、丙烯酸苯乙烯類樹(shù)脂粉末、聚曱基丙烯酸曱酯樹(shù)脂粉末、硅類樹(shù)脂粉末、聚苯乙烯類樹(shù)脂粉末、聚碳酸酯樹(shù)脂粉末、苯烏糞胺類樹(shù)脂粉末、三聚氰胺類樹(shù)脂粉末、聚烯烴類樹(shù)脂粉末、聚酯類樹(shù)脂粉末、聚酰胺類樹(shù)脂粉末、聚酰亞胺基類樹(shù)脂粉末、或聚氟乙烯類樹(shù)脂粉末等。這些有機(jī)微??杉尤胱贤饩€固化性樹(shù)脂組合物中使用。這些微粒粉末的平均粒徑為0.01pml(Him,相對(duì)于IOO質(zhì)量份紫外線固化樹(shù)脂組合物,期望以0.1質(zhì)量份20質(zhì)量份的用量配合。為了賦予防眩效果,優(yōu)選相對(duì)于IOO質(zhì)量份紫外線固化樹(shù)脂組合物,使用1質(zhì)量份~15質(zhì)量份的平均粒徑0.1pmlnm的微粒o通過(guò)將這樣的微粒添加到紫外線固化樹(shù)脂中,可以形成具有下述優(yōu)選凹凸的防眩層,所述優(yōu)選凹凸的中心線平均表面粗4造度Ra為0.05pm~0.5|iim。此外,在沒(méi)有將微粒添加到紫外線固化性樹(shù)脂組合物中的情況下,可以形成具有良好平滑面的硬涂層,所述良好平滑面的中心線平均表面粗糙度Ra低于0.05jim、更優(yōu)選為0.002jam以上且低于0.04pm。此外,作為實(shí)現(xiàn)防止粘連的功能,相對(duì)于100質(zhì)量份樹(shù)脂組合物,可以使用0.1質(zhì)量份~5質(zhì)量份與上述成分相同的體積平均粒徑為0.005(im~0.1|am的才及細(xì)樣M立。防反射層設(shè)置在上述硬涂層上,其方法沒(méi)有特別限定,可通過(guò)涂布、濺射、蒸鍍、CVD(ChemicalVaporDeposition)法、大氣壓等離子體法或組合這些方法而形成。在本發(fā)明中,特別優(yōu)選通過(guò)涂布設(shè)置防反射層。作為通過(guò)涂布形成防反射層的方法,可以列舉下述方法在溶解于溶劑中的粘合劑樹(shù)脂中分散金屬氧化物粉末進(jìn)行涂布干燥的方法、使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物作為粘合劑樹(shù)脂的方法、使涂布液中含有烯鍵式不飽和單體和光聚合引發(fā)劑,通過(guò)照射活性射線而形成層的方法等。在本發(fā)明中,可在形成了紫外線固化樹(shù)脂層的纖維素酯光學(xué)膜上設(shè)置防反射層。在光學(xué)膜的最上層形成低折射率層,光學(xué)膜和低折射率層之間形成高折射率層的金屬氧化物層,進(jìn)一步在光學(xué)膜和高折射率層之間設(shè)置中折射率層(通過(guò)改變金屬氧化物的含量或者與樹(shù)脂粘合劑的比例、金屬的種類,調(diào)整了折射率后的金屬氧化物層)可降低反射率,因此優(yōu)選。優(yōu)選高折射率層的折射率為1.552.30,更優(yōu)選1.572.20。將中折射率層的折射率調(diào)整為基體材料纖維素酯膜的折射率(約1.5)和高折射率層的折射率的中間值。優(yōu)選中折射率層的折射率為1.551.80。優(yōu)選各層的厚度為5nm0.5pm,更優(yōu)選10nm0.3pm,最優(yōu)選30nm0.2pm。優(yōu)選金屬氧化物層的霧度為5%以下、更優(yōu)選3%以下、最優(yōu)選1%以下。優(yōu)選金屬氧化物層的強(qiáng)度以lkg負(fù)重的鉛筆硬度計(jì)為3H以上、最優(yōu)選4H以上。通過(guò)涂布形成金屬氧化物層時(shí),優(yōu)選含有無(wú)機(jī)微粒和粘合劑聚合物。在本發(fā)明中,優(yōu)選高折射率層為通過(guò)下述方法形成的折射率為1.55-2.5或其水解產(chǎn)物的涂布液,再進(jìn)行干燥。通式(T)Ti(ORl)4在通式(T)中,作為R1,可以為碳原子數(shù)18的脂肪族烴基,優(yōu)選碳原子數(shù)14的脂肪族烴基。此外,有機(jī)鈦化合物的單體、低聚物或其水解產(chǎn)物中,醇鹽基發(fā)生水解反應(yīng),生成-Ti-O-Ti-交聯(lián)結(jié)構(gòu),形成已固化層。作為本發(fā)明使用的有機(jī)鈦化合物的單體、低聚物,可以列舉Ti(OCH3)4、Ti(OC2H5)4、Ti(0-n-C3H7)4、Ti(0-i-C3H7)4、Ti(0-n-C4H9)4、Ti(On-C3H7)4的2~10聚體,Ti(0-i-C3H7)J々210聚體,Ti(On-C4H9)4的210聚體等優(yōu)選例。這些化合物可單獨(dú)使用、或?qū)?種以上組合使用。其中,特別優(yōu)選Ti(0-n-C3H7)4、Ti(O-i-C3H7)4、Ti(0-n-C4H9)4、Ti(0-n-C3H7)4的2~10聚體、Ti(On-C4H9)4的210聚體。在本發(fā)明中,高折射率層用涂布液優(yōu)選在依次添加了水和后述有機(jī)溶劑的溶液中添加上述有機(jī)鈦化合物。隨后再添加水的情況下,水解/聚合無(wú)法均勻地進(jìn)行,有時(shí)產(chǎn)生白濁、引起膜強(qiáng)度降低。在添加水和有機(jī)溶劑后,為了充分混合,優(yōu)選通過(guò)攪拌使其混合溶解。此外,作為其它方法,預(yù)先將有機(jī)鈦化合物和有機(jī)溶劑混合,將該混合溶液添加到混合有上述水和有機(jī)溶劑并進(jìn)行了攪拌的溶液中,這也是優(yōu)選的實(shí)施方式。需要說(shuō)明的是,相對(duì)于1摩爾有機(jī)鈦化合物,優(yōu)選水的量為0.25~3摩爾的范圍。若低于0.25摩爾,則水解、聚合進(jìn)行得不充分,有時(shí)膜強(qiáng)度降低。若超過(guò)3摩爾,則水解、聚合過(guò)度,有時(shí)產(chǎn)生Ti02的粗大粒子,發(fā)生白濁。因此優(yōu)選將水的量調(diào)整為上述范圍內(nèi)。此外,相對(duì)于涂布液總量,優(yōu)選水的含有率低于10質(zhì)量%。若水的含有率相對(duì)于涂布液總量為10質(zhì)量%以上,則有時(shí)涂布液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性劣化,產(chǎn)生白濁。作為本發(fā)明使用的有機(jī)溶劑,優(yōu)選與水具有混和性的有機(jī)溶劑。作為與水具有混和性的有機(jī)溶劑,可以列舉例如,醇類(例如,曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、;權(quán)丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、苯曱醇等)、多元醇類(例如,乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇等)、多元醇醚類(例如,乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、一縮二乙二醇單曱基醚、一縮二乙二醇單曱基醚、一縮二乙二醇單丁基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單丁基醚、乙二醇單曱基醚乙酸酯、二縮三乙二醇單曱基醚、二縮三乙二醇單乙基醚、乙二醇單苯基醚、丙二醇單苯基醚等)、胺類(例如,乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二乙二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、聚乙烯亞胺、五曱基二亞乙基三胺、四曱基丙二胺等)、酰胺類(例如,曱酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、雜環(huán)類(例如,2-吡咯烷酮、N-曱基-2-吡咯烷酮、環(huán)己基吡咯烷酮、2-p惡唑烷酮、1,3-二曱基-2-咪唑啉酮等)、亞砜類(例如,二甲亞石風(fēng)等)、砜類(例如,環(huán)丁砜等)、尿素、乙腈、丙酮等,特別優(yōu)選醇類、多元醇類、多元醇醚類。關(guān)于這些有機(jī)溶劑的用量,如上所述,可調(diào)整水和有機(jī)溶劑的總用量使水的含有率低于涂布液總量的10質(zhì)量%。單獨(dú)使用本發(fā)明所使用的有機(jī)鈦化合物單體、低聚物或其水解物時(shí),希望其占涂布液中含有的固形分的50.0質(zhì)量%~98.0質(zhì)量%。更優(yōu)選占固形分的比例為50質(zhì)量%90質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選55質(zhì)量%~90質(zhì)量%。此外,優(yōu)選在涂布組合物中添加有機(jī)鈦化合物的聚合物(預(yù)先將有機(jī)鈦化合物進(jìn)行水解并交聯(lián)形成的聚合物)或者氧化鈦微粒。本發(fā)明的高折射率層及中折射率層可含有金屬氧化物粒子作為微粒,還可含有粘合劑聚合物。在上述涂布液制備方法中,組合水解/聚合的有機(jī)鈥化合物和金屬氧化物粒子時(shí),金屬氧化物粒子與水解/聚合的有機(jī)鈦化合物牢固地粘結(jié),可得到兼具粒子強(qiáng)度和均勻膜的柔軟性的高強(qiáng)度涂膜。優(yōu)選高折射率層及中折射率層中使用的金屬氧化物粒子的折射率為1.802.80,更優(yōu)選1.902.80。優(yōu)選金屬氧化物粒子的1級(jí)粒子的平均粒徑為1150nm,更優(yōu)選l100nm,最優(yōu)選180nm。優(yōu)選層中的金屬氧化物粒子的平均粒徑為1200nm、更優(yōu)選5~150nm、進(jìn)一步優(yōu)選10~100nm、最優(yōu)選10~80nm。金屬氧化物粒子的平均粒徑可通過(guò)下述方法求得,例如,用掃描型電子顯微鏡觀察,隨機(jī)測(cè)定200個(gè)粒子的長(zhǎng)徑,求算平均粒徑。作為用BET法測(cè)定的值,金屬氧化物粒子的比表面積優(yōu)選10~400m2/g、更優(yōu)選20200m2/g、最優(yōu)選30150m2/g。作為金屬氧化物粒子的例子,包括含有選自Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P及S的至少一種元素的金屬氧化物,具體可以列舉,二氧化鈦(例如,金紅石、金紅石/銳鈦礦的混晶、銳鈦礦、無(wú)定形結(jié)構(gòu))、氧化錫、氧化銦、氧化鋅及氧化鋯。其中,特別優(yōu)選氧化鈦、氧化錫及氧化銦。金屬氧化物粒子以這些金屬的氧化物為主成分,還可含有其它元素。所說(shuō)的主成分是指形成粒子的成分中含量(質(zhì)量%)最多的成分。作為其它元素的例子,可以列舉Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P及S等。優(yōu)選對(duì)金屬氧化物粒子進(jìn)行表面處理。表面處理可用無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)化合物進(jìn)行。作為用于表面處理的無(wú)機(jī)化合物的例子,可以列舉,氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯及氧化鐵。其中優(yōu)選氧化鋁及二氧化硅。作為用于表面處理的有機(jī)化合物的例子,可以列舉,多元醇、鏈烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑及鈦酸酯偶合劑。其中,最優(yōu)選硅烷偶合劑。作為具體的硅烷偶合劑的例子,可以列舉,曱基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、曱基三曱氧基乙氧基硅烷、曱基三乙酰氧基硅烷、曱基三丁氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三曱氧基乙氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、y-氯丙基三曱氧基硅烷、Y-氯丙基三乙氧基硅烷、Y-氯丙基三乙酰氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三曱氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基三曱氧基硅烷、y-縮水甘油氧丙基三乙氧基硅烷、Y-(P-縮水甘油氧乙氧基)丙基三曱氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、,丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基珪烷、,氨基丙基三甲氧基硅烷、y-氨基丙基三乙氧基硅烷、y-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、N-p-(氨基乙基)-丫-氨基丙基三曱氧基硅烷及(3-氰基乙基三乙氧基硅烷。此外,作為硅上具有2個(gè)烷基取代基的硅烷偶合劑的例子,可以列舉,二曱基二曱氧基硅烷、苯基曱基二曱氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基曱基二乙氧基硅烷、y-縮水甘油氧丙基曱基二甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基苯基二乙氧基硅烷、Y-氯丙基曱硅烷、Y-丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、?巰基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-巰基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-氨丙基曱基二曱氧基硅烷、y-氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、曱基乙烯基二曱氧基硅烷及曱基乙烯基二乙氧基硅烷。其中,優(yōu)選分子內(nèi)具有雙鍵的乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三曱氧基乙氧基硅烷、丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷及Y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,硅上具有2個(gè)烷基取代基的Y-丙烯酰氧丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基甲基二曱氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、曱基乙烯基二曱氧基硅烷及曱基乙烯基二乙氧基硅烷,特別優(yōu)選Y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷及Y-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基甲基二曱氧基硅烷、y-丙烯酰氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷及Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二乙氧基硅烷??蓪?種類以上的偶合劑組合使用。除上述所示硅烷偶合劑外,還可使用其它硅烷偶合劑。其它硅烷偶合劑可以列舉,原硅酸的烷基酯(例如,原硅酸曱酯、原硅酸乙酯、原硅酸正丙酯、原硅酸異丙酯、原硅酸正丁酯、原硅酸仲丁酯、原硅酸叔丁酯)及其水解物。用偶合劑進(jìn)行的表面處理可通過(guò)下述方法進(jìn)行在微粒的分散物中加入偶合劑,在室溫6(TC的溫度下,將分散物放置數(shù)小時(shí)10日。為了促進(jìn)表面處理反應(yīng),可在分散物中添加無(wú)機(jī)酸(例如,石克酸、鹽酸、硝酸、4各酸、次氯酸、硼酸、原硅酸、磷酸、碳酸)、有機(jī)酸(例如,乙酸、聚丙烯酸、苯磺酸、酚、聚谷氨酸)、或它們的鹽(例如,金屬鹽、銨鹽)。優(yōu)選預(yù)先用必要量的水使這些硅烷偶合劑水解。如果硅烷偶合劑發(fā)生水解,上述有機(jī)鈦化合物及金屬氧化物粒子的表面易發(fā)生反應(yīng),形成更牢固的膜。另外,還優(yōu)選預(yù)先將水解后的硅烷偶合劑加入涂布液中。用于該水解的水可用于有機(jī)鈦化合物的水解/聚合。在本發(fā)明中,還可將2種以上表面處理方法組合進(jìn)行處理。優(yōu)選金屬氧化物粒子的形狀為米粒狀、球形狀、立方體狀、紡錘形狀或者不規(guī)則形狀??蓪?種類以上金屬氧化物粒子組合用于高折射率層及中折射率層。優(yōu)選高折射率層及中折射率層中金屬氧化物粒子的比例為5~90質(zhì)量%、更優(yōu)選1085質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選20~80質(zhì)量%。含有孩i粒的情況下,相對(duì)于涂布液中含有的固形分,上述有機(jī)鈦化合物單體、低聚物或其水解產(chǎn)物的比例為1~50質(zhì)量%、優(yōu)選140質(zhì)量%、更優(yōu)選130質(zhì)量%。折射率層及中折射率層的涂布液中。作為金屬氧化物粒子的分散介質(zhì),優(yōu)選使用沸點(diǎn)為60170。C的液體。作為分散溶劑的具體例,可以列舉,水、醇(例如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇、苯曱醇)、酮(例如丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮)、酯(例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、曱酸曱酯、曱酸乙酯、曱酸丙酯、甲酸丁酯)、脂肪族烴(例如己烷、環(huán)己烷)、囟代烴(例如二氯曱烷、氯仿、四氯化碳)、芳香族烴(例如苯、曱苯、二曱苯)、酰胺(例如二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮)、醚(例如乙醚、二p惡烷、四氫呋喃)、醚醇(例如l-曱氧基-2-丙醇)。其中,特別優(yōu)選曱苯、二曱苯、曱乙酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮及丁醇。此外,可用分散機(jī)將金屬氧化物粒子分散在介質(zhì)中。作為分散機(jī)的例子,可以列舉,砂磨機(jī)(寸yK夕、、,0夕、、一^/K)(例如裝有銷釘(匕。y)的珠磨)、高速葉輪式混合機(jī)、卵石球磨機(jī)、輥磨機(jī)、立式球磨機(jī)(7卜,^夕一)及膠體磨。特別優(yōu)選砂粒磨及高速葉輪磨。此外,還可進(jìn)行預(yù)分散處理。作為用于預(yù)分散處理的分散機(jī)的例子,可以列舉,球磨、三輥磨、捏合機(jī)及擠出機(jī)。在本發(fā)明的高折射率層及中折射率層中,優(yōu)選將具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物(以下,也稱為交聯(lián)聚合物)用作粘合劑聚合物。作為交聯(lián)聚合物的例子,可以列舉,聚烯烴等具有飽和烴鏈的聚合物(以下,總稱為聚烯烴)、聚醚、聚脲、聚氨酯、聚酯、聚胺、聚酰胺及三聚氰胺樹(shù)脂等的交聯(lián)物。其中,優(yōu)選聚烯烴、聚醚及聚氨酯的交聯(lián)物,更優(yōu)選聚烯烴及聚醚的交聯(lián)物,最優(yōu)選聚烯烴的交聯(lián)物。此外,更優(yōu)選交聯(lián)聚合物具有陰離子性基團(tuán)。陰離子性基團(tuán)具有維持無(wú)機(jī)微粒的分散狀態(tài)的功能,交聯(lián)結(jié)構(gòu)具有對(duì)聚合物賦予成膜能力,且強(qiáng)化被膜的作用。上述陰離子性基團(tuán)可直接44合在聚合物鏈上也可通過(guò)連接基團(tuán)鍵合在聚合物鏈上,優(yōu)選通過(guò)連接基團(tuán)以側(cè)鏈形式鍵合在主鏈上。作為陰離子性基團(tuán)的例子,可以列舉,羧S吏基(羧基)、磺酸基(磺基)及磷酸基(膦?;?。其中,優(yōu)選磺酸基及磷酸基。這里,陰離子性基團(tuán)可以是鹽的狀態(tài)。與陰離子性基團(tuán)形成鹽的陽(yáng)離子優(yōu)選為堿金屬離子。此外,陰離子性基團(tuán)的質(zhì)子可發(fā)生解離。優(yōu)選連接陰離子性基團(tuán)和聚合物鏈的連接基團(tuán)為選自-co-、-o-、烷撐、亞芳基、及它們的組合中的二價(jià)基團(tuán)。優(yōu)選的粘合劑聚合物即交聯(lián)聚合物為包含具有陰離子性基團(tuán)的重復(fù)單元、和具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物。在這種情況下,優(yōu)選共聚物中具有陰離子性基團(tuán)的重復(fù)單元的比例為2~96質(zhì)量%、更優(yōu)選4~94質(zhì)量°/。、最優(yōu)選6~92質(zhì)量%。重復(fù)單元可以具有2個(gè)以上的陰離子性基團(tuán)。具有陰離子性基團(tuán)的交聯(lián)聚合物中還可含有其它重復(fù)單元(既不含有陰離子性基團(tuán)也不含有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元)。作為其它重復(fù)單元,優(yōu)選含有氨基或季銨基的重復(fù)單元及含有苯環(huán)的重復(fù)單元。氨基或季銨基與陰離子性基團(tuán)相同,具有維持無(wú)機(jī)微粒的分散狀態(tài)的功能。苯環(huán)具有提高高折射率層的折射率的功能。此外,具有陰離子性基團(tuán)的重復(fù)單元或者具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元中含有氨基、季銨基及苯環(huán)也具有同樣的效果。在含有具有上述氨基或季銨基的重復(fù)單元作為結(jié)構(gòu)單元的交聯(lián)聚合物中,氨基或季銨基可直接鍵合在聚合物鏈上,或者通過(guò)連接基團(tuán)以側(cè)鏈形式鍵合在聚合物鏈上,更優(yōu)選后者。優(yōu)選氨基或季銨基為仲氨基、叔氨基或季銨基,更優(yōu)選叔氨基或季銨基。作為連接在仲氨基、叔氨基或季銨基的氮原子上的基團(tuán),優(yōu)選烷基、更優(yōu)選碳原子數(shù)112的烷基、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)16的烷基。優(yōu)選季銨基的抗衡離子為卣離子。優(yōu)選連接氨基或季銨基與聚合物鏈的連接基團(tuán)為選自-CO-、-NH-、-O-、烷撐、亞芳基、及它們的組合中的2價(jià)基團(tuán)。交聯(lián)聚合物含有具有氨基或季銨基的重復(fù)單元時(shí),優(yōu)選其比例為0.0632質(zhì)量%、更優(yōu)選0.08-30質(zhì)量%、最優(yōu)選0.128質(zhì)量%。優(yōu)選通過(guò)下述方法生成交聯(lián)聚合物配合生成交聯(lián)聚合物的單體來(lái)制備用于形成高折射率層及中折射率層的涂布液,在涂布涂布液的同時(shí)或涂布后通過(guò)聚合反應(yīng)生成交聯(lián)聚合物。生成交聯(lián)聚合物的同時(shí)形成各層。具于無(wú)機(jī)微粒,優(yōu)選使用150質(zhì)量%、更優(yōu)選5~40質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選1030質(zhì)量%的具有陰離子性基團(tuán)的單體。此外,具有氨基或季銨基的單體在涂布液中作為分散助劑發(fā)揮作用。相對(duì)于具有陰離子性基團(tuán)的單體,優(yōu)選使用3~33質(zhì)量%具有氨基或季銨基的單體。利用在涂布涂布液的同時(shí)或涂布后通過(guò)聚合反應(yīng)生成交聯(lián)聚合物的方法,可在涂布液涂布前使這些單體有效地發(fā)揮作用。作為本發(fā)明使用的單體,最優(yōu)選具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體,作為這樣的例子,可以列舉,多元醇和(曱基)丙烯酸的酯(例如乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-環(huán)己烷二丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、1,2,3-環(huán)己烷四曱基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯)、乙烯基苯及其衍生物(例如1,4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯曱酸-2-丙烯?;阴?、1,4-二乙烯基環(huán)己酮)、乙烯基砜(例如二乙烯基砜)、丙烯酰胺(例如曱撐二丙烯酰胺)及曱基丙烯酰胺等。具有陰離子性基團(tuán)的單體、及具有氨基或季銨基的單體可使用市售的單體。作為優(yōu)選使用的市售的具有陰離子性基團(tuán)的單體,可以列舉,KAYAMARPM-21、PM-2(日本化藥(林)制造)、AntoxMS-60、MS-2N、MS-NH4(日本乳化劑(抹)制造)、ViscoatM-5000、M-6000、M-8000系列(東亞合成化學(xué)工業(yè)(抹)制造)、Aronix#2000系歹'J(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(抹)制造)、NewfrontierGX-8289(第一工業(yè)制藥(抹)制造)、NK酯CB-1、A-SA(新中村化學(xué)工業(yè)公司制造)、AR-IOO、MR-100、MRJ00(第八化學(xué)工業(yè)(林)制)等。此夕卜,作為優(yōu)選使用的市售的具有氨基或季銨基的單體,可以列舉,DMAA(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(抹)制造)、DMAEA、DMAPAA(興人(抹)制造)、BLEMMERQA(日本油月旨(抹)制造)、NewfrontierC-1615(第一工業(yè)制藥(抹)制造)等。反應(yīng)。為了進(jìn)行聚合反應(yīng),優(yōu)選使用聚合引發(fā)劑??梢粤信e例如,用于形可使用市售的聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。除聚合引發(fā)劑外,還可使用聚合促進(jìn)劑。優(yōu)選聚合引發(fā)劑和聚合促進(jìn)劑的添加量為單體總量的0.2~10質(zhì)量%的范圍。也可通過(guò)加熱涂布液(含有單體的無(wú)機(jī)微粒分散液)促進(jìn)單體(或低聚物)的聚合。此外,還可在涂布后的光聚合反應(yīng)后進(jìn)行加熱,對(duì)形成的聚合物的熱固化反應(yīng)進(jìn)行追加處理。優(yōu)選在中折射率層及高折射率層中使用折射率較高的聚合物。作為折射率高的聚合物的例子,可以列舉,聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、三聚氰胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、由環(huán)氧樹(shù)脂及環(huán)狀(脂環(huán)式或芳香族)異氰酸酯和多元醇反應(yīng)得到的聚氨酯。其它具有環(huán)狀(芳香族、雜環(huán)式、脂環(huán)式)基團(tuán)的聚合物、含有氟以外的卣素原子作為取代基的聚合物的折射率較高,也可以使用。作為可用于本發(fā)明的低折射率層,使用通過(guò)熱或電離輻射交聯(lián)的含氟樹(shù)脂(以下,也稱為"交聯(lián)前的含氟樹(shù)脂")交聯(lián)而成的低折射率層;由溶膠凝膠法制成的低折射率層;或使用微粒和粘合劑聚合物、且在微粒間或微粒內(nèi)部具有空隙的低折射率層等??蛇m用于本發(fā)明的低折射率層優(yōu)選主要使用微粒和粘合劑聚合物的低折射率層。尤其優(yōu)選粒子內(nèi)部具有空隙(也稱為中空微粒)的低折射率層的情況,因?yàn)榭蛇M(jìn)一步降低折射率。由于低折射率層的折射率越低防反射性能越好,因此優(yōu)選低折射率層的折射率低,但考慮到低折射率層的強(qiáng)度,這是很困難的。從這個(gè)平衡來(lái)看,優(yōu)選低折射率層的折射率為1.45以下、更優(yōu)選1.301.50、進(jìn)一步優(yōu)選1.35~1.49、特別優(yōu)選1.35~1.45。此外,還可將上述低折射率層的制備方法適當(dāng)組合使用。作為交聯(lián)前的含氟樹(shù)脂,可以優(yōu)選列舉,由含氟乙烯基單體和用于賦予交聯(lián)性基團(tuán)的單體形成的含氟共聚物。作為上述含氟乙烯基單體單元的具體例,可以列舉例如,氟代烯烴類(例如,氟代乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二曱基-l,3-二口惡茂等)、(曱基)丙烯酸的部分或完全氟化烷基酯衍生物類(例如,Viscoat6FM(大阪有機(jī)化學(xué)制造)、M-2020(大金制造)等)、完全或部分氟化乙烯基醚類等。作為用于賦予交聯(lián)性基團(tuán)的單體,可以列舉,曱基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、乙烯基縮水甘油醚等分子內(nèi)具有預(yù)交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體,以及含有羧基、羥基、氨基、磺酸基等的乙烯基單體(例如,(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸羥甲酯、(曱基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸烯丙酯、羥基烷基乙烯基醚、羥基烷基烯丙基醚等)。如特開(kāi)平10-25388號(hào)、特開(kāi)平10-147739號(hào)中所述,作為上述列舉的后一類單體,通過(guò)在共聚后,加入具有與聚合物中官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)和另外1個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。交聯(lián)性基團(tuán)的例子可以列舉,丙烯?;?、曱基丙烯酰基、異氰酸酯基、環(huán)氧基、氮丙啶基、p惡唑啉基、醛基、羰基、肼基、羧基、羥曱基及活性甲撐基等。含氟共聚物在下述情況下為熱固化型采用經(jīng)加熱而發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)基團(tuán)、或烯鍵式不飽和基團(tuán)和熱自由基引發(fā)劑、或環(huán)氧基和熱氧化引發(fā)劑等組合,通過(guò)加熱發(fā)生交聯(lián);在下述情況下為電離幅射固化型采用烯鍵式不飽和基團(tuán)和光自由基引發(fā)劑、或環(huán)氧基和光氧化引發(fā)劑等組合,經(jīng)光(優(yōu)選紫外線、電子束等)的照射發(fā)生交聯(lián)。除上述單體外,還可將組合使用除含氟乙烯基單體及用于賦予交聯(lián)性基團(tuán)的單體以外的單體形成的含氟共聚物作為交聯(lián)前的含氟樹(shù)脂使用??山M合使用的單體沒(méi)有特別限定,可以列舉例如烯烴類(乙烯、丙烯、異戊二烯、氯乙烯、偏氯乙烯等)、丙烯酸酯類(丙烯酸曱酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯)、曱基丙烯酸酯類(甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯等)、苯乙烯衍生物(苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基曱苯、(X-曱基苯乙烯等)、乙烯基醚類(曱基乙烯基醚等)、乙烯基酯類(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等)、丙烯酰胺類(N-叔丁基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺等)、曱基丙烯酰胺類、丙烯腈衍生物等。此外,為了賦予滑爽性、防污性,優(yōu)選在含氟共聚物中導(dǎo)入聚有機(jī)硅氧烷骨架、全氟聚醚骨架。這可通過(guò)下述方法實(shí)現(xiàn)例如末端具有丙烯酰基、曱基丙烯酰基、乙烯基醚基、苯乙烯基等的聚有機(jī)硅氧烷或全氟聚醚與上述單體進(jìn)行聚合;通過(guò)末端具有產(chǎn)生自由基的基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷或全氟聚醚而進(jìn)行的上述單體的聚合;具有官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷或全氟聚醚與含氟共聚物進(jìn)行反應(yīng)等。關(guān)于用于形成交聯(lián)前的含氟共聚物的上述各單體的使用比例,優(yōu)選含氟乙烯基單體的比例為2070摩爾%、更優(yōu)選4070摩爾%,優(yōu)選用于產(chǎn)生交聯(lián)性基團(tuán)的單體的比例為120摩爾%、更優(yōu)選5~20摩爾%,優(yōu)選組合使用的其它單體的比例為10~70摩爾%、更優(yōu)選1050摩爾%。含氟共聚物可通過(guò)下述方法得到在自由基聚合引發(fā)劑存在下,將這些單體通過(guò)溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合法等方法進(jìn)行聚合。交聯(lián)前的含氟樹(shù)脂可使用市售品。作為市售的交聯(lián)前的含氟樹(shù)脂的例子,可以列舉,cytop(旭硝子制)、特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))AF(DuPont制)、聚偏氟乙烯、Lumiflon(旭硝子制)、Opstar(JSR制)等。優(yōu)選以交聯(lián)后的含氟樹(shù)脂為形成成分的低折射率層的動(dòng)摩擦系數(shù)為0.030.15的范圍、對(duì)水的接觸角為90120度的范圍。從調(diào)節(jié)折射率方面考慮,優(yōu)選以交聯(lián)后的含氟樹(shù)脂為構(gòu)成成分的低折射率層含有后述的無(wú)機(jī)粒子。還優(yōu)選對(duì)無(wú)機(jī)微粒進(jìn)行表面處理。作為表面處理方法,包括等離子體放電處理、電暈放電處理等物理表面處理和使用偶合劑的化學(xué)表面處理,優(yōu)選使用偶合劑。作為偶合劑,優(yōu)選使用有機(jī)烷氧基金屬化合物(例如鈦偶合劑、硅烷偶合劑等)。無(wú)機(jī)微粒為二氧化硅時(shí),通過(guò)硅烷偶合劑進(jìn)行的處理特別有效。此外,作為低折射率層原料,可以使用各種溶膠凝膠原料。作為這樣的溶膠凝膠原料,可以使用金屬醇鹽(硅烷、鈦、鋁、鋯等的醇鹽)、有機(jī)烷氧基金屬化合物及其水解物。特別優(yōu)選烷氧基硅烷、有機(jī)烷氧基硅烷及其水解物。作為這些化合物的例子,可以列舉,四烷氧基硅烷(四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷等)、烷基三烷氧基硅烷(甲基三曱氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷等)、芳基三烷氧基硅烷(苯基三曱氧基硅烷等)、二烷基二烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷等。此外,還優(yōu)選使用具有各種官能團(tuán)的有機(jī)烷氧基硅烷(乙烯基三烷氧基硅烷、曱基乙烯基二烷氧基硅烷、?縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基曱基二烷氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三烷氧基硅烷、,曱基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、y-氨丙基三烷氧基硅烷、Y-巰丙基三烷氧基硅烷、Y-氯丙基三烷氧基硅烷等)、含有全氟烷基的硅烷化合物(例如,(十七氟-l,l,2,2-十四烷基)三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷等)。從層的低折射率化及賦予疏水/疏油性方面考慮,特別優(yōu)選含有氟的硅烷化合物。在微隙的形式形成的層。優(yōu)選微粒的平均粒徑為0.5200nm的范圍、更優(yōu)選1100nm的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選3~70nm的范圍、最優(yōu)選540nm的范圍。優(yōu)選微粒的粒徑盡量均勻(單分散)。作為無(wú)機(jī)微粒,優(yōu)選非晶體。優(yōu)選的無(wú)機(jī)微粒由金屬的氧化物、氮化物、硫化物或卣化物制成,更優(yōu)選由金屬氧化物或金屬卣化物制成,最優(yōu)選由金屬氧化物或金屬氟化物制成。作為金屬原子,優(yōu)選Na、K、Mg、Ca、Ba、Al、Zn、Fe、Cu、Ti、Sn、In、W、Y、Sb、Mn、Ga、V、Nb、Ta、Ag、Si、B、Bi、Mo、Ce、Cd、Be、Pb及Ni,更優(yōu)選Mg、Ca、B及Si。還可使用含有二種金屬的無(wú)機(jī)化合物。作為優(yōu)選無(wú)機(jī)化合物的具體例,例如Si02、或MgF2,特別優(yōu)選Si02。無(wú)機(jī)微粒內(nèi)具有微隙的粒子可通過(guò)例如使形成粒子的二氧化硅分子交聯(lián)而形成。二氧化硅分子發(fā)生交聯(lián)時(shí),體積縮小,粒子變成多孔質(zhì)。具有微隙的(多孔質(zhì))無(wú)機(jī)微??赏ㄟ^(guò)溶膠-凝膠法(特開(kāi)昭53-112732號(hào)、特公昭57-9051號(hào)中記載)或析出法(APPLIEDOPTICS,27巻,3356頁(yè)(1988)記載)以分散物形式直接合成。此外,將以干燥/沉淀法得到的粉末用機(jī)械進(jìn)行粉碎可得到分散物。還可使用市售的多孔質(zhì)無(wú)枳4殷粒(例如,Si02溶膠)。為形成低折射率層,這些無(wú)機(jī)微粒優(yōu)選以分散在適當(dāng)介質(zhì)中的狀態(tài)下使用。作為分散介質(zhì),優(yōu)選水、醇(例如,曱醇、乙醇、異丙基醇)及酮(例如,曱乙酮、曱基異丁基酮)。有機(jī)微粒也優(yōu)選為非晶體。優(yōu)選有機(jī)微粒為通過(guò)單體的聚合反應(yīng)(例如乳液聚合法)合成的聚合物微粒。優(yōu)選有機(jī)微粒的聚合物含有氟原子。優(yōu)選聚合物中氟原子的比例為3580質(zhì)量%、更優(yōu)選45~75質(zhì)量%。此外,還優(yōu)選例如通過(guò)使形成粒子的聚合物發(fā)生交聯(lián),縮小體積,從而在有機(jī)微粒內(nèi)形成微隙。為了使形成粒子的聚合物發(fā)生交聯(lián),優(yōu)選用于合成聚合物的單體的20摩爾%以上為多官能單體。更優(yōu)選多官能單體的比例為3080摩爾%、最優(yōu)選35~50摩爾%。作為可用于上述有機(jī)微粒的合成的單體,可以列舉,用于合成含氟聚合物的含有氟原子的單體,例如,氟代烯烴類(例如,氟代乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙蜂、全氟-2,2-二曱基-l,3-二p惡茂)、丙烯酸或甲基丙烯酸的氟代烷基酯類及氟代乙烯基醚類。還可使用含有氟原子的單體和不含氟原子的單體的共聚物。作為不含氟原子的單體的例子,可以列舉,烯烴類(例如,乙烯、丙烯、異戊二烯、氯乙烯、偏氯乙烯)、丙烯酸酯類(例如,丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己基)、曱基丙烯酸酯類(例如,曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯)、苯乙烯類(例如,苯乙烯、乙烯基曱苯、a-曱基苯乙烯)、乙烯基醚類(例如,曱基乙烯基醚)、乙烯基酯類(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯)、丙烯酰胺類(例如,N-叔丁基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺)、曱基丙烯酰胺類及丙烯腈類。作為多官能單體的例子,可以列舉,二烯類(例如,丁二烯、戊二烯)、多元醇和丙烯酸的酯(例如,乙二醇二丙烯酸酯、1,4-環(huán)己烷二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯)、多元醇和曱基丙烯酸的酯(例如,乙二醇二曱基丙烯酸酯、1,2,4-環(huán)己烷四曱基丙烯酸酯、季戊四醇四曱基丙烯酸酯)、二乙烯基化合物(例如,二乙烯基環(huán)己烷、1,4-二乙烯基苯)、二乙烯基砜、雙丙烯酰胺類(例如,甲撐雙丙烯酰胺)及雙曱基丙烯酰胺類。粒子間的微隙可通過(guò)堆積至少2個(gè)以上微粒而形成。另外,將粒徑相等(完全單分散的)的球狀微粒進(jìn)行最密填充時(shí),形成26體積%空隙率的微粒間微隙。將粒徑相等的球狀微粒進(jìn)行立方填充(単純力方充填)時(shí),形成48體積%空隙率的微粒間微隙。在實(shí)際的低折射率層中,由于存在微粒的粒徑分布、粒子內(nèi)微隙,空隙率與上述理論值大為不同。若空隙率增加,則低折射率層的折射率降低。堆積微粒形成微隙時(shí),可通過(guò)調(diào)整微粒的粒徑,容易地將粒子間微隙的大小調(diào)節(jié)為適當(dāng)(不使光發(fā)生散射,低折射率層的強(qiáng)度沒(méi)有問(wèn)題)的值。進(jìn)一步,通過(guò)使微粒的粒徑均勻,可得到粒子間微隙大小均勻的光學(xué)均勻低折射率層。由此,可使低折射率層微觀上成為含有微隙的多孔質(zhì)膜,光學(xué)上或者宏觀上為均勻的膜。優(yōu)選粒子間微隙被微粒及聚合物封閉在低折射率層內(nèi)。封閉的空隙與在低折射率層表面存在開(kāi)口相比,具有在低折射率層表面的光的散射少的優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)形成微隙,低折射率層的宏觀折射率變?yōu)楸刃纬傻驼凵渎蕦拥某煞值恼凵渎手瓦€低的值。層的折射率為單位體積的層形成元件的折射率之和。微粒、聚合物等低折射率層的形成成分的折射率為大于1的值,相比之下,空氣的折射率為1.00。因此,通過(guò)形成微隙,可以得到折射率非常低的低折射率層。此外,在本發(fā)明中,使用Si02的中空微粒也是優(yōu)選的實(shí)施方式。本發(fā)明中所說(shuō)的中空微粒是指具有粒子壁且其內(nèi)部為空洞的粒子,例如下述粒子將微粒內(nèi)部具有微隙的Si02粒子進(jìn)一步用有機(jī)硅化合物(四乙氧基硅烷等烷氧基硅烷類)對(duì)表面進(jìn)行包覆,封閉其細(xì)孔入口而形成的粒子。或者還可使上述粒子壁內(nèi)部的空洞充滿溶劑或氣體,例如充滿空氣的情況下,中空微粒的折射率與通常的二氧化硅(折射率=1.46)相比可顯著降低(折射率=1.441.34)。通過(guò)添加這樣的中空Si02微粒,可進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)低折射率層的低折射率化。將上述無(wú)機(jī)微粒內(nèi)具有微隙的粒子制成中空的方法可以按照特開(kāi)2001-167637號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001-233611號(hào)/>報(bào)在記載的方法進(jìn)行,或者在本發(fā)明中使用市售的中空Si02微粒。作為市售粒子的具體例,可以列舉催化劑化成工業(yè)公司制造的P-4等。優(yōu)選低折射率層含有5~50質(zhì)量%的量的聚合物。聚合物具有粘接微粒、維持含有空隙的低折射率層的結(jié)構(gòu)的功能。調(diào)整聚合物的用量使之在不會(huì)填充空隙的情況下可保持低折射率層的強(qiáng)度。優(yōu)選聚合物的量為低折射率層總量的10~30質(zhì)量%。為了用聚合物粘接微粒,優(yōu)選下述情況(1)使聚合物與微粒的表面處理劑結(jié)合;(2)以微粒為核,在其周圍形成聚合物殼;或者(3)使用聚合物作為微粒間粘合劑。優(yōu)選(l)中與表面處理劑結(jié)合的聚合物為(2)中的殼聚合物或(3)中的粘合劑聚合物。優(yōu)選(2)中的聚合物在制備低折射率層的涂布液前通過(guò)在微粒周圍發(fā)生聚合反應(yīng)而形成。優(yōu)選(3)的聚合物通過(guò)下述方法形成在低折射率層的涂布液中添加單體,在涂布低折射率層的同時(shí)或涂布后通過(guò)聚合反應(yīng)形成。優(yōu)選組合上述(1)(3)中的二個(gè)或全部進(jìn)行實(shí)施,特別優(yōu)選以(1)和(3)的組合、或(1)(3)全體的組合進(jìn)行實(shí)施。依次就(1)表面處理、(2)殼及(3)粘合劑進(jìn)行說(shuō)明。(l)表面處理優(yōu)選對(duì)微粒(尤其是無(wú)機(jī)微粒)進(jìn)行表面處理來(lái)改善其與聚合物的親和性。表面處理可分為等離子體放電處理、電暈放電處理等物理表面處理和使用偶合劑的化學(xué)表面處理。優(yōu)選僅實(shí)施化學(xué)表面處理、或?qū)⑽锢肀砻嫣幚砗突瘜W(xué)表面處理組合實(shí)施。作為偶合劑,優(yōu)選使用有機(jī)烷氧基金屬化合物(例如鈦偶合劑、硅烷偶合劑)。微粒由Si02制成的情況下,通過(guò)硅烷偶合劑進(jìn)行實(shí)施表面處理是特別有效的。作為具體的硅烷偶合劑的例子,優(yōu)選使用上述硅烷偶合劑。通過(guò)偶合劑進(jìn)行的表面處理可通過(guò)下述方法進(jìn)行在微粒的分散物中加入偶合劑,在室溫60。C的溫度下將分散物放置數(shù)小時(shí)10日。為了促進(jìn)表面處理反應(yīng),可在分散物中添加無(wú)機(jī)酸(例如,硫酸、鹽酸、硝酸、鉻酸、次氯酸、硼酸、原硅酸、磷酸、碳酸)、有機(jī)酸(例如,乙酸、聚丙烯酸、苯磺酸、酚、聚谷氨酸)、或它們的鹽(例如,金屬鹽、銨鹽)。(2)殼形成殼的聚合物優(yōu)選含有飽和烴作為主鏈的聚合物。優(yōu)選主鏈或側(cè)鏈上含有氟原子的聚合物、更優(yōu)選側(cè)鏈上含有氟原子的聚合物。優(yōu)選聚丙烯酸酯或聚曱基丙烯酸酯、最優(yōu)選氟取代醇與聚丙烯酸或聚曱基丙烯酸形成的酯。殼聚合物的折射率隨著聚合物中氟原子含量的增加而降低。為了降低低折射率層的折射率,優(yōu)選殼聚合物含有35-80質(zhì)量%的氟原子、更優(yōu)選含有45~75質(zhì)量%的氟原子。優(yōu)選含有氟原子的聚合物通過(guò)含有氟原子的烯鍵式不飽和單體的聚合反應(yīng)進(jìn)行合成。作為含有氟原子的烯鍵式不飽和單體的例子,可以列舉,氟烯烴(例如,氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二曱基-l,3-二p惡茂)、氟化乙烯基醚以及由氟取代醇與丙烯酸或曱基丙烯酸形成的酯。形成殼的聚合物可以是含有氟原子的重復(fù)單元與不含氟原子的重復(fù)單元形成的共聚物。優(yōu)選不含氟原子的重復(fù)單元通過(guò)不含氟原子的烯鍵式不飽和單體的聚合反應(yīng)得到。作為不含氟原子的烯鍵式不飽和單體的例子,可以列舉,烯烴(例如,乙烯、丙烯、異戊二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯)、丙烯酸酯(例如,丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯)、曱基丙烯酸酯(例如,曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯)、苯乙烯及其衍生物(例如,苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基曱苯、(X-曱基苯乙烯)、乙烯基醚(例如,甲基乙烯基醚)、乙烯基酯(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯)、丙烯酰胺(例如,N-叔丁基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺)、曱基丙烯酰胺及丙烯腈。組合使用后述(3)的粘合劑聚合物時(shí),可向殼聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)性官能團(tuán),使殼聚合物與粘合劑聚合物之間通過(guò)交聯(lián)形成化學(xué)連接。殼聚合物可具有結(jié)晶性。若殼聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)高于形成低折射率層時(shí)的溫度,則容易保持低折射率層內(nèi)的微隙。但若Tg高于形成低折射率層時(shí)的溫度,則有時(shí)微粒不發(fā)生熱粘著,不能以連續(xù)層形式形成低折射率層(其結(jié)果是強(qiáng)度降低)。在這種情況下,希望組合使用后述(3)的粘合劑聚合物,通過(guò)粘合劑聚合物使低折射率層形成連續(xù)層。在微粒周圍形成聚合物殼,得到核殼微粒。優(yōu)選核殼微粒中含有5~卯體積%由無(wú)機(jī)微粒形成的核、更優(yōu)選含有1580體積%??山M合4吏用二種以上核殼微粒。此外,也可將無(wú)殼的無(wú)機(jī)微粒與核殼粒子組合使用。(3)粘合劑優(yōu)選粘合劑聚合物為含有飽和烴或聚醚作為主鏈的聚合物,更優(yōu)選含有飽和烴作為主鏈的聚合物。優(yōu)選粘合劑聚合物發(fā)生交聯(lián)。優(yōu)選含有飽和烴作為主鏈的聚合物通過(guò)烯鍵式不飽和單體進(jìn)行聚合反應(yīng)得到。為了得到交聯(lián)的粘合劑聚合物,優(yōu)選使用含有二個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體。作為含有2個(gè)以上烯^:式不飽和基團(tuán)的單體的例子,可以列舉,多元醇和(曱基)丙烯酸形成的酯(例如,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環(huán)己烷二丙烯酸酉旨、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、1,2,3-環(huán)己烷四曱基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯)、乙烯基苯及其衍生物(例如,1,4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯曱酸2-丙烯?;阴?、1,4-二乙烯基環(huán)己酮)、乙烯基砜(例如,二乙烯基砜)、丙烯酰胺(例如,曱撐雙丙烯酰胺)及曱基丙烯酰胺。含有聚醚作為主鏈的聚合物優(yōu)選通過(guò)多官能環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)來(lái)合成。也可以不使用含有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體、或者在使用含有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體的基礎(chǔ)能團(tuán)的例子,可以列舉,異氰酸酯基、環(huán)氧基、氮丙啶基、P惡唑啉基、醛基、羰基、肼基、羧基、羥曱基及活性曱撐基。可將磺酸乙烯酯、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、三聚氰胺、醚化羥曱基(工一亍少化乂于口一少)、酯及氨基曱酸酯作為用于導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)的單體使用。還可使用嵌段異氰酸酯基等這樣的經(jīng)分解反應(yīng)后顯示出交聯(lián)性的官能團(tuán)。此外,交聯(lián)基并不限于上述化合物,也可以是上述官能團(tuán)發(fā)生分解后顯示出反應(yīng)性的化合物。用劑、光聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑的例子,包括苯乙酮類、苯偶姻類、二苯曱酮類、氧化膦類、縮酮類、蒽醌類、噻噸酮類、偶氮化合物、過(guò)氧化物類、2,3-二烷基二酮化合物類、二硫化物化合物類、氟胺化合物類或芳香族锍類。作為苯乙酮類的例子,可以列舉,2,2-二乙氧基苯乙酮、對(duì)二曱基苯乙酮、1-羥基二曱基苯基酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-曱基-4-曱硫基-2-嗎啉代苯丙酮及2-苯曱基-2-二曱基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-丁酮。作為苯偶姻類的例子,可以列舉,苯偶姻曱基醚、苯偶姻乙基醚及苯偶姻異丙基醚。作為二苯曱酮類的例子,可以列舉,二苯曱酮、2,4-二氯二苯曱酮、4,4-二氯二苯曱酮及對(duì)氯二苯曱酮。作為氧化膦類的例子,可以列舉,2,4,6-三曱基苯曱?;交趸?。粘合劑聚合物優(yōu)選通過(guò)下述方法形成在低折射率層的涂布液中添加單體,在涂布低折射率層的同時(shí)或涂布后通過(guò)聚合反應(yīng)(視需要進(jìn)一步進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng))形成。低折射率層的涂布液中還可添加少量聚合物(例如,聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸曱酯、二乙酰基纖維素、三乙酰基纖維素、硝基纖維素、聚酯、醇酸樹(shù)脂)。此外,優(yōu)選在本發(fā)明的低折射率層或者其它折射率層中添加滑爽劑(滑D剤),通過(guò)賦予其滑爽性可改善耐損傷性。作為滑爽劑,優(yōu)選使用硅油或蠟狀物質(zhì)。例如,優(yōu)選下述通式所示化合物。通式R^COR2式中,Ri表示碳原子數(shù)12以上的飽和或不飽和脂肪族烴基。優(yōu)選烷基或鏈烯基、更優(yōu)選碳原子數(shù)16以上的烷基或鏈烯基。R2表示-OMl基(M1表示Na、K等堿金屬)、-OH基、-雨2基、或-0尺3基(113表示碳原子數(shù)12以上的飽和或不飽和脂肪族烴基、優(yōu)選表示烷基或鏈烯基),作為R2,優(yōu)選-OH基、-麗2基或-0113基。具體地,還可優(yōu)選使用二十二烷酸、硬脂酰胺、二十五烷酸(^y夕〕酸)等高級(jí)脂肪酸或其衍生物,就天然物而言,可以使用含有大量這些成分的巴西棕櫚蠟、蜂蠟、褐煤蠟??梢粤信e,特公昭53-292號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的聚有機(jī)硅氧烷、美國(guó)專利第4,275,146號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的高級(jí)脂肪酰胺、特公昭58-33541號(hào)公報(bào)、英國(guó)專利第927,446號(hào)說(shuō)明書(shū)或特開(kāi)昭55-126238號(hào)公報(bào)及特開(kāi)昭58-90633號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的高級(jí)脂肪酸酯(碳原子數(shù)10~24的脂肪酸和碳原子數(shù)10-24的醇形成的酯)、以及美國(guó)專利第3,933,516號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的高級(jí)脂肪酸金屬鹽、特開(kāi)昭51-37217號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的由碳原子數(shù)10以下的二羧酸與脂肪族或環(huán)式脂肪族二醇形成的聚酯化合物、特開(kāi)平7-13292號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的由二羧酸和二元醇形成的低聚聚酯等。低折射率層中j吏用的滑爽劑的添加量?jī)?yōu)選例如0.01mg/m2~10mg/m2。除金屬氧化物粒子、聚合物、分散介質(zhì)、聚合引發(fā)劑、聚合促進(jìn)劑等以外,防反射膜的各層或其涂布液中還可添加阻聚劑、流平劑、增粘劑、著色防止劑、紫外線吸收劑、硅烷偶合劑、防靜電劑或粘接賦予劑。防反射膜的各層可采用浸涂法、氣動(dòng)刀涂布法、簾式淋涂法、輥涂法、金屬棒涂布法、凹版涂布法或擠出涂布法(美國(guó)專利2,681,294號(hào))進(jìn)行涂布而形成??赏瑫r(shí)涂布2層以上。關(guān)于同時(shí)涂布的方法,在美國(guó)專利2,761,791號(hào)、美國(guó)專利2,941,898號(hào)、美國(guó)專利3,508,947號(hào)、美國(guó)專利3,526,528號(hào)及原崎勇次著《涂布工學(xué)》(253頁(yè)、朝倉(cāng)書(shū)店(1973))中有所記載。在本發(fā)明中,在制造防反射膜的過(guò)程中,將上述制備的涂布液涂布在支持體上后進(jìn)行干燥時(shí),優(yōu)選在60。C以上進(jìn)行干燥、更優(yōu)選在80。C以上進(jìn)行干燥。此外,優(yōu)選在露點(diǎn)20。C以下進(jìn)行干燥、更優(yōu)選在15。C以下進(jìn)行干燥。進(jìn)一步優(yōu)選涂布在支持體上后IO秒以內(nèi)開(kāi)始干燥,在獲得本發(fā)明的效果方面,與上述條件的組合為優(yōu)選制造方法。如上所述,本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜優(yōu)選用于偏振片保護(hù)膜、防反射膜、硬涂膜、防眩膜、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、防靜電膜、亮度提高膜等。實(shí)施例以下列舉實(shí)施例來(lái)詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明的實(shí)施方式并不限定于這些。而且,實(shí)施例中的"份"或"%",如無(wú)特殊說(shuō)明,均為質(zhì)量基準(zhǔn)。實(shí)施例1〔纖維素酯光學(xué)膜的制造〕將IOO質(zhì)量份作為纖維素酯CE-1的纖維素乙酸丙酸酉旨(乙?;〈?1.92、丙?;〈?0.74、總?cè)〈?2.66、重均分子量=22萬(wàn)(聚苯乙烯換算)、分散度=2.4)、8質(zhì)量份的上述(a)聚合物AMP-1、作為增塑劑的2質(zhì)量份上述KA-61、0.25質(zhì)量份作為碳自由基捕捉劑的上述I-16(市售品,SumilizerGS(住友化學(xué)公司制造))、0.5質(zhì)量份作為酚類化合物P-l的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](市售品,Irganoxl010(CibaSpecialityChemicals公司制造))、0.25質(zhì)量份亞膦酸酯化合物PN-1即四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯(市售品,GSY-P101(堺化學(xué)工業(yè)公司制造))、1.5質(zhì)量份作為紫外線吸收劑UV-1的2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-曱基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚(市售品,TINUVIN928(CibaSpecialityChemicals公司制造))、0.3質(zhì)量份作為微粒(消光劑)M-1的微粒二氧化硅(平均一次粒徑16lam)(市售品,AEROSILR972V(日本AEROSIL公司制造))混合在一起,60。C下減壓干燥5小時(shí)。將該纖維素?;锝M合物用雙螺桿式擠出機(jī)于235。C進(jìn)行熔融混合,制成顆粒。此時(shí),為了抑制混煉時(shí)因剪切引起的發(fā)熱,不使用捏合盤(二一^V乂夕、'^V7夕),而使用了全螺桿型的螺桿。此外,從通風(fēng)孔進(jìn)行抽真空,吸除混煉中產(chǎn)生的揮發(fā)性成分。而且,向擠出機(jī)進(jìn)行供給的進(jìn)料器、加料斗,以及從擠出機(jī)模頭至冷卻槽之間,形成干燥氮?dú)怏w氛圍,由此防止樹(shù)脂吸收水分。制膜使用圖1所示的制造裝置進(jìn)行。第1冷卻輥及第2冷卻輥為直徑40cm的不銹鋼制冷卻輥,其表面實(shí)施了鍍硬鉻。此外,使用于溫度調(diào)整的油在其內(nèi)部循環(huán),來(lái)控制輥表面溫度。彈性接觸輥直徑為20cm,內(nèi)筒與外筒由不銹鋼制造,外筒的表面上實(shí)施了鍍硬鉻。外筒的厚度為2mm,使用于調(diào)整溫度的油在內(nèi)筒與外筒之間的空間循環(huán),來(lái)控制彈性接觸輥的表面溫度。將所得顆粒(含水率為50ppm)使用單螺桿擠出機(jī)從T模頭以熔融溫度250。C熔融擠出到表面溫度130。C的第1冷卻輥上,使之成為膜狀,以拉伸比(K、口一比)20獲得了流延膜。此時(shí),使用T模頭的模唇間隙為1.5mm、模唇平均表面粗糙度Ra為O.Oliim的T模頭。這里,拉伸比是指模頭的模唇間隙除以流延并冷卻固化后的膜的平均膜厚所得的值。而且,在第l冷卻輥上,使用具有2mm厚的金屬表面的彈性接觸輥,以線壓10kg/cm對(duì)膜進(jìn)行按壓。按壓時(shí)接觸輥側(cè)的膜溫度為180°C±rC。(此處所說(shuō)的按壓時(shí)接觸輥側(cè)的膜溫度是這樣規(guī)定的在使接觸輥后退、不存在接觸輥的狀態(tài)下,在與膜距離50cm的位置上,使用非接觸溫度計(jì)對(duì)第l輥(冷卻輥)上與接觸輥接觸的位置的膜溫度進(jìn)行測(cè)定,在寬方向上測(cè)定10個(gè)點(diǎn),取10個(gè)點(diǎn)的膜表面溫度的平均值作為按壓時(shí)的接觸輥側(cè)的膜溫度)。該膜的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg為136°C。(使用SEIKO(抹)制造的DSC6200,采用DSC法(氮?dú)庵?,升溫速?(TC/分鐘)測(cè)定了從模頭中擠出的膜的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。)而且,彈性接觸輥的表面溫度為130°C,第2冷卻輥的表面溫度為100。C。彈性接觸輥、第1冷卻輥、第2冷卻輥的各輥的表面溫度是這樣規(guī)定的使用非接觸溫度計(jì),對(duì)于從膜最初與輥接觸的位置起,與旋轉(zhuǎn)方向成卯。的位置上的輥表面的溫度進(jìn)行測(cè)定,在寬方向上測(cè)定10個(gè)點(diǎn),將其平均值規(guī)定為各輥的表面溫度。所得膜在160。C加熱,并進(jìn)行輥拉伸,從而在長(zhǎng)方向上拉伸1.05倍,然后將其導(dǎo)入具有預(yù)熱區(qū)、拉伸區(qū)、保持區(qū)、冷卻區(qū)(各區(qū)之間還具有用來(lái)確保在各區(qū)之間隔熱的中間區(qū))的拉輻機(jī),于160。C在寬方向上拉伸1.20倍后,在寬方向上進(jìn)行2%的松弛,同時(shí)冷卻至70。C,然后,將其從夾具中放開(kāi),將膜的夾具保持部裁掉,對(duì)膜兩端實(shí)施寬10mm、高5iam的滾花加工,切成寬1430mm的膜,該膜是厚度為8(Vm、Ro為3nm、Rt為44nm的纖維素酯光學(xué)膜F-1。此時(shí),調(diào)整預(yù)熱溫度、保持溫度,防止拉伸引起的彎曲現(xiàn)象。同樣地,使用以下表1、表2記載的化合物、制造條件制作光學(xué)膜F-244。所使用的化合物及制造條件具體如以下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>添加量為相對(duì)于纖維素酯100質(zhì)量份而言的質(zhì)量份。<table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table>添加量為相對(duì)于纖維素酯IOO質(zhì)量份的質(zhì)量份數(shù)。(纖維素酯)CE-2:纖維素乙酸丙酸酯、乙酰基取代度=1.41、丙?;〈?1.32、總?cè)〈?2.73、重均分子量=22萬(wàn)(聚苯乙烯換算)、分散度=3.2CE-3:纖維素乙酸丙酸酯、乙?;〈?1.38、丙?;〈?1.30、總?cè)〈?2.68、重均分子量=21萬(wàn)(聚苯乙烯換算)、分散度=2.9CE-4:纖維素乙酸丙酸酯、乙酰基取代度=1.31、丙?;〈?1.23、總?cè)〈?2.54、重均分子量=20萬(wàn)(聚苯乙烯換算)、分散度=3.0在上述中,分散度是指重均分子量/數(shù)均分子量。CE-5:纖維素乙酸丙酸酯、乙?;〈?0.08、丙?;〈?2.75、總?cè)〈?2.83、重均分子量=26萬(wàn)(聚苯乙烯換算)、分散度=3.3CE-6:纖維素乙酸酯丁酸酯、乙?;〈?2.10、丁?;〈?0.73、總?cè)〈?2.83、重均分子量=23萬(wàn)(聚苯乙烯換算)、分散度=3.5CE-7:纖維素乙酸酯丁酸酯、乙?;〈?1.05、丁?;〈?1.78、總?cè)〈?2.83、重均分子量=28萬(wàn)(聚苯乙烯換算)、分散度=3.6(上述(a)的聚合物)C合成例1)按下述的方法合成了示例化合物AM-1與曱基丙烯酸曱酯的共聚物(AMP-1)。在lOOml曱苯中加入2.0g市售品示例化合物AM-1、和8.0g曱基丙烯酸曱酯,然后加入0.1g偶氮異丁腈。在氮氛圍氣下加熱至80。C,反應(yīng)5小時(shí)。減壓蒸餾除去70ml甲苯后,將其滴加到過(guò)量很多的曱醇中。濾取析出的沉淀物,40。C真空干燥,得到6.5g共聚物(AMP-l)。以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯為基準(zhǔn)對(duì)該共聚物進(jìn)行GPC分析,確認(rèn)其重均分子量為25000,Mw/Mn為2.8。由NMR譜圖可以確認(rèn)上述共聚物為示例化合物AM-1與曱基丙烯酸曱酯的共聚物。上述聚合物的組成大致為AM-1:曱基丙烯酸曱酯二20:80。按與合成例1類似的合成方法合成了上述(a)的聚合物AMP-225,不同的是使用了下述表3記載的單體。而且,合成出的聚合物的重均分子量與組成按照與合成例1相同的方法進(jìn)行測(cè)定。此外,作為比較,按與合成例1類似的合成方法合成了用于比較的聚合物AMP-2628,不同的是使用了表3記載的單體。合成的聚合物的具體情況如表3所示,表3<table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table>MMA:甲基丙烯酸甲酯MA:HEMA:甲基丙烯酸2-羥基乙基酯HEA:丙烯酸2-羥基乙基酯ST:苯乙妹VAC:丙烯酸曱酯乙酸乙烯酯(酚類化合物)P-2:亞乙基雙(氧基亞乙基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間曱苯基)丙酸酯](市售品,IRGANOX-245(CibaSpecialityChemicals公司制造))P-3:六亞曱基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](市售品,IRGANOX-259(CibaSpecialityChemicals公司制造))P-4:十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(市售品,IRGANOX隱1076(CibaSpecialityChemicals公司制造))(磷類化合物)PH-1:下述化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage111</formula>PH-2:下述化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage111</formula>(紫外線吸收劑)UV-2:下述化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage111</formula>UV-3:下述化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage111</formula>(磷類化合物)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage111</formula>(紫外線吸收劑)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage111</formula>(微粒)M-2:AEROSILNAX50(日本AEROSIL(株)制造)M-3:SEAHOSTARKE-PIOO(日本觸媒(抹)司制造)〔纖維素酯光學(xué)膜的評(píng)價(jià)〕對(duì)于如上述制作的試樣,按以下的記載進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4以及表5。(1)寬方向端部的著色評(píng)價(jià)(端部與中央部的黃色指數(shù)YI比例)對(duì)于上述纖維素酯光學(xué)膜的制造中剛剛?cè)廴跀D出后的纖維素酯膜,從其寬方向兩端部裁下30mm見(jiàn)方的樣品,并/人膜中央部裁下30mm見(jiàn)方的樣品,使用日立高技術(shù)公司制造的分光光度計(jì)U-3310,測(cè)定其吸收光譜,計(jì)算出了三刺激值X、Y、Z。按照J(rèn)IS-K7103,由該三刺激值X、Y、Z計(jì)算出膜兩端部的黃色指數(shù)Ye以及膜中央部的黃色指數(shù)Yc,并求出其比例Ye/Yc。而且,上述黃色指數(shù)釆用裁下的樣品中黃色指數(shù)最大的部位的黃色指標(biāo)。端部和中央部的黃色指數(shù)的比例在各膜中求50個(gè)點(diǎn),由其平均值按以下評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。7:Ye/Yc小于1.2,實(shí)用上非常良好的水平。6:Ye/Yc為1.2以上且小于1.5,實(shí)用上良好的水平。5:Ye/Yc為1.5以上且小于3.0,實(shí)用上無(wú)問(wèn)題的水平。4:Ye/Yc為3.0以上且小于5.0,實(shí)用上的最〗氐允許限度。3:Ye/Yc為5.0以上且小于7.0,實(shí)用上可能出現(xiàn)問(wèn)題的水平。2:Ye/Yc為7.0以上且小于10.0,實(shí)用上出現(xiàn)問(wèn)題的水平。l:Ye/Yc為10.0以上,實(shí)用上出現(xiàn)問(wèn)題的水平。(2)延遲分布的評(píng)價(jià)求出以下所示的變動(dòng)系數(shù)(CV),作為延遲分布的指標(biāo)。對(duì)于制作的纖維素酯光學(xué)膜試樣,在寬方向上以lcm間隔測(cè)定了三維方向的折射率。求出通過(guò)下述式所得的面內(nèi)延遲(Ro)、厚度方向的延遲(Rt)及變動(dòng)系數(shù)(CV)。測(cè)定使用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBURA21ADH(王子計(jì)測(cè)器(抹)制造),在23°C、55%RH的環(huán)境下進(jìn)行,波長(zhǎng)為590nm,將所得測(cè)定值代入下式(a)、(b),求出了面內(nèi)延遲Ro、厚度方向延遲Rt。式(a)面內(nèi)延遲Ro=(nx-ny)xd式(b)厚度方向延遲Rt=((nx+ny)/2-nz)xd此處,d為膜的厚度(nm),nx為膜的面內(nèi)最大折射率,稱為慢軸方向的折射率,ny為膜面內(nèi)與慢軸呈直角的方向的折射率,nz為厚度方向上的膜的折射率。對(duì)于所得厚度方向的延遲,分別采用(n-l)法求出其標(biāo)準(zhǔn)偏差。厚度方向的延遲的變動(dòng)系數(shù)(CV)按下迷式求出。作為n,設(shè)定為130140。延遲(厚度方向)的變動(dòng)系數(shù)(CV^延遲Rt的標(biāo)準(zhǔn)偏差/延遲Rt的平均值由所得厚度方向的延遲(Rt)的變動(dòng)系數(shù)(CV)按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)對(duì)延遲分布進(jìn)行評(píng)價(jià)。7:(CV)小于1.5%,實(shí)用上非常良好的水平。6:(CV)為1.5%以上且小于2.0%,實(shí)用上良好的水平。5:(CV)為2.0%以上且小于5.0%,實(shí)用上無(wú)問(wèn)題的水平。4:(CV)為5.0%以上且小于6.0%,實(shí)用上的最低允許限度。3:(CV)為6.0%以上且小于8.0%,實(shí)用上有可能出現(xiàn)問(wèn)題的水平。2:(CV)為8.0%以上且小于10%,實(shí)用上有可能出現(xiàn)問(wèn)題的水平。1:(CV)為10%以上,實(shí)用上會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題的水平。(3)亮點(diǎn)雜質(zhì)的評(píng)價(jià)亮點(diǎn)雜質(zhì)如下測(cè)定在以正交狀態(tài)(正交尼科爾)配置的兩張偏振片之間,設(shè)置制作的膜試樣,從一側(cè)偏振片的外側(cè)照射光,從另一側(cè)偏振片的外側(cè)用顯微鏡測(cè)定25mn^范圍內(nèi)可以看見(jiàn)的直徑0.01mm以上的露白雜質(zhì)(亮點(diǎn)雜質(zhì))的數(shù)目,共對(duì)100個(gè)部位進(jìn)行測(cè)定,將其換算成膜厚度為80(rni時(shí)的值,以其平均值來(lái)表示亮點(diǎn)雜質(zhì)。此時(shí)的顯微鏡的條件是倍率為30倍,透射光源。亮點(diǎn)雜質(zhì)的數(shù)目越少越好。<table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table>涂布下述硬涂層組合物,使得干燥膜厚為3.5|im,8(TC下干燥1分鐘。然后,用高壓水銀燈(80W)以150mJ/cn^的條件進(jìn)行固化,制作了具有硬涂層的硬涂膜。硬涂層的折射率為1.50?!从餐繉咏M合物(C-l)〉二季戊四醇六丙烯酸酯(含20%左右的二聚體以上的成分)108質(zhì)量份IRUGACURE184(CibaSpecialityChemicals公司制造)2質(zhì)量份丙二醇單甲基醚180質(zhì)量份乙酸乙酯120質(zhì)量4分〈中折射率層〉在上述硬涂膜的硬涂層上,用擠出涂布器涂布下述中折射率層組合物,以80°C、O.lm/秒的條件干燥1分鐘。此時(shí),使用非接觸浮子(7口一夕一),直至指觸干燥結(jié)束(用手指接觸涂布面感覺(jué)干燥感的狀態(tài))。作為非接觸浮子,使用了貝爾曼鐵克eO^:y亍^夕)公司制造的水平浮子型空氣阻尼器。浮子內(nèi)靜壓為9.8kPa,在約2mm的寬方向上使其均一地上浮來(lái)進(jìn)行運(yùn)送。干燥后,使用高壓水銀燈(80W)照射130mJ/cn^的紫外線來(lái)進(jìn)行固化,制作了具有中折射率層的中折射率層膜。該中折射率層膜的中折射率層的厚度為84nm,折射率為1.66?!粗姓凵渎蕦咏M合物〉20%的ITO微粒分散物(平均粒徑70nm,異丙基醇溶液)100g二季戊四醇六丙歸酸酯6.4gIRUGACURE184(CibaSpecialityChemicals公司制)1.6g四丁氧基鈦4.0g10%FZ-2207(日本Unica公司制造,丙二醇單甲基醚溶液)3.0g異丙醇530g曱乙酮90g丙二醇單曱基醚265g〈高折射率層〉在上述中折射率層上,使用擠出涂布器涂布下述高折射率層組合物,以8(TC、0.1m/秒的條件千燥1分鐘。此時(shí),使用了非接觸浮子,直至指觸干燥結(jié)束(用手指接觸涂布面感覺(jué)干燥的狀態(tài))。非接觸浮子與中折射率層形成中的條件相同。干燥后,使用高壓水銀燈(80W)照射130mJ/cn^的紫外線來(lái)進(jìn)行固化,制作了具有高折射率層的高折射率層膜?!锤哒凵渎蕦咏M合物〉Y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(信越化學(xué)公司制造KBM503)而且,該高折射率層膜的高折射率層的厚度為50pm,折射率為1.82?!吹驼凵渎蕦印凳紫龋苽涠趸桀愇⒘?空洞粒子)。(二氧化硅類微粒S-l的制備)將平均粒徑5nm、Si02濃度20質(zhì)量%的二氧化硅溶月交100g與純水1900g的混合物加溫至80°C。該反應(yīng)母液的pH為10.5,向該母液中同時(shí)添加以Si02計(jì)為0.98質(zhì)量%的硅酸鈉水溶液9000g以及以八1203計(jì)為1.02質(zhì)量%的鋁酸鈉水溶液9000g。其間,保持反應(yīng)液的溫度為80°C。反應(yīng)液的pH在剛剛進(jìn)行上述添加后立即上升至12.5,其后基本上沒(méi)有變化。添加結(jié)束后,將反應(yīng)液冷卻至室溫,用超濾膜進(jìn)行洗滌,制備了固體成分濃度為20質(zhì)量%的Si02八1203核粒子分散液。(步驟(a))向該核粒子分散液500g中加入純水1700g,加溫至98°C,保持該溫度,同時(shí)添加將硅酸鈉水溶液用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行脫石威而得的硅酸液(Si02濃度3.5質(zhì)量。/。)3000g,得到了形成有第1二氧化硅包覆層的核粒子的分散液。(步驟(b))然后,向經(jīng)超濾膜洗滌而得到的固體成分濃度為13質(zhì)量%且形成有第1二氧化硅包覆層的核粒子的分散液500g中,添加純水1125g,再滴加濃鹽酸(35.5。/。)使得pH變?yōu)?.0,進(jìn)行脫鋁處理。然后,一邊添加pH3的鹽酸水溶液10L和純水5L,一邊用超濾膜分離溶解的鋁鹽,制備了Si02*Al203多孔質(zhì)粒子的分散液,所述Si02Al203多孔質(zhì)粒子中除去了形成有第l二四正丁氧基鈥二曱基聚硅氧烷(信越化學(xué)公司制造KF-96-1000CS)95質(zhì)量份1質(zhì)量份丙二醇單曱基醚異丙醇曱乙酮5質(zhì)量份1750質(zhì)量份3450質(zhì)量^f分600質(zhì)量份氧化硅包覆層的核粒子的一部分構(gòu)成成分(步驟(C))。將上述多孔質(zhì)粒子分散液1500g、純水500g、乙醇l,750g及28%的氨水626g的混合液加溫至35。C后,添加硅酸乙酯(以Si02計(jì)為28質(zhì)量Q/。)104g,將形成有第1二氧化硅包覆層的多孔質(zhì)粒子的表面用硅酸乙酯的水解縮聚物包覆起來(lái),從而形成了第2二氧化硅包覆層。然后,使用超濾膜,將溶劑替換為乙醇,制備了固體成分濃度20質(zhì)量%的二氧化硅類微粒的分散液。該二氧化硅類微粒的第1二氧化硅包覆層的厚度、平均粒徑、MOx/Si02(摩爾比)及折射率如表6所示。此處,平均粒徑采用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定,另夕卜,將二氧化硅微粒制成標(biāo)準(zhǔn)折射液,采用CARGILL制的SeriesA、AA,按以下方法進(jìn)行測(cè)定折射率?!戳W拥恼凵渎实臏y(cè)定方法〉(1)將粒子分散液裝入蒸發(fā)器,蒸發(fā)掉分散介質(zhì)。(2)于120。C下對(duì)其進(jìn)行干燥,制成粉末。(3)在玻璃板上滴加2、3滴折射率已知的標(biāo)準(zhǔn)折射液,在其中混合上述粉末。(4)使用各種標(biāo)準(zhǔn)折射液進(jìn)行上述(3)的操作,將混合液達(dá)到透明時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)折射液的折射率作為膠體粒子的折射率。<table>tableseeoriginaldocumentpage118</column></row><table>(低折射率層的形成)混合95moP/o的Si(OC2H5)4、5mol。/。的C3F7-(OC3F6)24-0-(CF2)2-C2H4-0-CH2Si(OCH3)3形成基質(zhì)(matrix),添加相對(duì)于該基質(zhì)為35質(zhì)量%的平均粒徑60nm的上述二氧化硅類微粒S-l,使用1.0N-HC1作為催化劑,制作了進(jìn)一步用溶劑稀釋而成的低折射率涂布劑。使用模涂法,在上述活性射線固化樹(shù)脂層或高折射率層上涂布膜厚100nm的涂布溶液,12(TC干燥1分鐘后,進(jìn)行紫外線照射,形成了折射率1.37的低折射率層。像以上那樣,使用實(shí)施例1中制作的纖維素酯光學(xué)膜制作了防反射膜。然后,將厚度120pm的聚乙烯醇膜進(jìn)行單向拉伸(溫度ll(TC、拉伸倍率5倍)。將其浸漬在由石典0.075g、石典化鉀5g、水100g構(gòu)成的水溶液中60秒鐘,然后將其浸漬在由》典化鉀6g、硼酸7,5g、水100g構(gòu)成的68。C水;容液中。進(jìn)行水洗并干燥,得到了偏光膜。然后,按下述步驟15,將偏光膜與上述防反射膜、背面?zhèn)鹊睦w維素酯膜貼合起來(lái),從而制作了偏振片。背面?zhèn)鹊钠衿Wo(hù)膜使用了市售纖維素酯膜即KonicaminoltatacKC8UCR-4(KonicaminoltaOPTO公司制),制作了偏振片。步驟1:浸漬在6(TC的2摩爾/L的氫氧化鈉溶液中90秒鐘,然后水洗并干燥,得到了與起偏器貼合的一側(cè)經(jīng)過(guò)皂化的上述防反射膜。步驟2:將上述偏光膜浸漬在固體成分為2質(zhì)量%的聚乙烯醇粘接劑槽中1~2秒。步驟3:輕輕擦去步驟2中附著在偏光膜上的過(guò)量的粘接劑,將其放置在步驟1中處理過(guò)的光學(xué)膜上,進(jìn)行了疊層。步驟4:將步驟3中疊層的防反射膜試樣與偏光膜、纖維素酯膜在2030N/cm2的壓力、約2m/分鐘的傳送速度的條件下進(jìn)行貼合。步驟5:在8(TC的干燥機(jī)中將步驟4中制作的由偏光膜、纖維素酯膜和防反射膜貼合而成的試樣干燥2分鐘,制作了偏振片?!惨壕э@示裝置的制作〕如下地制作用于視場(chǎng)角測(cè)定的液晶面板,評(píng)價(jià)液晶顯示裝置的特性。將富士通制造的15英寸(型)顯示器VL-150SD中預(yù)先貼合好的兩面的偏振片剝離下來(lái),將上述制作的偏振片分別貼合在液晶單元的玻璃面上。此時(shí),該偏振片的貼合的朝向使得上述防反射膜的面為液晶的觀察面?zhèn)?,并且吸收軸朝向與預(yù)先貼合的偏振片同一的方向,從而制作了各個(gè)液晶顯示裝置。使用本發(fā)明的光學(xué)膜制作的防反射膜,硬度不均、條紋不均少,使用其的偏振片、液晶顯示裝置在反射色彩均勻,在對(duì)比度方面也表現(xiàn)出良好的顯示性能。使用實(shí)施例1中作為比較的試樣制作的防反射膜,存在硬度不均、條紋不均,結(jié)果使用其的偏振片、液晶顯示裝置出現(xiàn)了反射色彩不均的問(wèn)題。實(shí)施例3〔防靜電膜及偏振片的制作〕使用實(shí)施例1中制作的光學(xué)膜F-13、58、1012、1418、2022、2427、29~31、3344,在其一面形成硬涂層及防靜電層,制作帶有硬涂層的防靜電膜。用該防靜電膜制作偏振片。(涂布組合物)(防靜電層涂布組合物)聚曱基丙烯酸曱酯(重均分子量55萬(wàn)、Tg:90。C)0.5份丙二醇單甲基醚60份曱乙酮16份乳酸乙酯5份甲醇8份導(dǎo)電性聚合物樹(shù)脂CP-l(0.10.3(im粒子)O.5份(硬涂層涂布組合物)二季戊四醇六丙烯酸酯單體60份二季戊四醇六丙烯酸酯2聚體20份二季戊四醇六丙烯酸酯3聚體以上的成分20份二乙氧基二苯曱酮光反應(yīng)引發(fā)劑6份有機(jī)硅類表面活性劑l份丙二醇單曱基醚75份甲乙酮75個(gè)分(防巻曲層涂布組合物)丙酮35份乙酸乙酯45份異丙醇5份二乙酰基纖維素0.5份超微粒二氧化硅的2%丙酮分散液(Aerosil:200V)(日本Aerosil公司制)0.1份導(dǎo)電性聚合物樹(shù)脂CP-1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage121</formula>按照下述方法制作帶有硬涂層的防靜電膜。在實(shí)施例1中制作的纖維素酯光學(xué)膜樣品的一面通過(guò)凹版涂布法涂布防巻曲層涂布組合物使?jié)衲ず駷?3[im,在干燥溫度80土5。C下進(jìn)行干燥。在該纖維素酯光學(xué)膜的另一面上以30m/min的膜傳送速度涂布防靜電層涂布組合物,涂布寬度lm,使在28。C、82。/。RH環(huán)境下濕膜厚為7pm,隨后設(shè)置下述樹(shù)脂層,制作防靜電膜,所述樹(shù)脂層在設(shè)定為80±5匸的干燥部中進(jìn)行干燥,且干燥膜厚為約0.2|im。再在該防靜電層上涂設(shè)硬涂層涂布組合物(2),并使?jié)衲ず駷?3jam,在干燥溫度90。C下進(jìn)行干燥后,在150mJ/n^條件下照射紫外線,設(shè)置干燥膜厚為5pm的透明硬涂層。所得光學(xué)膜不發(fā)生模糊(bmshing),干燥后也不產(chǎn)生龜裂,涂布性良好。發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1中制作的本發(fā)明的樣品均具有良好的涂布性。用實(shí)施例1中的對(duì)比樣品制作的防靜電膜在高濕度環(huán)境下涂布時(shí),發(fā)生模糊。且干燥后出現(xiàn)微細(xì)的龜裂。隨后,與實(shí)施例2相同,制作使用了上述防靜電膜的偏振片?!惨壕э@示裝置的制作〕按照以下方法制作用于進(jìn)行視場(chǎng)角測(cè)定的液晶面板,評(píng)價(jià)液晶顯示裝置的特性。將富士通制造的15英寸顯示器VL-150SD中預(yù)先貼合的兩面的偏振片剝離,分別將上述制作的偏振片貼合在液晶單元的玻璃面上。此時(shí),貼合該偏振片時(shí)的朝向?yàn)樯鲜龇漓o電膜的面位于液晶的觀察面顯示裝置,對(duì)其顯示特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用防靜電膜(由本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜制作)的偏振片制成的液晶顯示器與由用實(shí)施例1中對(duì)比樣品的偏振片制成的液晶顯示器相比,對(duì)比度高,呈現(xiàn)出良好的顯示性。由此可以確定使用本發(fā)明光學(xué)膜的偏振片作為用于液晶顯示器等圖像顯示裝置偏振片是很優(yōu)異的。實(shí)施例4〔偏振片、液晶顯示裝置的制作〕使用實(shí)施例1中制作的相位差膜F-4、9、13、19、23、28、32代替實(shí)施例2中使用的背面?zhèn)鹊钠衿Wo(hù)膜KonicaminoltatacKC8UCR-4(KonicaminoltaOPTO(才朱)制),以KonicaminoltatacKC8UX(KonicaminoltaOPTO(株)制)為表面?zhèn)鹊钠衿Wo(hù)膜,除此之外按照與實(shí)施例2同樣的方法制作偏振片、及液晶顯示裝置時(shí),再現(xiàn)了實(shí)施例2,使用本發(fā)明的纖維素酯光學(xué)膜的偏振片、液晶顯示裝置不存在反射顏色不均的問(wèn)題,呈現(xiàn)出對(duì)比度良好的的顯示性。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供一種纖維素酯光學(xué)膜、使用該纖維素酯光學(xué)膜的偏振片和液晶顯示裝置、以及纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,所述纖維素酯光學(xué)膜具有寬方向的延遲偏差小等良好的光學(xué)特性,可抑制亮點(diǎn)雜質(zhì)的產(chǎn)生、且膜寬方向的端部著色少,所述纖維素酯光學(xué)膜的制造方法降低了由于溶劑干燥及回收產(chǎn)生的制造負(fù)荷、設(shè)備負(fù)荷及環(huán)境負(fù)荷。權(quán)利要求1.一種纖維素酯光學(xué)膜,其含有纖維素酯、下述(a)聚合物、及下述(b)化合物,其中,(a)為由分子內(nèi)具有下述通式(1)所示的部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體和至少1種烯鍵式不飽和單體共聚得到的聚合物,[化1]通式(1)式中,R1、R2及R3各自獨(dú)立地表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),R1、R2及R3中的任意2個(gè)任選互相結(jié)合,并與跟它們相鍵合的氮原子、或與跟它們相鍵合的氮原子和碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu),(b)為選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物和磷類化合物中的至少1種化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述(a)聚合物的重均分子量為100070000。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述分子內(nèi)具有上述通式(l)所示部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體為N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯?;鶈徇-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺或它們的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述纖維素酯為滿足下述式(1)(3)的取代度的纖維素酯,式(1)2.4《A+B《3.0式(2)0《A《2.4式(3)0.1《B《0,式中,A表示乙?;娜〈?,B表示碳原子數(shù)為35的?;娜〈鹊目偤?。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述碳自由基捕捉劑為下述通式(2)所示的化合物,[化2]通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中,R"表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基、R"和R"各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基。6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述碳自由基捕捉劑為下述通式(3)所示的化合物,[化3]通式(3)式中,1122~1126各自獨(dú)立地表示氫原子、任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),n表示1或2,n為1時(shí),R"表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),n為2時(shí),R"表示2價(jià)的連接基團(tuán)。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述磷類化合物為下述通式(4)或(5)所示亞膦酸酯化合物,通式(4)R31P(OR32)2式中,R"表示任選具有取代基的苯基、或任選具有取代基的噻吩基,R"表示任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的苯基或任選具有取代基的噻吩基,多個(gè)R"任選相互結(jié)合形成環(huán),通式(5)(R340)2PR33-R33P(OR34)2式中,R33表示任選具有取代基的亞苯基或任選具有取代基的亞瘞吩基,1134表示任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的苯基或任選具有取代基的噻吩基,多個(gè)1134任選相互結(jié)合形成環(huán)。8.根據(jù)權(quán)利要求7中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述通式(5)的R34為在1個(gè)苯基上具有取代基的取代苯基,所述取代基的碳原子總數(shù)為914,而且,1個(gè)苯基上任選具有碳原子總數(shù)為914范圍內(nèi)的多個(gè)取代基。9.根據(jù)權(quán)利要求8中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,上述通式(5)所示亞膦酸酯化合物為四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二膦酸酯。10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,相對(duì)于100質(zhì)量份纖維素酯,含有0.11.0質(zhì)量份的上述碳自由基捕捉劑、0.22.0質(zhì)量份的上述酚類化合物、以及0.11.0質(zhì)量份的上述磷類化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求110中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,含有由多元醇和1元羧酸形成的酯類增塑劑中的至少1種。12.根據(jù)權(quán)利要求111中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,含有至少1種紫外線吸收劑。13.根據(jù)權(quán)利要求112中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜,其中,至少含有1種微粒。14.一種偏振片,其使用權(quán)利要求113中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜。15.—種液晶顯示裝置,其使用權(quán)利要求113中任一項(xiàng)中所述的纖維素酯光學(xué)膜或權(quán)利要求14所述的偏振片。16.—種纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,該方法包括,混合纖維素酯、下述(a)聚合物、及下述(b)化合物,然后進(jìn)行熔融制膜,(a)為使分子內(nèi)具有下述通式(l)所示部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體和至少l種烯鍵式不飽和單體共聚得到的聚合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中,R1、112及113各自獨(dú)立地表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),R1、le及RS中的任意2個(gè)任選互相結(jié)合,并與跟它們相4建合的氮原子、或跟它們相4建合的氮原子和碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu),(b)為選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物及磷類化合物的至少1種化合物。17.根據(jù)權(quán)利要求16中所述的纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,其中,熔融擠出后的膜中央部分的黃色指數(shù)Yc以及膜端部的黃色指數(shù)Ye滿足下式(4),式(4)1.0《Ye/Yc《5.0。18.根據(jù)權(quán)利要求16或17中所述的纖維素酯光學(xué)膜的制造方法,該方法包括下述步驟將熔融擠出后的纖維素酯膜在一個(gè)方向上拉伸1.04.0倍,在與該方向垂直的方向上拉伸1.014.0倍。全文摘要一種纖維素酯光學(xué)膜,其含有纖維素酯、下述(a)聚合物及下述(b)化合物,其中(a)為使分子內(nèi)具有通式(1)所示的部分結(jié)構(gòu)的烯鍵式不飽和單體和至少1種烯鍵式不飽和單體共聚得到的聚合物,(b)為選自碳自由基捕捉劑、酚類化合物、及磷類化合物中的至少1種化合物。(式中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、及R<sup>3</sup>各自獨(dú)立地表示任選具有取代基的脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的芳香族基團(tuán)、或任選具有取代基的雜環(huán)基團(tuán),而且,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、及R<sup>3</sup>中的任2個(gè)可互相結(jié)合,并與和它們相連接的氮原子、或氮原子及碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu))。文檔編號(hào)G02B5/30GK101652684SQ20088001079公開(kāi)日2010年2月17日申請(qǐng)日期2008年3月24日優(yōu)先權(quán)日2007年4月3日發(fā)明者中原一成,鈴木隆嗣,鈴木隆行申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會(huì)社
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