專利名稱：：正型平版印刷版原版及其制版方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及平版印刷版原版及其制版方法，特別地，涉及可作為所謂CTP(computertoplate)版使用的紅外線敏感性或熱敏性的平版印刷版原版，特別是正型平版印刷版原版，所述CTP版通過基于數(shù)字信號(hào)而照射來自固體激光或半導(dǎo)體激光的紅外線，可以直接形成圖像。
背景技術(shù)：
：目前，作為平版印刷版原版，已知具有感光性圖像形成層的平版印刷版原版(PS版)。PS版基本上有負(fù)型版和正型版這2種。負(fù)型版在曝光時(shí)使用負(fù)片，然后用負(fù)型版用顯影液進(jìn)行顯影，除去未曝光部的感光層，通過曝光使不溶化了的部分作為圖像而殘留。正型版在曝光時(shí)使用正片，然后用正型版用顯影液進(jìn)行顯影，除去通過曝光而可溶化了的曝光部分的感光層，未曝光部分作為圖像而殘留。正型版用顯影液一般含有以氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、硅酸鈉、硅酸鉀、硅酸鈉、磷酸鈉等為代表的堿金屬的硅酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物等的無機(jī)強(qiáng)堿成分，其是高PH水溶液。另一方面，負(fù)型版用顯影液根據(jù)負(fù)型版的組成而有所不同，但通常以水為主體，含有少量的有機(jī)溶劑，并且除這些以外還含有有機(jī)胺類、表面活性劑等。負(fù)型版用顯影液不含有無機(jī)強(qiáng)堿成分，是相對低PH(711.5)的水溶液。近年來，伴隨著計(jì)算機(jī)圖像處理技術(shù)的進(jìn)步，開發(fā)了利用對應(yīng)于數(shù)字信號(hào)的光照射在圖像形成層上直接寫入圖像的方法。將該方法用于平版印刷版原版，不進(jìn)行向銀鹽掩膜的輸出，而直接在平版印刷版原版上形成圖像的CTP系統(tǒng)受到人們的矚目。使用在近紅外線或紅外線區(qū)域具有最大強(qiáng)度的高功率激光作為光照射的光源的CTP系統(tǒng)具有下述優(yōu)點(diǎn)，即，用短時(shí)間的曝光即可以得到高分辨率的圖像、在該系統(tǒng)中使用的平版印刷版原版可在明室進(jìn)行操作等。特別地，放射出波長為760nm1200nm的紅外線的固體激光和半導(dǎo)體激光是高功率且小型的，可以容易地獲得。對于CTP系統(tǒng)的正型平版印刷版原版，為了提高從曝光時(shí)至顯影、制版、印刷的各工序的正型平版印刷版原版的特性，使圖像形成層的構(gòu)成為下層和上層這2層構(gòu)成，各自改變下層、上層的成分構(gòu)成，來得到期望的特性。例如在日本特開2000-131831號(hào)公報(bào)中公開了加熱模式圖像形成要素，其最上層為IR-敏感性的且對于水性堿性顯影液為非浸透性的，下層含有在水性堿性溶液中為可溶性的聚合物，下層和最上層的至少1者含有表面活性劑。日本特開2000-221669公報(bào)和日本特開2000-221670公報(bào)中公開了平版印刷版的制作方法，所述平版印刷版的最上層為IR-敏感性的且對于水性堿性顯影液為非浸透性的，并含有硅氧烷表面活性劑，下層含有在水性堿性溶液中為可溶性的聚合物和硅氧烷表面活性劑。在日本特開2003-29412公報(bào)中，公開了正型平版印刷版用原版，其上部熱敏層含有水不溶性且堿可溶性樹脂、紅外線吸收染料、表面活性劑，下層含有水不溶性且堿可溶性樹脂和表面活性劑。在日本特開2003-84430公報(bào)中，公開了可熱圖像化的構(gòu)成體，其上層含有第一聚合物物質(zhì)，為油墨接受性且在水性堿性顯影液中為不溶性的，作為其下層的吸收層包含光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，或者包含光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)與任意表面活性劑或表面活性的混合物的混合物。在日本特開2002-196491公報(bào)中，公開了紅外線激光用感光性圖像形成材料，其將含有50質(zhì)量％以上共聚物和吸收光并發(fā)熱的化合物的層、與含有50質(zhì)量％以上具有酚性羥基的堿水溶液可溶性樹脂和吸收光并發(fā)熱的化合物的層依次疊層而成。CTP系統(tǒng)的正型平版印刷版原版，通常使用與正型PS版用顯影液具有類似組成的顯影液進(jìn)行顯影。正型PS版用顯影液使用含有堿金屬的硅酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物等無機(jī)強(qiáng)堿成分的高PH溶液。已知當(dāng)使用正型PS版用顯影液時(shí)，產(chǎn)生由無機(jī)強(qiáng)堿成分導(dǎo)致的鋁漿(7>S7，7)，而且正型顯影液易于疲勞，有換液的時(shí)間間隔短的問題。另一方面，負(fù)型PS版用顯影液(以下也簡稱為“負(fù)型用顯影液”)不含有無機(jī)強(qiáng)堿成分，另外也不是高PH溶液，因此不會(huì)產(chǎn)生上述正型PS版顯影液特有的問題。另外，有顯影液交換的周期長這樣的優(yōu)點(diǎn)。因此，進(jìn)行了使用負(fù)型用顯影液對CTP正型平版印刷版顯影的嘗試，但靈敏度(曝光速度和顯影速度合并所得)低，不能得到滿意的結(jié)果。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供可使用負(fù)型用顯影液(才、辦用現(xiàn)像液)進(jìn)行顯影的CTP正型平版印刷版原版。進(jìn)而，提供靈敏度高的紅外線敏感性或熱敏性的正型平版印刷版原版。本發(fā)明提供正型平版印刷版原版，其在⑴基板上具有(2)含有水不溶性且堿可溶性樹脂和光熱轉(zhuǎn)換材料的下層、以及(3)含有水不溶性且堿可溶性樹脂的最上層而成，其中，上述下層含有(a)具有全氟烷基的聚合物和/或(b)具有硅氧烷基的聚合物。另外，本發(fā)明還提供平版印刷版原版的制版方法，其特征在于，將正型平版印刷版原版曝光成圖像樣后，用負(fù)型PS版用顯影液進(jìn)行顯影，所述正型平版印刷版原版是在(1)基板上具有(2)含有水不溶性且堿可溶性樹脂和光熱轉(zhuǎn)換材料的下層、以及(3)含有水不溶性且堿可溶性樹脂的最上層而成的，上述下層含有(a)具有全氟烷基的聚合物和/或(b)具有硅氧烷基的聚合物。本發(fā)明的平版印刷版原版具有高的靈敏度。在本說明書中，當(dāng)使用“靈敏度”這樣的用語時(shí)，是指曝光速度和顯影速度合在一起的效率。平版印刷版原版的靈敏度高，是指用低曝光量可以形成圖像，從曝光到制版的能量效率高。進(jìn)而，本發(fā)明的平版印刷版原版可以使用負(fù)型PS版用顯影液進(jìn)行制版。本發(fā)明的制版方法不會(huì)產(chǎn)生顯影時(shí)的鋁漿，顯影液交換頻率低。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的平版印刷版原版在基板上具有下層，在下層上具有最上層。下層和最上層構(gòu)成平版印刷版原版的圖像形成層。在基板和下層之間也可以根據(jù)需要形成中間層，但優(yōu)選在下層和最上層之間無中間層。在基板的背面根據(jù)需要也可以形成背面涂層。從簡化原版制造的角度考慮，優(yōu)選以與基板的表面接觸的方式來形成下層，以與該下層表面接觸的方式來形成最上層。<下層>構(gòu)成本發(fā)明平版印刷版原版的下層含有對于堿性水溶液為可溶性或分散性的樹月旨。為了使其對于堿性水溶液為可溶性或可分散，優(yōu)選上述樹脂至少具有酚性羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、膦酸基、活性亞氨基、磺酰胺基等的官能團(tuán)。因此，用于下層的、對于堿性水溶液為可溶性或分散性的樹脂可以優(yōu)選通過將下述單體混合物進(jìn)行聚合來生成，所述單體混合物含有1種以上的具有酚性羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、膦酸基、活性亞氨基、磺酰胺基及其組合等官能團(tuán)的乙烯性不飽和單體。上述乙烯性不飽和單體可以是下式表示的化合物或其混合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，R1為氫原子、C1^22的直鏈狀、分枝狀或環(huán)狀烷基、C1^22的直鏈狀、分枝狀或環(huán)狀取代烷基、C6_24的芳基或取代芳基，取代基選自C"烷基、芳基、鹵原子、酮基、酯基、烷氧基或者氰基；X為0、S和NR2，R2為氫、CV22的直鏈狀、分枝狀或環(huán)狀烷基、C1^22的直鏈狀、分枝狀或環(huán)狀取代烷基、C6_24的芳基或取代芳基，取代基選自CV4烷基、芳基、鹵原子、酮基、酯基、烷氧基或者氰基；Y為單鍵、或者C1.的直鏈狀、分枝狀或環(huán)狀亞烷基、亞烷基氧亞烷基、聚(亞烷基氧)亞烷基、亞烷基-NHCONH-；Z為氫原子、羥基、羧基、-C6H4-S02NH2、-C6H3-SO2NH2(-0H)、-OPO3H2、-PO3H2、或者下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>表示的基團(tuán))。上述乙烯性不飽和單體的例子中除了丙烯酸、甲基丙烯酸以外，還含有下式表示的化合物及其混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯(“才、77—Μ”二二>S力義制)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>乙烯基膦酸1，3-丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯1,4-正丁二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯上述單體混合物可以含有其它的乙烯性不飽和共聚單體。其它的乙烯性不飽和共聚物可以列舉例如以下的單體，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸叔辛酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸-2，2-二甲基羥基丙酯、丙烯酸-5-羥基戊酯、三羥甲基丙烷單丙烯酸酯、季戊四醇單丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸甲氧基芐酯、四氫丙烯酸酯這樣的丙烯酸酯類；丙烯酸苯酯、丙烯酸糠酯這樣的丙烯酸芳基酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸戊酯甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸氯芐酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-5-羥基戊酯、甲基丙烯酸-2，2-二甲基-3-羥基丙酯、三羥甲基丙烷單甲基丙烯酸酯、季戊四醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯這樣的甲基丙烯酸酯類；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酚酯、甲基丙烯酸萘酯這樣的甲基丙烯酸芳基酯類；N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-芐基丙烯酰胺這樣的N-烷基丙烯酰胺類；N-苯基丙烯酰胺、N-甲苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-萘基丙烯酰胺、N-羥苯基丙烯酰胺這樣的N-芳基丙烯酰胺類；N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺、N，N-二異丁基丙烯酰胺、N，N-二乙基己基丙烯酰胺、N，N-二環(huán)己基丙烯酰胺這樣的N，N-二烷基丙烯酰胺類；N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、N-羥乙基-N-甲基丙烯酰胺、Ν_2_乙酰氨基乙基_Ν_乙?；０愤@樣的N，N-芳基丙烯酰胺類；N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-乙基己基甲基丙烯酰胺、N-羥基(tK·；*〉)乙基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基甲基丙烯酰胺這樣的N-烷基甲基丙烯酰胺類；N-苯基甲基丙烯酰胺、N-萘基甲基丙烯酰胺這樣的N-芳基甲基丙烯酰胺類；N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N-二丙基甲基丙烯酰胺、N,N-二丁基甲基丙烯酰胺這樣的N，N-二烷基甲基丙烯酰胺類；N,N-二苯基甲基丙烯酰胺這樣的N，N-二芳基甲基丙烯酰胺類；N-羥乙基-N-甲基甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺、N-乙基_N_苯基甲基丙烯酰胺這樣的甲基丙烯酰胺衍生物；乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、棕櫚酸(〃^>酸)烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯、烯丙氧基乙醇這樣的烯丙基化合物類；己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、1-甲基-2，2-二甲基丙基乙烯基醚、2-乙基丁基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、二甘醇乙烯基醚、二甲基氨基乙基乙烯基醚、二乙基氨基乙基乙烯基醚、丁基氨基乙基乙烯基醚、芐基乙烯基醚、四氫糠基乙烯基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基_2，4-二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚這樣的乙烯基醚類；丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯(Ii二AK^—卜)、己酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、β-苯基丁酸乙烯酯、環(huán)己基甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯這樣的乙烯酯類；苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、環(huán)己基苯乙烯、十二烷基苯乙烯、芐基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、乙酰氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、四氯苯乙烯、五氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯、4-氟-4-三氟甲基苯乙烯這樣的苯乙烯類；巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、巴豆酸、甘油單巴豆酸酯這樣的巴豆酸酯類；衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯這樣的衣康酸二烷基酯類；馬來酸二甲酯、富馬酸二丁酯這樣的馬來酸或者富馬酸的二烷基酯類；N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、Ν-2-甲基苯基馬來酰亞胺、Ν-2，6-二乙基苯基馬來酰亞胺、Ν-2-氯苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-羥基苯基馬來酰亞胺這樣的馬來酰亞胺類；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈等其它的含有氮原子的單體。在這些其它的乙烯性不飽和共聚單體中，優(yōu)選使用例如(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酰胺類、馬來酰亞胺類、(甲基)丙烯腈類。水不溶性且堿可溶性樹脂的質(zhì)均分子量優(yōu)選在20000100000的范圍。當(dāng)水不溶性且堿可溶性樹脂的質(zhì)均分子量小于20000時(shí)，有耐溶劑性或耐磨損性差的傾向。另一方面，當(dāng)水不溶性且堿可溶性樹脂的質(zhì)均分子量超過100000時(shí)，有堿顯影性差的傾向。下層中的、對于堿性水溶液為可溶性或分散性的樹脂的含量，優(yōu)選相對于該層的固形成分為2095質(zhì)量％的范圍。當(dāng)對于堿性水溶液為可溶性或分散性的樹脂的含量小于20質(zhì)量％時(shí)，在耐藥品性這方面不合適，當(dāng)超過95質(zhì)量％時(shí)，在曝光速度這方面不是優(yōu)選的。另外，根據(jù)需要，也可以并用2種以上的對于堿性水溶液為可溶性或分散性的樹脂。<最上層>構(gòu)成本發(fā)明的平版印刷版原版的最上層含有堿可溶性樹脂?？捎糜谧钌蠈拥膲A可溶性樹脂優(yōu)選是具有羧酸基或酸酐基的樹脂，可以列舉將含有不飽和羧酸和/或不飽和羧酸酐的單體混合物進(jìn)行聚合而得到的共聚物、具有含有酸性氫原子的取代基的聚氨酯等。不飽和羧酸和/或不飽和羧酸酐可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐等?？晒簿鄣囊蚁┬圆伙柡蛦误w單元可以列舉上述其它的乙烯性不飽和共聚單體。另外，作為具有含有酸性氫原子的取代基的聚氨酯，其酸性氫原子可以屬于羧基、-SO2NHCOO-基、-CONHSO2-基、-C0NHS02NH-基、-NHC0NHS02-基等的酸性官能團(tuán)，特別優(yōu)選源于羧基的酸性氫原子。具有酸性氫原子的聚氨酯可以通過下述方法來合成，所述方法例如有使具有羧基的二醇、根據(jù)需要的其它二醇和二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的方法；使二醇、具有羧基的二異氰酸酯、和根據(jù)需要的其它二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的方法；或者使具有羧基的二醇、根據(jù)需要的其它二醇、具有羧基的二異氰酸酯、和根據(jù)需要的其它二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的方法。具有羧基的二醇可以列舉3，5_二羥基苯甲酸、2，2_雙(羥甲基)丙酸、2，2_雙(羥乙基)丙酸、2，2_雙(3-羥基丙基丙酸、2，2-雙(羥甲基)乙酸、雙(4-羥基苯基)乙酸、4，4-雙(4-羥基苯基)戊酸、酒石酸等，特別地，從與異氰酸酯的反應(yīng)性的角度考慮，更優(yōu)選2，2_雙(羥甲基)丙酸。其它的二醇可以列舉二羥甲基丙烷、聚丙二醇、新戊二醇、1，3_丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯二醇、1，4_丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、聚丁二烯多元醇等。具有羧基的二異氰酸酯可以列舉二聚酸二異氰酸酯等。其它的二異氰酸酯可以列舉4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞萘基-1，5-二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、甲苯_2，4_二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。二異氰酸酯與二醇的摩爾比優(yōu)選為0.711.51，當(dāng)在聚合物末端殘留有異氰酸酯基時(shí)，通過用醇類或胺類等進(jìn)行處理，最終能夠以不殘留異氰酸酯基的方式來合成。具有不飽和羧酸單元和/或不飽和羧酸酐單元的共聚物的質(zhì)均分子量優(yōu)選為80010000的范圍。當(dāng)具有不飽和羧酸單元和/或不飽和羧酸酐單元的共聚物的質(zhì)均分子量小于800時(shí)，進(jìn)行圖像形成所得到的圖像部弱，有顯影液耐性差的傾向。另一方面，當(dāng)具有不飽和羧酸酐單元的共聚物的質(zhì)均分子量超過10000時(shí)，有靈敏度差的傾向。具有帶有酸性氫原子的取代基的聚氨酯的質(zhì)均分子量優(yōu)選在2000100000的范圍。當(dāng)聚氨酯的質(zhì)均分子量小于2000時(shí)，進(jìn)行圖像形成所得到的圖像部弱，有顯影液耐性差的傾向。另一方面，當(dāng)聚氨酯的質(zhì)均分子量超過100000時(shí)，有靈敏度差的傾向。最上層中的、具有不飽和羧酸單元和/或不飽和羧酸酐單元的共聚物的含量優(yōu)選相對于該層的固形成分為10100質(zhì)量％的范圍。當(dāng)具有不飽和羧酸單元和/或不飽和羧酸酐單元的共聚物的含量小于10質(zhì)量％時(shí)，在顯影液耐性方面不合適，不是優(yōu)選的。另一方面，具有不飽和羧酸單元和/或不飽和羧酸酐單元的共聚物或者具有帶有酸性氫原子的取代基的聚氨酯的含量，優(yōu)選相對于該層的固形成分為290質(zhì)量％的范圍。當(dāng)具有帶有酸性氫原子的取代基的聚氨酯的含量小于2質(zhì)量％時(shí)，在顯影速度方面不合適，當(dāng)超過90質(zhì)量％時(shí)，在保存穩(wěn)定性方面不是優(yōu)選的。另外，根據(jù)需要，也可以并用2種以上的具有帶有酸性氫原子的取代基的聚氨酯。進(jìn)而，也可以并用2種以上的具有不飽和羧酸酐單元的共聚物、具有不飽和羧酸單元的共聚物或者具有帶有酸性氫原子的取代基的聚氨酯。<光熱轉(zhuǎn)換材料>本發(fā)明的平版印刷原版的下層含有光熱轉(zhuǎn)換材料，但最上層不含有光熱轉(zhuǎn)換材料。因此，當(dāng)在本發(fā)明的平版印刷原版上用激光寫入圖像時(shí)，下層的光熱轉(zhuǎn)換材料將激光的光轉(zhuǎn)換為熱，該熱傳遞至最上層，由此使最上部層的堿可溶性樹脂的一部分分子結(jié)構(gòu)破壞，在最上層產(chǎn)生孔，使顯影液向底部層的浸透成為可能。另外，在最上層不含有光熱轉(zhuǎn)換材料，因此受到激光的光的照射也不生成熱。光熱轉(zhuǎn)換材料是指可將電磁波轉(zhuǎn)換成熱能的任意材料，當(dāng)用于本發(fā)明時(shí)，是指最大吸收波長處于近紅外線至紅外線區(qū)域的材料，具體來說，是最大吸收波長在760nm1200nm區(qū)域的材料。這種材料可以列舉例如各種顏料或者染料。本發(fā)明中使用的顏料可以使用市售的顏料，和顏色索引便覽“最新顏料便覽”(日本顏料技術(shù)協(xié)會(huì)編，1977年刊)、“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(CMC出版，1986年刊)、“印刷4>^技術(shù)”(CMC出版，1984年刊)等中記載的顏料。顏料的種類可以列舉黑色顏料、黃色顏料、橙色顏料、褐色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍(lán)色顏料、綠色顏料、熒光顏料、其它聚合物結(jié)合顏料等。具體來說，可以使用不溶性偶氮顏料、偶氮色淀顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁系顏料、蒽醌系顏料、二萘嵌苯和紫環(huán)酮系染料、硫靛系顏料、喹吖啶酮系顏料、二噁嗪系顏料、異吲哚啉酮系顏料、奎酞酮系顏料、著色色淀顏料(染力付K>一★顔料)、吖嗪顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料、熒光顏料、無機(jī)顏料、炭黑等。這些中，特別作為可高效吸收從近紅外線至紅外線區(qū)域的光、且經(jīng)濟(jì)上優(yōu)異的材料，可以優(yōu)選使用炭黑。另外，作為這種炭黑，具有各種官能團(tuán)的分散性好的接枝炭黑是有市售的，可以列舉例如“力一#>U”々便覽第3版”(力一#>”々協(xié)會(huì)編，1995年)的167頁、“力一#)U””特性i最適配合及K利用技術(shù)”(技術(shù)情報(bào)協(xié)會(huì)，1997年)的111頁等中記載的炭黑，本發(fā)明可以優(yōu)選使用它們中的任一者。這些顏料可以不進(jìn)行表面處理來使用，也可以實(shí)施公知的表面處理來使用。公知的表面處理方法可以列舉在表面涂布樹脂或蠟的方法、附著表面活性劑的方法、在顏料表面鍵合硅烷偶聯(lián)劑或環(huán)氧化合物、聚異氰酸酯等反應(yīng)性材料的方法等。這些表面處理方法在“金屬石鹼O性質(zhì)△應(yīng)用”(幸書房)、“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(CMC出版，1986年刊)、“印刷^技術(shù)”(CMC出版，1984年刊)中有記載。本發(fā)明中使用的顏料的粒徑優(yōu)選在0.0115μπι的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選0.015μπι的范圍。本發(fā)明中使用的染料可以使用公知慣用的染料，可以列舉例如在“染料便覽”(有機(jī)合成化學(xué)協(xié)會(huì)編，1970刊)、“色材工學(xué)〃>F7'、、",，、色材協(xié)會(huì)編，朝倉書店，1989年刊)、“工業(yè)用染料O技術(shù)i市場”(ν-^-Λν-,1983年刊)、“化學(xué)便覽應(yīng)用化學(xué)編”(日本化學(xué)會(huì)編，丸善書店，1986年刊)中記載的染料。更具體地，可以列舉偶氮染料、金屬配位染料(金屬鎖塩7’/染料)、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、正碳離子染料、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、靛藍(lán)染料、喹啉染料、硝基系染料、咕噸系染料、噻嗪系染料、吖嗪染料、噁嗪染料等的染料。另外，作為高效吸收近紅外線或紅外線的染料，可以使用例如偶氮染料、金屬配位染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、正碳離子染料、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁染料、吡喃鐺鹽、金屬硫醇配位化合物(例如，鎳硫醇配位化合物)等的染料。其中，優(yōu)選花青染料，可以列舉日本特開2001-305722號(hào)公報(bào)的通式(I)所示的花青染料、日本特開2002-079772號(hào)的W096]W103]所示的化合物。光熱轉(zhuǎn)換材料特別優(yōu)選具有下式的染料，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，Ph表示苯基)。光熱轉(zhuǎn)換材料可以相對于下層、以0.0150質(zhì)量％、優(yōu)選0.120質(zhì)量％、特別優(yōu)選115質(zhì)量％的比例添加。當(dāng)添加量小于0.01質(zhì)量％時(shí)，靈敏度變低，另外當(dāng)超過50質(zhì)量％時(shí)，有印刷時(shí)在非圖像部分產(chǎn)生污染的可能。這些光熱轉(zhuǎn)換材料可以單獨(dú)使用上述的物質(zhì)，也可以將2種以上并用。<(a)具有全氟烷基的聚合物和(b)具有硅氧烷基的聚合物>本發(fā)明的平版印刷版原版的下層含有(a)具有全氟烷基的聚合物和/或(b)具有硅氧烷基的聚合物作為必需的構(gòu)成成分。這些聚合物引入到下層，并富集于下層厚度方向的上方。由此，下層涂布面粗糙度的不均消失，曝光時(shí)下層與最上層易于解離，結(jié)果是顯影速度提高。進(jìn)而，在曝光時(shí)可將由下層產(chǎn)生的熱高效地傳遞至上層部(曝光速度的提高)，高效地破壞最上層的堿可溶性樹脂的分子結(jié)構(gòu)，在最上層產(chǎn)生大的孔，使顯影液易于向下層進(jìn)行浸透。具有全氟烷基的聚合物和具有硅氧烷基的聚合物分別優(yōu)選還具有聚氧化烯基。(a)具有全氟烷基的聚合物的例子可以列舉以下聚合物。甲基丙烯酸全氟辛基乙酯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/N-苯基馬來酰亞胺的共聚物、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/甲基丙烯酸芐酯的共聚物、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/甲基丙烯酸芐酯/N-苯基馬來酰亞胺的共聚物、丙烯酸全氟辛基乙酯/聚(氧丙烯)丙烯酸酯(η=6)的共聚物(b)具有硅氧烷基的聚合物的例子可以列舉以下聚合物。聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性含羥基的聚二甲基硅氧烷、甲基烷基聚硅氧烷、聚酯改性聚甲基烷基硅氧烷下層可以含有具有全氟烷基的聚合物和具有硅氧烷基的聚合物的任一者。另外，下層也可以含有具有全氟烷基的聚合物和具有硅氧烷基的聚合物這兩者。(a)具有全氟烷基的聚合物或(b)具有硅氧烷基的聚合物的量通常為下層固形成分質(zhì)量的120質(zhì)量％，優(yōu)選310質(zhì)量％。即使下層同時(shí)含有這2種聚合物時(shí)，其總量也為120質(zhì)量％，優(yōu)選310質(zhì)量％。當(dāng)并用(a)具有全氟烷基的聚合物或(b)具有硅氧烷基的聚合物時(shí)，具有全氟烷基的聚合物具有硅氧烷基的聚合物的含有比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為15858515。<下層和最上層的其它構(gòu)成成分>在本發(fā)明的平版印刷版原版的下層和/或最上層中，根據(jù)需要可以添加公知的添加劑，例如著色材料(染料、顏料)、表面活性劑、增塑劑、穩(wěn)定性增加劑、顯影促進(jìn)劑、顯影抑制劑、潤滑劑(硅氧烷粉末等)。優(yōu)選的染料可以列舉例如結(jié)晶紫、孔雀綠、維多利亞藍(lán)、亞甲藍(lán)、乙基紫、若丹明B等的堿性油溶性染料等。市售品可以列舉例如“e夕卜U7ifO—ΒΟΗ”[保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制]、“才O化一#603，，[才〗J工>卜化學(xué)工業(yè)(株)制]、“VPB-Naps(匕夕卜^7if(維多利亞艷藍(lán))的萘磺酸鹽)”[保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制]、“D11”[PCAS社制]等。顏料可以列舉例如酞菁藍(lán)、酞菁綠、二噁嗪紫、喹吖啶酮紅等。表面活性劑可以列舉氟系表面活性劑、硅氧烷系表面活性劑等。增塑劑可以列舉例如鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(2-氯代乙基)酯、檸檬酸三丁酯等。進(jìn)而，作為公知的穩(wěn)定性提高劑，也可以并用例如磷酸、亞磷酸、草酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、吡啶二羧酸、聚丙烯酸、苯磺酸、甲苯磺酸等。其它的穩(wěn)定性提高劑可以列舉公知的酚性化合物、醌類、N-氧化物、胺系化合物、含有硫醚基的化合物、含有硝基的化合物、過渡金屬化合物。具體來說，可以列舉氫醌、對甲氧基苯酚、對甲酚、連苯三酚、叔丁基兒茶酚、苯醌、4，4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巰基苯并咪唑、N-亞硝基苯胲鈰(III)鹽等。顯影促進(jìn)劑可以列舉酸酐類、酚類、有機(jī)酸類。酸酐類優(yōu)選環(huán)狀酸酐，具體來說，環(huán)狀酸酐可以使用美國專利第4115128號(hào)說明書中記載的鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、3，6_橋氧-四氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、氯代馬來酸酐、α-苯基馬來酸酐、琥珀酸酐、均苯四酸酐等。非環(huán)狀的酸酐可以列舉乙酸酐等。酚類可以列舉雙酚Α、2，2'-雙羥基砜、對硝基苯酚、對乙氧基苯酚、2，4，4'-三羥基二苯甲酮、2，3，4_三羥基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4，4'，4〃-三羥基三苯基甲烷、4，4‘，3"，4〃-四羥基-3，5，3'，5'-四甲基三苯基甲烷等。進(jìn)而，有機(jī)酸類有在日本特開昭60-88942號(hào)、日本特開平2_96755號(hào)公報(bào)等中記載的、磺酸類、亞磺酸類、烷基硫酸類、膦酸類、磷酸酯類和羧酸類等，具體來說，可以列舉對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、對甲苯亞磺酸、硫酸乙酯、膦酸苯酯、次膦酸苯酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、間苯二甲酸、己二酸、對甲苯甲酸、3，4_二甲氧基苯甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸、抗壞血酸等。作為顯影抑制劑，只要是能夠與上述堿可溶性樹脂形成相互作用，并在未曝光部使該堿可溶性樹脂對于顯影液的溶解性實(shí)質(zhì)性降低，且在曝光部該相互作用弱而對于顯影液為可溶的物質(zhì)即可，沒有特別地限定，特別優(yōu)選使用季銨鹽、聚乙二醇系化合物等。另外在上述的紅外線吸收劑、著色劑中，也有作為顯影抑制劑發(fā)揮功能的化合物，也可以優(yōu)選列舉這些化合物。除此以外，還可以列舉鐺鹽(才二々A塩)、鄰-醌二疊氮化合物、芳香族砜化合物、芳香族磺酸酯化合物等的、具有熱分解性、且在沒有分解的狀態(tài)下可使堿可溶性樹脂的溶解性實(shí)質(zhì)上降低的物質(zhì)。這些各種添加劑的添加量根據(jù)其目的而有所不同，但通常優(yōu)選為下層或最上層的固形成分的O30質(zhì)量％的范圍。另外，在本發(fā)明的平版印刷版原版的下層和/或最上層中，根據(jù)需要也可以并用其它的堿可溶性或者分散性的樹脂。其它的堿可溶性或者分散性的樹脂可以列舉例如聚酯樹脂、縮醛樹脂等。為了提高間紙剝離性或自動(dòng)給版裝置的版輸送性，本發(fā)明的平版印刷版原版也可以在最上部層中含有消光劑，或者在最上部層上設(shè)置消光層?！椿濉祷蹇梢粤信e例如鋁、鋅、銅、不銹鋼、鐵等的金屬板；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚乙烯等的塑料膜；熔融涂布合成樹脂或涂布了合成樹脂溶液的紙、利用真空蒸鍍、層壓等的技術(shù)在塑料薄膜上設(shè)置了金屬層的復(fù)合材料；作為其它印刷版的基板使用的材料。這些中，特別優(yōu)選使用鋁和被覆了鋁的復(fù)合基板。鋁基板的表面優(yōu)選進(jìn)行表面處理，以提高保水性、增加與底部層或根據(jù)需要設(shè)置的中間層的密合性。這種表面處理可以列舉例如鋼絲刷打磨法、球磨法(#一>研磨法)、電解蝕刻、化學(xué)蝕刻、液體珩磨、噴砂等的粗面化處理和它們的組合。其中，特別優(yōu)選含有電解蝕刻的使用的粗面化處理。作為電解蝕刻時(shí)使用的電解浴，可以使用含有酸、堿或者它們的鹽的水溶液或者含有有機(jī)溶劑的水性溶液。其中，特別優(yōu)選含有鹽酸、硝酸或它們的鹽的電解液。進(jìn)而，實(shí)施了粗面化處理的鋁基板根據(jù)需要也可以利用酸或堿的水溶液進(jìn)行除灰處理(77卜処理)。這樣得到的鋁基板優(yōu)選進(jìn)行陽極氧化處理。特別地，優(yōu)選在含有硫酸或磷酸的浴中進(jìn)行處理的陽極氧化處理。另外，根據(jù)需要可以進(jìn)行硅酸鹽處理(例如硅酸鈉、硅酸鉀)、六氟鋯酸鉀處理、磷鉬酸鹽處理、酞酸烷基酯處理、聚丙烯酸處理、聚乙烯基磺酸處理、聚乙烯基膦酸處理、植酸處理、利用了親水性有機(jī)高分子化合物與2價(jià)金屬的鹽的處理、縮合芳基磺酸鹽處理(例如參考英國專利申請公開第2098627號(hào)說明書，日本特開昭57-195697公報(bào))、利用了具有磺酸基的水溶性聚合物的底涂的親水化處理、利用了酸性染料的著色處理和硅酸鹽電沉積等的處理。另外，優(yōu)選在進(jìn)行了粗面化處理(引入砂目處理(砂目立処理))和陽極氧化處理后，實(shí)施了封孔處理的鋁支持體。封孔處理通過將鋁支持體在含有熱水、和無機(jī)鹽或有機(jī)鹽的熱水溶液中浸漬、或者通過水蒸氣浴等來進(jìn)行。本發(fā)明的平版印刷版原版如下制造，S卩，在有機(jī)溶劑中溶解或分散下層和最上層的構(gòu)成成分，將這些溶液或分散液依次涂布在基板上。然后，將它們干燥而在基板上形成下層、然后最上層。作為溶解或分散下層和最上層的構(gòu)成成分的有機(jī)溶劑，公知慣用的有機(jī)溶劑均可使用。其中，從干燥時(shí)有利的角度考慮，可以選擇沸點(diǎn)為40°C200°C、特別是60°C160°C范圍的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑可以列舉例如甲醇、乙醇、正或異丙醇、正或異丁醇、雙丙酮醇等的醇類；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、甲基戊基酮、甲基己基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、乙酰丙酮等的酮類；己烷、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯等的烴類；乙酸乙酯、乙酸正或異丙酯、乙酸正或異丁酯、乙酸乙基丁酯、乙酸己酯等的乙酸酯類；二氯甲烷、二氯乙烷、單氯苯等的鹵化物；異丙基醚、正丁基醚、二噁烷、二甲基二噁烷、四氫呋喃等的醚類；乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、甲氧基乙氧基乙醇、二甘醇單甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙醚、丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的多元醇及其衍生物；二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、乳酸甲酯、乳酸乙酯等的特殊溶劑等。它們可單獨(dú)或者混合使用。涂布的溶液或分散液中的固形成分的濃度優(yōu)選為250質(zhì)量％。本說明書中所謂的固形成分是指除去有機(jī)溶劑和水以外的成分。下層和最上層的構(gòu)成成分的溶液或分散液的涂布方法可以使用例如輥涂、浸涂、氣刀涂布、凹版輥涂布、影印凹版輥涂布、漏斗涂布、刮刀涂布、線棒涂布(74XF'夕夕一二一H)、噴涂、模壓涂布等的方法。涂布量優(yōu)選在10ml/m2lOOml/m2的范圍。在基板上涂布的上述溶液或分散液的干燥通常利用加熱了的空氣來進(jìn)行。干燥溫度(加熱了的空氣的溫度)優(yōu)選為30°C200°C，特別優(yōu)選40°C140°C的范圍。干燥方法不僅可以是在干燥中將干燥溫度保持在一定溫度的方法，也可以是使干燥溫度階段性上升的方法。另外，也有干燥風(fēng)通過除濕而得到優(yōu)選結(jié)果的情況。加熱了的空氣優(yōu)選對于涂布面以0.Im/秒30m/秒、特別優(yōu)選0.5m/秒20m/秒的風(fēng)速供給。下層和最上層的被覆量各自獨(dú)立，以干燥質(zhì)量計(jì)通常為約0.1約5g/m2的范圍。〈曝光顯影〉本發(fā)明的平版印刷版原版可以作為所謂的CTP版來使用，所述CTP版能夠以來自計(jì)算機(jī)等的數(shù)字圖像信息為基礎(chǔ)，使用激光直接在版上寫入圖像。本發(fā)明中使用的激光光源最優(yōu)選使用在從近紅外線至紅外線區(qū)域具有最大強(qiáng)度的高功率激光。作為這種在從近紅外線至紅外線區(qū)域具有最大強(qiáng)度的高功率激光，可以列舉在760nm1200nm的近紅外線至紅外線的區(qū)域具有最大強(qiáng)度的各種激光、例如半導(dǎo)體激光、YAG激光等。本發(fā)明的平版印刷版原版可以用圖像形成方法進(jìn)行處理，所述圖像形成方法是使用激光在圖像記錄層寫入圖像后，將其進(jìn)行顯影處理并利用濕式法除去非圖像區(qū)域的方法。即，本發(fā)明的圖像形成方法經(jīng)過下述工序來形成圖像，所述工序有將本發(fā)明的平版印刷版原版進(jìn)行圖像曝光的工序、和將上述曝光過的平版印刷版原版顯影并除去曝光的區(qū)域，形成包含下層和最上層的圖像區(qū)域和非圖像區(qū)域的工序。本發(fā)明的平版印刷版原版不使用在正型PS版的顯影中使用的所謂正型PS版用顯影液。正型PS版用顯影液使用例如硅酸鈉、硅酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、磷酸氫二或磷酸鈉、鉀或銨鹽、硅酸鈉、碳酸鈉、氨等的無機(jī)堿化合物作為顯影主成分，一般來說PH高(pH為12以上)。特別地，當(dāng)使用硅酸鹽時(shí)，有易于產(chǎn)生不溶性的鋁漿的傾向，因此有溶液交換頻率大的缺點(diǎn)。本發(fā)明的平版印刷版原版的特征在于使用所謂的負(fù)型PS版用顯影液進(jìn)行顯影。用于顯影處理的堿性水溶液(堿性的水溶液)的PH優(yōu)選小于12?？梢粤信e單甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單異丙胺、二異丙胺、三異丙胺、正丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、吖丙啶、乙二胺、卩比唳、N-2-羥基乙二胺、芐胺等，它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。顯影液中的堿劑含量優(yōu)選在0.0120質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選0.15質(zhì)量％的范圍。當(dāng)顯影液中的堿劑含量小于0.01質(zhì)量％時(shí)，有顯影變差的傾向，另外當(dāng)比20質(zhì)量％多時(shí)，有在顯影時(shí)帶來浸蝕圖像部分等不良的影響的傾向，因此不是優(yōu)選的。在顯影液中也可以添加有機(jī)溶劑?？稍陲@影液中添加的有機(jī)溶劑可以列舉例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸芐酯、乙二醇單丁基乙酸酯、乳酸丁酯、乙酰丙酸丁酯、甲基乙基酮、乙基丁基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、乙二醇單丁醚、乙二醇單芐基醚、乙二醇單苯基醚、芐醇、甲基苯基卡必醇、正戊醇、甲基戊基醇、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、單氯苯、2-苯氧基乙醇、甲基環(huán)己醇、環(huán)己醇、乙二醇二丁基醚、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、正丁基乙基酮等。在顯影液中添加有機(jī)溶劑時(shí)的有機(jī)溶劑的添加量優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選10質(zhì)量％以下。進(jìn)一步，在上述顯影液中，根據(jù)需要可以添加亞硫酸鋰、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鎂等的水溶性亞硫酸鹽；堿可溶性吡唑啉酮化合物、堿可溶性硫醇化合物、甲基間苯二酚等的羥基芳香族化合物；多磷酸鹽、氨基聚羧酸類等的硬水軟化劑；異丙基萘磺酸鈉、正丁基萘磺酸鈉、N-甲基-N-十五烷基氨基乙酸鈉、十二烷基硫酸鈉鹽等的陰離子性表面活性劑或非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、氟系表面活性劑等的各種表面活性劑、各種消泡劑。顯影液在實(shí)用上可以使用市售的負(fù)型PS版用顯影液。具體來說，可以使用將市售的濃縮型的負(fù)型PS版用顯影液稀釋至11000倍而成的溶液作為本發(fā)明的顯影液。顯影液的溫度優(yōu)選在1540°C的范圍，浸漬時(shí)間優(yōu)選為1秒2分鐘的范圍。根據(jù)需要，也可以在顯影中輕輕地擦表面。顯影完的平版印刷版利用水洗和/或水系的版面保護(hù)液、■？m、yHL^進(jìn)行處理。水系的版面保護(hù)液可以列舉例如含有阿拉伯膠、糊精、羧甲基纖維素這樣的水溶性天然高分子；聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸這樣的水溶性合成高分子的水溶液。根據(jù)需要，在這些水系的版面保護(hù)液中可以添加酸或表面活性劑等。在實(shí)施了利用版面保護(hù)液進(jìn)行的處理后，進(jìn)行干燥，作為印刷刷版用于印刷。為了提高所得的平版印刷版的耐刷性，也可以在顯影處理后，在平版印刷版上實(shí)施燒熱處理(〃'一二>》'処理)。燒熱處理通過下述工序來實(shí)施，S卩，(i)將通過上述處理方法得到的平版印刷版進(jìn)行水洗，除去淋洗液或膠液后進(jìn)行擦干(7*—^)，()接著，將整面液均勻地拉伸至整個(gè)版并使其干燥，(iii)在烘箱中以180°C300°C的溫度條件進(jìn)行1分鐘30分鐘的燒熱，(iv)版冷卻后，通過水洗除去整面液，涂膠并干燥。以上說明的本發(fā)明的平版印刷版原版可以使用紅外線激光來提供高分辨率的正圖像，另外，由于底部層自身具有耐溶劑性，因而對于UV油墨洗滌溶劑的耐性優(yōu)異，適于UV油墨印刷。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例?；逯谱鲗⒑穸葹?.24mm的鋁板用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行脫脂，并將其在20%鹽酸浴中進(jìn)行電解拋光處理，得到中心平均粗糙度(Ra)為0.5μπι的砂目板。接著，在20%硫酸浴中，以2A/dm2的電流密度進(jìn)行陽極氧化處理，形成2.7g/m2的氧化皮膜，得到水洗干燥后的鋁基板。將這樣得到的基板在加熱至60°C的中間層處理(聚乙烯基膦酸)溶液中浸漬10秒，水洗干燥。如此得到平版印刷版用的基板。感光層用粘合劑樹脂的合成在具有攪拌器、冷凝管、滴液漏斗的10升四頸燒瓶中，加入二甲基乙酰胺2990g，加熱至90°C。將苯基馬來酰亞胺740.5g、甲基丙烯酰胺lOOlg、甲基丙烯酸368g、丙烯腈643g、'于、—二》^力A(株)制]203.6g、苯乙烯222.5g、AIBN10.6g、十二烷硫醇16g溶解在二甲基乙酰胺2670g中，用2小時(shí)將該溶液滴加到反應(yīng)裝置中。滴加結(jié)束后，加入5.3gAIBN，使溫度升高至100°C，再攪拌4小時(shí)。其間，每隔1小時(shí)添加5.3gAIBN，使反應(yīng)繼續(xù)。反應(yīng)結(jié)束后，停止加熱，冷卻至60°C。將反應(yīng)溶液倒入50升水中，通過減壓過濾收集產(chǎn)生的沉淀，利用1次水洗進(jìn)行洗滌后，再次通過減壓過濾收集。在60°C真空干燥24小時(shí)，得到樹脂1。產(chǎn)量為2873g(收率為90%)。利用GPC測得的質(zhì)均分子量為51000。下層涂布液的調(diào)制在調(diào)制表1所示的以下感光性組合物的涂布液(下層涂布用)時(shí)，改變添加的(a)具有全氟烷基的聚合物或(b)具有硅氧烷基的聚合物的種類和量。表1王層感光性組合物的涂布液(單位g)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>紅外線吸收染料花青染料A*1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>紅外線吸收染料花青染料B*2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>著色染料C*3硅氧烷系(b)聚合物“BYK-331”(BYKChemie社制)聚醚/二甲基聚硅氧烷共聚物氟系(a)聚合物丙烯酸全氟辛基乙酯/聚(氧丙烯)丙烯酸酯(η=6)共聚物(35/65摩爾比)含有氟基的(a)聚合物《甲基丙烯酸全氟辛基乙酯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/甲基丙烯酸芐酯/N-苯基馬來酰亞胺共聚物(30/20/10/40摩爾比)最上層用涂布液的調(diào)制調(diào)制表2所示的以下感光性組合物的涂布液(最上層)。表2最上層組合物的涂布液__<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>SMA樹脂苯乙烯與馬來酸酐的共聚物(摩爾比11)“SMA樹脂(質(zhì)均分子量為2000)，，平版印刷版原版的制作在利用上述方法制成的基板上，使用輥式涂布機(jī)來涂布如表1那樣調(diào)制的感光液組合物，在100°c干燥2分鐘。此時(shí)的干燥涂膜量為1.5g/m2。在各下層上，使用輥式涂布機(jī)來涂布表2中制成的最上層組合物的涂布液，在100°C干燥2分鐘。此時(shí)的最上層的干燥涂膜量為0.5g/m2。顯影液的調(diào)制用表3的組成調(diào)制顯影液。PH為11.5，電導(dǎo)率為9mS/cm。表3:顯影液組成<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(外觀)使用輥式涂布機(jī)在基版上涂布下層感光性組合物的涂布液，確認(rèn)干燥結(jié)束后的涂布性。在涂布面上沒有不均勻，則表示外觀良好。(靈敏度)對于所得二層式平版印刷版原版，使用“PTR4300”(大日本7”1J一>制造(株)制)改變曝光量進(jìn)行曝光，使用自動(dòng)顯影機(jī)“P-1310X”[。9、”)·7λ、y)二戈工二V一^3X(株)制]和用水將表3中所得的顯影液稀釋5倍而成的顯影液，在30°C進(jìn)行15秒的顯影處理。此時(shí)，能用越低的曝光量進(jìn)行顯影，則表示靈敏度越高。(初始著墨性)對于得到的二層式平版印刷版原版，使用“PTR4300”[大日本^”1J一>制造(株)制]以150mJ/cm2進(jìn)行曝光，顯影使用自動(dòng)顯影機(jī)“P-1310X”[工夕·、”mA,夕ZTS^L二*一株)制]和下述那樣的顯影液，在30°C進(jìn)行15秒的顯影處理后，用74二夕〉>夕辦Λ“PF2”[二夕■夕夕夕，74夕夕二笑二二夂一；>3>文(株)制]進(jìn)行涂膠，得到平版印刷版，所述顯影液是用水將表3中得到的顯影液稀釋5倍而成的溶液。對于制作的平版印刷版，用印刷機(jī)“R-201”[7>·口一，>K社制]，并使用涂層紙、印刷油墨“義一7力，一·7二一夕3>G紅，，[大日本^化學(xué)工業(yè)(株)制]和濃度為的濕潤水“NA-108W”[大日本4化學(xué)工業(yè)(株)制]、濃度為的異丙醇(IPA)，開始進(jìn)行印刷，確認(rèn)印刷品到完全再現(xiàn)圖案并著墨為止的張數(shù)。印刷張數(shù)越少，油墨初始吸收性越好。這樣評價(jià)的結(jié)果示于表4。對于任一評價(jià)，5表示最好(優(yōu))的結(jié)果，1表示最差(壞)的結(jié)果。表4:評價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在本實(shí)施例中，可以確認(rèn)為了提高靈敏度，非離子表面活性劑或陰離子性表面活性劑沒有效果，而(a)具有全氟烷基的聚合物和/或(b)具有硅氧烷基的聚合物是有效的。另外，對于各(a)聚合物、(b)聚合物的120質(zhì)量％的單獨(dú)使用和并用體系，與單獨(dú)使用0.25質(zhì)量％各(a)聚合物、(b)聚合物的情況相比，表現(xiàn)良好的結(jié)果。其中，采用各(a)聚合物、(b)聚合物的310質(zhì)量％的單獨(dú)使用和并用體系的情況表現(xiàn)更為優(yōu)異的結(jié)果，在靈敏度、外觀、初始著墨性上可以取得更為均衡的結(jié)果。特別地，對于并用(a)聚合物、(b)聚合物的體系，當(dāng)使用5.5%(實(shí)施例15)時(shí)，表現(xiàn)出最好的結(jié)果。根據(jù)本發(fā)明，可以提供感光性平版印刷版原版，其可以由計(jì)算機(jī)等的數(shù)字信息直接制版，其均衡性好地兼具優(yōu)異特性。權(quán)利要求正型平版印刷版原版，其在(1)基板上具有(2)含有水不溶性且堿可溶性樹脂和光熱轉(zhuǎn)換材料的下層、以及(3)含有水不溶性且堿可溶性樹脂的最上層而成，其中，上述下層含有(a)具有全氟烷基的聚合物和/或(b)具有硅氧烷基的聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正型平版印刷版原版，其中，下層固形成分中的聚合物(a)和/或聚合物(b)的總量為310質(zhì)量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的正型平版印刷版原版，其中，上述具有全氟烷基的聚合物進(jìn)一步具有聚氧化烯基。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的正型平版印刷版原版，其中，上述具有硅氧烷基的聚合物進(jìn)一步具有聚氧化烯基。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的正型平版印刷版原版，其中，下層中的聚合物(a)和聚合物(b)的比例以質(zhì)量比計(jì)為15858515。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的正型平版印刷版原版，其中，上述最上層實(shí)質(zhì)上不含有光熱轉(zhuǎn)換材料。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的正型平版印刷版原版，其中，上述最上層對于PH小于12的堿性顯影劑為可溶性的。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的正型平版印刷版原版，其中，上述最上層含有具有羧酸基或酸酐基的共聚物。9.正型平版印刷版原版的制版方法，其特征在于，將權(quán)利要求1所述的正型平版印刷版原版曝光成圖像樣后，用負(fù)型PS版用顯影液進(jìn)行顯影。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供可使用負(fù)型用顯影液顯影的CTP正型平版印刷版原版。正型平版印刷版原版，在(1)基板上具有(2)含有水不溶性且堿可溶性樹脂和光熱轉(zhuǎn)換材料的下層、以及(3)含有水不溶性且堿可溶性樹脂的最上層而成，其特征在于，上述下層含有(a)具有全氟烷基的聚合物和/或(b)具有硅氧烷基的聚合物。文檔編號(hào)G03F7/004GK101828148SQ20088011179公開日2010年9月8日申請日期2008年8月25日優(yōu)先權(quán)日2007年10月16日發(fā)明者保立尚一,宮本靖,早川英次,油野丸,淺輪泰浩申請人:伊斯曼柯達(dá)公司