專利名稱：：液晶混合物和含所述液晶混合物的液晶顯示器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶混合物，更具體地說，涉及一種液晶混合物和含所述液晶混合物的液晶顯示器件。
背景技術(shù)：
：由于其顯示信息巨大，主動矩陣液晶顯示器(AML-LCD)被廣泛應(yīng)用在各個領(lǐng)域。AM-LCD在每個像素上具有集成化非線性電器開關(guān)，每次供給電壓數(shù)十毫秒驅(qū)動。作為非線性開關(guān)器件，可以采用薄膜晶體管(TFT)也可以采用二極管，例如金屬絕緣體金屬(MIM)。特別是在采用TFT時，可從每一個像素的開關(guān)器件寫入信號，就把像素從電路隔離，可以消除交叉效應(yīng)的影響，并且可把電荷儲存在像素上直到下次寫入，從而形成能維持恒定的電壓施加狀態(tài)，由此能得到良好的陡度。同時，為了得到更寬的視角，可采用VA(垂直配向)、IPS(橫電介開關(guān))和OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲)方式及組合TFT顯示方式。為了滿足這些顯示器件，現(xiàn)在也開發(fā)出新型液晶混合物。與TN方式相比，使用介電各向異性(As)為負(fù)的材料一VA方式視角依存性好，所以適宜于監(jiān)視器(monitor)和電視機(jī)等大型顯示器裝置等用途。最近，也應(yīng)用在手機(jī)終端顯示屏和車載用途等方面并且在逐年擴(kuò)大。因此，AM-LCD的AV方式采用的液晶混合物，為了在AM-LCD中具有盡可能高的電壓保持率，不僅需要維持高電阻率，而且要求可以在各種環(huán)境條件下顯示，并需要具有寬廣的向列相范圍和低溫時不結(jié)晶特性以及即使在低溫時也能快速驅(qū)動的低粘度特性。同時，還必須克服由濕氣、空氣、熱、紫外光、可視光的照射、交直流電場等的物理化學(xué)影響，進(jìn)而也必須省電，對應(yīng)地球環(huán)境。可是，含有多種介電各向異性(As)為負(fù)的化合物材料的混合物，因結(jié)晶化溫度比較高，所以難以降低向列相下限溫度(T-n)，也難以得到具有寬向列相溫度范圍。同時，As大時，通常粘度增大，應(yīng)答速度變慢。進(jìn)而，容易受到周圍帶離子不純物等的影響，不能維持AM-LCD上高的電壓保持特性。關(guān)于AM-LCD的AV方式采用的液晶混合物，現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)公開了如下具有負(fù)As的液晶化合物，含有多個這些化合物的液晶混合物是代表性的?！富?」上列通式「化4」中，R、R'表示碳原子數(shù)1~10的垸基或烷氧基。這些化合物可構(gòu)成具有負(fù)As的液晶混合物。該液晶混合物有高電阻率、良好的電壓保持特性。但其存在一定的缺陷因As小而閾值電壓高。此外，僅用這些化合物構(gòu)成液晶混合物，通常近晶相的呈現(xiàn)溫度和結(jié)晶化溫度比較高，所以難以具有寬向列相范圍。現(xiàn)有技術(shù)還公開了以下具有大的負(fù)As的化合物構(gòu)成的液晶混合物，其低壓驅(qū)動頗佳上列通式中，R和R'表示碳原子數(shù)1~7的烷基或垸氧基、碳原子數(shù)27的烯基。但是，使用這些化合物構(gòu)成液晶混合物，粘度極其大，不適合作為要求高速響應(yīng)的液晶電視等的液晶混合物。同時，作為用于AM-LCD的AV方式的液晶混合物，由于熱和紫外領(lǐng)域的照射等，化學(xué)穩(wěn)定性不佳。因此，需要一種具有寬范圍的液晶相溫度和粘度低而大的負(fù)As液晶混合
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于，針對現(xiàn)有技術(shù)的無法獲得具有寬范圍的液晶相溫度和粘度低而大的負(fù)As液晶混合物的缺陷，提供一種寬向列相范圍、7大的負(fù)As、高電阻率，而且同時兼?zhèn)涞驼扯鹊囊壕Щ旌衔?。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的一個技術(shù)方案是構(gòu)造一種液晶混合物，其包括至少兩種通式I-IV的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，R1和f分別是具有l(wèi)到8個碳原子的烷基或烷氧基、具有2到8個碳原子的烯基、由鹵素取代的具有1到8個碳原子的垸基或垸氧基、由鹵素取代的具有2到8個碳原子的烯基；L'到I/分別是H、F或-CF3;A1、B1分別是反_1,4-環(huán)已基環(huán)或1,4-亞苯基環(huán)，其中1,4-亞苯基環(huán)可由F或-CF3取代；n是0或1。本發(fā)明的向列液晶混合物同時兼?zhèn)浯蟮呢?fù)As、寬向列相范圍和高電阻率并且低粘度。使用此混合物的顯示器件，驅(qū)動溫度范圍寬、高可靠性、快速的響應(yīng)特性。所以，適用基于VA動作原理的液晶顯示器件。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述通式I-IV的化合物在所述液晶混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是10%70%;優(yōu)選15%60%。因?yàn)楹猩鲜鰞煞N以上的化合物的液晶混合物有大的負(fù)As，用于VA方式顯示器甚佳。不含有選自2種以上化合物群中的2種以上化合物的液晶混合物，向列相下限溫度升高，向列相溫度范圍窄而不佳。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶混合物的向列相的上限溫度高于70°C、向列相的下限溫度低于-2(TC，也就是說向列相的溫度范圍90。C以上，并且介電各向異性在-2.0~-5.0、電阻率高于1.0xl013Q/cm。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，也就是通式IIV，R1和W特別優(yōu)選具有1到8個碳原子的烷基或垸氧基或是具有2到8個碳原子的烯基。(a)(e)表示特別優(yōu)選的構(gòu)造的烯基-在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，A1、Bi優(yōu)選下列結(jié)構(gòu):在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，通式I-IV的化合物優(yōu)選下列通式(1-1)-(IV-2)的化合物-r2(n匿2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶混合物包括至少一種通式v-i到V-7的化合物其中，R3和R"分別是具有1到8個碳原子的垸基或垸氧基、具有2到8個碳原子的烯基、由鹵素取代的具有1到8個碳原子的垸基或烷氧基、由鹵素取代的具有2到8個碳原子的烯基；LS和I/分別是H、F或-CF3，A2、BZ分別是反—l,4-環(huán)已基環(huán)或1,4-亞苯基環(huán)，其中1,4-亞苯基環(huán)可由F或-CF3取代；n是0或1。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，A2、BZ優(yōu)選下列結(jié)構(gòu):在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶混合物含有至少一種上述通式V-l到V-7的化合物，含有2~10種為佳，含有2~7種更佳，含有2~5種最佳，并且所述V-l到V-7的化合物在所述液晶混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是0%~80o%，是5%60%更佳，是5%~50%最佳。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述V-l到V-7的化合物優(yōu)選:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在本發(fā)明的又一優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶混合物包括至少一種通式VI-1到VI-10的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>VI-2VI-VI-4VI-5VI-6VI-7VI-8VI-9VI-10其中，R5和W分別是具有1到8個碳原子的烷基或垸氧基、具有2到8個碳原子的烯基或烷氧基、由鹵素取代的具有1到8個碳原子的垸基或垸氧基、由鹵素取代的具有2到8個碳原子的烯基；Y、YA分別是H、F或甲基；Z!是-CH2CH2-，-CKNCH-或單鍵結(jié)合；Z^-C=C-或-CH=N-N=CH-。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶混合物含有至少一種上述通式V-Il到V-I10的化合物，含有2~7種為佳，含有25種最佳，并且所述V-Il到^110的化合物在所述液晶混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是0%~50%，是5%~50%更佳，是5%~40%最佳。在本發(fā)明的又一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶混合物還包括至少一種As在+3.0以上的極性化合物，含有l(wèi)4種As在+3.0以上的極性化合物為佳，含有1~3種更好，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0~50%為佳，為5~40%更好，為5~30%最佳。其中該極性化合物可以選自下列構(gòu)造的化合物其中，R7是具有1到8個碳原子的烷基或烷氧基、具有2到8個碳原子的烯基、由卣素取代的具有1到8個碳原子的烷基或烷氧基、由鹵素取代的具有2到8個碳原子的烯基。本發(fā)明的液晶混合物構(gòu)成液晶顯示器件時，其具有高電壓保持率。電壓保持率可表現(xiàn)顯示器件的電壓保持性能的優(yōu)劣。充電1幀畫面期間(16.7msec)，在25度時，保持率在98%以上較好，保持率在99%以上更好。用UV光照射500小時后，保持率還能在95%以為佳。在60度以上加熱500小時后，保持率還能在95%以為佳。由于高電壓保持率還需要高電阻率，因此本發(fā)明的液晶混合物的電阻率在1.0*1013Q/cm，5.0*1013Q/cm以上更佳，1.0*1014Q/cm以上最佳。在本發(fā)明的實(shí)施例中，本發(fā)明的液晶混合物除上述化合物外，還可包括向列相液晶、近晶相液晶、膽甾液晶、2色性色素。本發(fā)明解決其技術(shù)問題提供的又一技術(shù)方案是構(gòu)造一種具有低閾值電壓、高可靠性和優(yōu)良的響應(yīng)性能的液晶顯示器，該液晶顯示器可使用上面已描述的各種液晶混合物的實(shí)施例。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶顯示器為垂直配向的液晶顯示器。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述液晶顯示器為主動矩陣的液晶顯不器。本發(fā)明的液晶混合物可使用于AM-LCD和被動矩陣液晶顯示器件(PM-LCD),特別適用于AM-LCD。同時，能用于透過型、半透型和反射型的液晶顯示器件。AM-LCD的顯示方式除VA方式以外，也適用于IPS方式。本發(fā)明的液晶混合物還能提供上述以外的諸多優(yōu)異特性，其向列相上限溫度在60度以上好，在70度以上更好，在80度以上最好。同時，其向列相下限溫度在-20度以下，在-30度以下更好，在-40度以下特別好。向列相的范圍(向列相的上限溫度與其下限溫度之差)100度以上，110度以上更好，120度以上特別好。As在可在-2.0~-5.0的范圍，-3.5~-5.0特別好。An的范圍在0.06~0.18好，在0.07~0.16更好。本發(fā)明的液晶顯示器的閾值電壓較低、可靠性更高并且和響應(yīng)性能優(yōu)良。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)敘述，但是，本領(lǐng)域技術(shù)人員知悉，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。同時，在以下的實(shí)施例和比較例的混合物中的(％)是質(zhì)量％。實(shí)施例中，測定的特性如下所示Tni:向列相上限溫度(°C)Ten:向列相下限溫度(°C)△T:向列相溫度范圍rc)△s:介電各向異性(25°C)△n:屈折率異方性(25°C)ri:粘度(mPa/s)(20°C)VHR:電壓保持率(％)(25°C)R:電阻率(Q/cm)(25°C)本發(fā)明的以下實(shí)施例，在化合物記載時使用下列表1中的省略符號。基CnH2n+l、CpH2p+l及CmH2m+l是直鎖狀的烷基，全部有各自的n個、p個和m個碳原子。R表lR2L1—n,m-CnH2n+l-CmH2m+l-H-H一n.Om-CnH2n+l-0CmH2m+l-H-H一ndm-OCnH2n+l一CmH2m+l-H-H-n.m.F-CnH2n+l—CmH2m+l-H-F-n.m.F.F-CnH2n+l-CmH2m+l-F-F一n.Om.F—CnH2n+l—0QnH2m+l—H一F17-n.0m.F.F-CnH2n+l-0CmH2m+l-F_F-n.m.CF3-CnH2n+l-CmH2iii+l_H-CF3-n.m.CF3.F-CnH2n+l_CmH2m+l-F-CF3-n.Om.CF3.F-CnH2n+l-0CmH2m+l_F-CF3-nVp.m-CnH2n.CH=CH-CpH2p+l—CmH2m+l-H-H-n.mVq-CnH2n+l-CmH2m-CH-CH-CqH2q+l-H-H-nVp.Om-CnH2n-CH=CH.CpH2p+l-OCmH2m+l-H-H-nVp.m.F.F-CnH2n.CH=CH-CpH2p+l-CmH2m+l-F_F下面記載了化合物基本結(jié)構(gòu)的省略符號。R1_^")_^、CCPNCPNPPNL〈L1FFL〈L1附mCPTPNccCPESNCCESNCEsNPPEPNCCEPNCEPNcm:cpapc配置以下所示的向列相液晶混合物、測定其參數(shù)，其結(jié)果同比較例1共同在表2中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如表2所示，實(shí)施例1的液晶混合物與比較例1對比，有同樣粘度和介電各向異性(As)。不僅電壓保持率高，向列相溫度范圍也寬20度，表明其在變化大的環(huán)境中顯示器件良好的驅(qū)動。接著，配置如下所示向列相液晶混合物，測定其參數(shù)，表3所示其結(jié)果和比較例。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>;施例3和4獲得的液晶混合物的參數(shù)結(jié)果如表6所示表6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由此可見本發(fā)明的液晶混合物具有大的負(fù)介電各向異性(As)、寬廣的向列相范圍、高電阻率而且兼?zhèn)涞驼扯?、用這些液晶混合物的顯示器件具有低閾值電壓，高可靠性能，響應(yīng)性能優(yōu)良。此外，該液晶混合物具有降低液晶顯示器件的閾值電壓和保持施加電壓的效果。因此，作為液晶顯示器件的構(gòu)成材料使用時，能實(shí)現(xiàn)高可靠性和低耗電，所以適用于主動矩陣(Active-matrix)等液晶顯示器件。雖然本發(fā)明是通過具體實(shí)施例進(jìn)行說明的，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)明白，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行各種變換及等同替代。因此，本發(fā)明不局限于所公開的具體實(shí)施例，而應(yīng)當(dāng)包括落入本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)的全部實(shí)施方式。權(quán)利要求1、一種液晶混合物，其特征在于，包括至少兩種通式I-IV的化合物其中，R1和R2分別是具有1到8個碳原子的烷基或烷氧基、具有2到8個碳原子的烯基、由鹵素取代的具有1到8個碳原子的烷基或烷氧基、由鹵素取代的具有2到8個碳原子的烯基；L1到L4分別是H、F或-CF3；A1、B1分別是反-1，4-環(huán)已基環(huán)或1，4-亞苯基環(huán)，其中1，4-亞苯基環(huán)可由F或-CF3取代；n是0或1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶混合物，其特征在于，所述通式I-IV的化合物在所述液晶混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是10%70%。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的液晶混合物，其特征在于，所述通式I-IV的化合物在所述液晶混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是15%60%。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的液晶混合物，其特征在于，所述液晶混合物的向列相的上限溫度高于7(TC、向列相的下限溫度低于-20。C，并且介電各向異性為-2.0-5.0、電阻率高于1.0xl013H/cm。5、根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的液晶混合物，其特征在于，所述液晶混合物包括至少一種通式V-l到V-7的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，R3和R4分別是具有1到8個碳原子的烷基或烷氧基、具有2到8個碳原子的烯基、由鹵素取代的具有l(wèi)到8個碳原子的垸基或烷氧基、由鹵素取代的具有2到8個碳原子的烯基；L5和L6分別是H、F或-CF3;A2、B"分別是反-l，4-環(huán)已基環(huán)或1,4-亞苯基環(huán)，其中1，4-亞苯基環(huán)可由F或-CF3取代；n是0或1。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的液晶混合物，其特征在于，所述通式V-1到V-7化合物在所述液晶混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是0%80%。7、根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的液晶混合物，其特征在于，所述液晶混合物包括至少一種通式VI-1到VI-10的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R5和Re分別是具有1到8個碳原子的烷基或垸氧基、具有2到8個碳原子的烯基；Y、Y"分別是H、F或甲基；Z〗是-CH2CH2-，-CHK:H-或單鍵結(jié)合；Z2是-CK:-或-CH=N-N=CH-。8、根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的液晶混合物，其特征在于，所述液晶混合物還包括至少一種介電各向異性在+3.0以上的極性化合物。9、一種液晶顯示器，其特征在于，還包括權(quán)利要求1~8中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的液晶混合物。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的液晶顯示器，其特征在于，所述液晶顯示器為垂直配向的或是主動矩陣的液晶顯示器。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶混合物和含該液晶混合物的液晶顯示器件。該液晶混合物包括至少兩種通式I-IV的化合物其中，R¹和R²分別是具有1到8個碳原子的烷基或烷氧基、具有2到8個碳原子的烯基、由鹵素取代的具有1到8個碳原子的烷基或烷氧基、由鹵素取代的具有2到8個碳原子的烯基；L¹到L⁴分別是H、F或-CF₃；A¹、B¹分別是反-1，4-環(huán)己基環(huán)或1，4-亞苯基環(huán)，其中1，4-亞苯基環(huán)可由F或-CF₃取代；n是0或1。本發(fā)明的液晶混合物具有大的負(fù)介電各向異性(Δε)、寬廣的向列相范圍、高電阻率且兼?zhèn)涞驼扯?。因此使用這些液晶混合物的顯示器件具有低閾值電壓，低耗電，高可靠性，響應(yīng)性能優(yōu)良。文檔編號G02F1/139GK101519594SQ20091013342公開日2009年9月2日申請日期2009年4月1日優(yōu)先權(quán)日2009年4月1日發(fā)明者熊中鋒申請人:晶寶液晶有限公司