專(zhuān)利名稱(chēng)：非水系樹(shù)脂粒子分散液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非水系樹(shù)脂粒子分散液。進(jìn)一步詳細(xì)而言，涉及對(duì)電子照片用液體顯影劑、靜電記錄用液體顯影劑、噴墨打印機(jī)用油性油墨及電子紙用油墨等各種用途有用的非水系樹(shù)脂粒子分散液。
背景技術(shù)：
作為分散在非水系樹(shù)脂粒子分散液中的樹(shù)脂粒子，期望粒度分布狹窄分散穩(wěn)定性高。尤其在電子照片用液體顯影劑、靜電記錄用液體顯影劑、噴墨打印機(jī)用油性油墨和電子紙用油墨等領(lǐng)域中，要求粒徑小且粒度分布狹窄。另外，在電子照片用途中，迫切要求通過(guò)使調(diào)色劑在更低溫下定影來(lái)使打印機(jī)等印刷機(jī)的電力消耗減少。于是，為了解決這樣的課題，提出了在非水系分散介質(zhì)中添加脂肪酸單酯并且將調(diào)色劑的構(gòu)成主成分作為聚酯樹(shù)脂的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。該方法想要通過(guò)脂肪酸單酯將聚酯樹(shù)脂增塑化來(lái)使調(diào)色劑的定影性提高，但得到的調(diào)色劑粒子的分散穩(wěn)定性差，在粒度分布、定影性方面均不能令人充分滿(mǎn)意?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2008-225442號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供樹(shù)脂粒子的粒徑和形狀均勻、作為電子照片用液體顯影劑的定影性?xún)?yōu)異的非水系樹(shù)脂粒子分散液。本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題點(diǎn)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是一種非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，是下述樹(shù)脂粒子(C)分散在20°C時(shí)相對(duì)介電常數(shù)為I 4的非親水性有機(jī)溶劑(L)中而成的非水系樹(shù)脂粒子分散液，25°C時(shí)(a)在(L)中的溶解度基于(a)的重量是10重量％以下。樹(shù)脂粒子(C):是具有含有樹(shù)脂(a)的微粒(A)附著或者被膜化于含有樹(shù)脂(b)的樹(shù)脂粒子(B)的表面而形成的芯.殼結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子另外，本發(fā)明是樹(shù)脂粒子(B)表面附著或者被膜化有微粒(A)的樹(shù)脂粒子(C)分散在(L)中而成的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)的制造方法，其特征在于，將微粒分散液(W)與樹(shù)脂溶液(01)或樹(shù)脂溶液(02)混合，在(W)中分散(01)或者(02)，在使用(02)時(shí)，進(jìn)一步使(b0)反應(yīng)，在(W)中形成含有(b)的樹(shù)脂粒子(B)，由此獲得在樹(shù)脂粒子(B)的表面附著有微粒(A)的結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子(C)的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X’)，進(jìn)一步從(X’)中餾去(M)0所述微粒分散液(W)是含有樹(shù)脂(a)的微粒(A)分散在20°C時(shí)相對(duì)介電常數(shù)為I 4的非親水性有機(jī)溶劑(L)中而形成的，所述樹(shù)脂溶液(01)是樹(shù)脂(b)溶解在溶解度參數(shù)為
8.5 20 (cal/cm3) 1/2的有機(jī)溶劑(M)中而得到的，所述樹(shù)脂溶液(02)是樹(shù)脂(b)的前體(bO)溶解在(M)中而得到的。對(duì)于本發(fā)明的非水系樹(shù)脂粒子分散液，樹(shù)脂粒子的粒徑和形狀均勻，起到作為電子照片用液體顯影劑的耐熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的效果。
具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明中的樹(shù)脂(a)，可以是熱塑性樹(shù)脂，也可以是熱固化性樹(shù)脂，例如可以舉出乙烯基樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、脲樹(shù)脂、苯胺樹(shù)脂、離子鍵樹(shù)脂以及聚碳酸酯樹(shù)脂等。應(yīng)予說(shuō)明，樹(shù)月旨(a)可以將上述樹(shù)脂的2種以上并用。從容易獲得非水系樹(shù)脂粒子分散液這個(gè)觀點(diǎn)考慮，它們之中優(yōu)選乙烯基樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂及它們的并用，進(jìn)一步優(yōu)選具有乙烯基單體和根據(jù)需要使用的其它乙烯基單體的(共)聚合物骨架的乙烯基樹(shù)脂，從容易在樹(shù)脂(a)的側(cè)鏈導(dǎo)入分子鏈(k)這個(gè)觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選作為具有分子鏈(k)的乙烯基單體(m)與根據(jù)需要使用的其它乙烯基單體的(共)聚合物的乙烯基樹(shù)脂及其改性體。乙烯基樹(shù)脂的改性體可以通過(guò)例如合成具有羥基、羧基和氨基等官能團(tuán)的乙烯基單體與具有分子鏈(k)的乙烯基單體(m)的乙烯基(共)聚合物，然后進(jìn)行酯化、酰胺化和氨基甲酸酯化等反應(yīng)而獲得。應(yīng)予說(shuō)明，在本發(fā)明中所謂(共)聚合物意思是單體的均聚物或者共聚物。作為乙烯基樹(shù)脂，可以舉出將乙烯基單體均聚或者共聚而得到的(共)聚合物，優(yōu)選具有分子鏈(k)的乙烯基單體(m)與根據(jù)需要使用的其它乙烯基單體的(共)聚合物。優(yōu)選(m)中的分子鏈(k)與非親水性有機(jī)溶劑(L)的溶解度參數(shù)(以下，簡(jiǎn)寫(xiě)成SP值)差為2以下。應(yīng)予說(shuō)明，非親水性有機(jī)溶劑(L) 20°C時(shí)的相對(duì)介電常數(shù)為I 4。作為具有分子鏈(k)的乙烯基單體(m)，沒(méi)有特別限定，可以舉出下述單體(ml) (m4)等，也可以并用這些的2種以上。具有碳原子數(shù)為12 27 (優(yōu)選16 25)的直鏈狀烴鏈的乙烯基單體(ml):可以舉出不飽和單羧酸、不飽和二羧酸的單直鏈狀烷基(烷基的碳原子數(shù)為12 27)酯等，作為上述不飽和單羧酸、不飽和二羧酸，例如可以舉出(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸以及檸康酸等碳原子數(shù)為3 24的含有羧基的乙烯基單體。應(yīng)予說(shuō)明，上述(甲基)丙烯酸意思是丙烯酸和/或甲基丙烯酸，以下采用相同的記載。作為具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯和(甲基)丙烯酸_■十燒基酷等。具有碳原子數(shù)為12 27 (優(yōu)選16 25)的支鏈狀烴鏈的乙烯基單體(m2):可以舉出不飽和單羧酸、不飽和二羧酸的單支鏈狀烷基(烷基的碳原子數(shù)為12 27)酯等，作為上述不飽和單羧酸、不飽和二羧酸，可以舉出與(ml)相同的物質(zhì)。作為具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷基酯等。具有碳原子數(shù)為4 20的氟烷基鏈的乙烯基單體(m3):可以舉出下述通式表示的全氟烷基(烷基)(甲基)丙烯酸酯等。CH2 = CR-COO- (CH2 ) p- (CF3) ~1
式中，R表不氫原子或者甲基，P表不O 3的整數(shù)，q表不2、4、6、8、10、12中的任
一個(gè)，Z表不氫原子或者氟原子。作為具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸[(2-全氟乙基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟丁基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟己基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟辛基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟癸基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟十二烷基)乙基]酷。具有聚二甲基硅氧烷鏈的乙烯基單體(m4):可以舉出下述通式表示的(甲基)丙烯酰基改性有機(jī)硅等。 CH2 = CHR-COO- ((CH3) 2SiO) m-Si (CH3) 3(式中，R表示氫原子或者甲基，m以平均值計(jì)為15 45。)·
作為具體例，可以舉出“X-22-174DX”、“X-22-2426”和“X-22-2475” [均為信越有機(jī)硅(株)制]等。(ml) (m4)之中優(yōu)選為(ml)和(m2),進(jìn)一步優(yōu)選為(ml)。作為除在側(cè)鏈具有分子鏈(k)的乙烯基單體(m)以外的其它乙烯基單體，可以舉出下述(I) (10)，也可以并用它們的2種以上。( I)乙烯基烴:(1-1)脂肪族乙烯基烴:鏈烯類(lèi)(例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、庚烯、二異丁烯、辛烯、十二碳烯、十八碳烯以及上述以外的α-烯烴等)；烷二烯類(lèi)(例如丁二烯、異戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯以及1，7-辛二烯等)。(1-2)脂環(huán)式乙烯基烴:單-或者二-環(huán)烯烴和烷二烯類(lèi)(例如環(huán)己烯、(二)環(huán)戊二烯、乙烯基環(huán)己烯和乙叉基雙環(huán)庚烯等)；萜類(lèi)(例如菔烯、檸檬烯和茚等)。(1-3)芳香族乙烯基烴:苯乙烯或它的烴基(烷基、環(huán)烷基、芳烷基和/或鏈烯基)取代物(例如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、環(huán)己基苯乙烯、節(jié)基苯乙烯、巴豆基苯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、_■乙稀基_■甲苯和二乙稀基苯等)；以及乙稀基奈等。(2)含有羧基的乙烯基單體及其金屬鹽:碳原子數(shù)為3 30的不飽和單羧酸、不飽和二羧酸或其酸酐及其單烷基(烷基的碳原子數(shù)為I 11)酯[例如(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、檸康酸、桂皮酸、馬來(lái)酸單甲酯、富馬酸單乙酯和衣康酸單丁酯等含有羧基的乙烯基單體]。(3)含有磺酸基的乙烯基單體、乙烯基硫酸單酯化物及它們的鹽:碳原子數(shù)為2 14的鏈烯磺酸[例如乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、甲基乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸等]及其碳原子數(shù)為2 24的烷基衍生物(例如α -甲基苯乙烯磺酸等)?；腔?羥基)烷基-(甲基)丙烯酸酯或者(甲基)丙烯酰胺{例如磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙磺酸、3-(甲基)丙烯酰胺-2-羥基丙磺酸、烷基(碳原子數(shù)為3 18)烯丙基磺基琥珀酸、聚(η = 2 30)氧化烯(氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯等:可以為均聚、無(wú)規(guī)、嵌段)單(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯[聚(η = 5 15)氧丙烯單甲基丙烯酸酯硫酸酯等]、聚氧乙烯多環(huán)苯基醚硫酸酯、和下述通式(3-1) (3-3)表示的硫酸酯或者含有磺酸基的單體等}及它們的鹽等。
權(quán)利要求
1.一種非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，是下述樹(shù)脂粒子(C)分散在20°C時(shí)相對(duì)介電常數(shù)為I 4的非親水性有機(jī)溶劑(L)中而成的非水系樹(shù)脂粒子分散液，25°C時(shí)(a)在(L)中的溶解度基于(a)的重量是10重量％以下， 樹(shù)脂粒子(C):是具有芯.殼結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子，所述芯.殼結(jié)構(gòu)是含有樹(shù)脂(a)的微粒(A)附著或者被膜化于含有樹(shù)脂(b)的樹(shù)脂粒子(B)的表面而形成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，(C)的體積平均粒徑為0.01 μ m 100 μ m，且變動(dòng)系數(shù)為I 100%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，(C)的圓形度R的平均值即平均圓形度為0.92 1.0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，(a)是乙烯基樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂以及它們的并用。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，(a)是具有乙烯基單體和根據(jù)需要使用的其它乙烯基單體的聚合物或共聚物骨架的乙烯基樹(shù)脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，乙烯基單體是具有分子鏈(k)的乙烯基單體(m)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，(m)是選自具有碳原子數(shù)為12 27的直鏈狀烴鏈的乙烯基單體(ml)、具有碳原子數(shù)為12 27的支鏈狀烴鏈的乙烯基單體(m2)、具有碳原子數(shù)為4 20的氟烷基鏈的乙烯基單體(m3)和具有聚二甲基硅氧烷鏈的乙烯基單體(m4)中的至少I(mǎi)種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，(b)是選自乙烯基樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚 氨酯樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂中的至少I(mǎi)種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，(B)含有蠟(C)和/或接枝有乙烯基聚合物鏈的改性蠟(d)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，其中，在樹(shù)脂粒子(C)中，樹(shù)脂粒子(B)被微粒(A)覆蓋的表面覆蓋率為50%以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，用作涂料、電子照片用液體顯影劑、靜電記錄用液體顯影劑、噴墨打印機(jī)用油性油墨或者電子紙用油墨。
12.一種非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)的制造方法，所述非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)是樹(shù)脂粒子(B)的表面附著或者被膜化有微粒(A)的樹(shù)脂粒子(C)分散于20°C時(shí)相對(duì)介電常數(shù)為I 4的非親水性有機(jī)溶劑(L)中而得到的，其特征在于， 將微粒分散液(W)與樹(shù)脂溶液(01)或樹(shù)脂溶液(02)混合，所述微粒分散液(W)是含有樹(shù)脂(a)的微粒(A)分散在20°C時(shí)相對(duì)介電常數(shù)為I 4的非親水性有機(jī)溶劑(L)中而形成的，所述樹(shù)脂溶液(01)是樹(shù)脂(b)溶解在溶解度參數(shù)為8.5 20 (cal/cm3)172的有機(jī)溶齊IJ(M)中而得到的，所述樹(shù)脂溶液(02)是樹(shù)脂(b)的前體(b0)溶解在(M)中而得到的， 在(W)中分散(01)或者(02)，在使用(02)時(shí)，進(jìn)一步使(b0)反應(yīng)，在(W)中形成含有(b)的樹(shù)脂粒子(B)，從而獲得在樹(shù)脂粒子(B)的表面附著有微粒(A)的結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子(C)的非水系樹(shù)脂粒子分散液(X’)，進(jìn)一步從(X’ )中餾去(M)。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供樹(shù)脂粒子的粒徑和形狀均勻、尤其是作為電子照片用液體顯影劑的定影性?xún)?yōu)異的非水系樹(shù)脂粒子分散液。本發(fā)明提供一種非水系樹(shù)脂粒子分散液(X)，是下述樹(shù)脂粒子(C)分散在20℃時(shí)相對(duì)介電常數(shù)為1～4的非親水性有機(jī)溶劑(L)中而成的非水系樹(shù)脂粒子分散液，25℃時(shí)(a)在(L)中的溶解度基于(a)的重量是10重量%以下。樹(shù)脂粒子(C)是具有含有樹(shù)脂(a)的微粒(A)附著或者被膜化于含有樹(shù)脂(b)的樹(shù)脂粒子(B)的表面而形成的芯·殼結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子。
文檔編號(hào)G03G9/13GK103097438SQ20118001174
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2011年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月16日
發(fā)明者巖田將和, 太田浩二 申請(qǐng)人:三洋化成工業(yè)株式會(huì)社