專利名稱：雙組分顯影劑、補充顯影劑和圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及各自用于電子照像系統(tǒng)、靜電記錄系統(tǒng)或靜電打印系統(tǒng)的雙組分顯影劑、補充顯影劑和圖像形成方法。
背景技術(shù)：
近年來，按需打印(POD)技術(shù)吸引了關(guān)注。數(shù)字打印技術(shù)包括不通過制版步驟而直接打印圖像。結(jié)果，該技術(shù)能夠應(yīng)付小量打印和在短交付時間內(nèi)的需求，且還能夠應(yīng)付內(nèi)容在張與張之間變化(可變打印)的打印和分散打印，在所述分散打印中通過利用通訊設(shè)備基于一份數(shù)據(jù)來活化多個輸出裝置。結(jié)果，該技術(shù)優(yōu)于常規(guī)膠版印刷。當(dāng)人們試圖應(yīng)用基于電子照像系統(tǒng)的圖像形成方法至POD市場時，必須改進色味穩(wěn)定性(tinge stability) 以及打印的三個基本要素，即，高速、高圖像質(zhì)量和低運行成本?？紤]到前述，調(diào)色劑所需的基本性能如下調(diào)色劑實現(xiàn)具有各自與常規(guī)可比或更高的質(zhì)量和清晰度而不窄化顏色再現(xiàn)范圍的圖像，且降低調(diào)色劑的消耗量。此外，調(diào)色劑必須應(yīng)對定影能量的降低和各種記錄紙。已提出如下提議(專利文獻1)設(shè)定調(diào)色劑承載水平為0. 35mg/cm2以下，抑制在定影時發(fā)生的缺陷(瑕疵(blister)等)，同時降低調(diào)色劑的消耗量，由此形成穩(wěn)定地具有寬顏色再現(xiàn)范圍的高質(zhì)量、良好外觀的彩色圖像。根據(jù)該提議，能夠形成高質(zhì)量的、良好外觀的彩色圖像，其具有很小程度的粗糙，定影性優(yōu)良，且穩(wěn)定地具有寬顏色再現(xiàn)范圍。期待具有如下調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑的使用對定影性能具有一定改進效果，但可能降低圖像的彩度，或窄化圖像的色域在調(diào)色劑顆粒中在常規(guī)電子照像系統(tǒng)中增加著色劑的量。前述現(xiàn)象的可能原因如下作為著色劑量增加的結(jié)果，著色劑的分散性降低，且調(diào)色劑的色相改變， 結(jié)果圖像的彩度降低，圖像的色域變窄。如上所述，在調(diào)色劑顆粒中著色劑的量增加趨于降低在長期使用調(diào)色劑時圖像的濃度穩(wěn)定性和灰度。常規(guī)調(diào)色劑相應(yīng)于圖1的曲線A，其中橫坐標軸表示電位(顯影對比)， 縱坐標軸表示濃度(應(yīng)注意，將由該曲線表示的特性稱作“Y特性”)。與常規(guī)的調(diào)色劑相比，著色劑的含量增加使得預(yù)定濃度以降低的調(diào)色劑承載水平表示在記錄紙上，由此由額外窄的顯影對比電位表示灰度(專利文獻1)。在此情況下，所得Y特性由圖1的曲線B表示該Y特性變尖，且難以獲得高灰度。另外，因為該尖的Y特性，由于電位波動導(dǎo)致的圖像濃度的變化大于常規(guī)調(diào)色劑的圖像濃度的變化，因此圖像濃度的穩(wěn)定性可能下降。在POD市場中獲得寬灰度和色味穩(wěn)定性的能力已成為必要條件，因此必須進行開發(fā)以使得即使當(dāng)調(diào)色劑承載水平低時，Y特性也顯示緩和斜度。為通過使用具有與常規(guī)調(diào)色劑相同顯影對比電位的調(diào)色劑形成灰度，具有增加的著色劑含量的調(diào)色劑的摩擦帶電量的增加是有用的方法。專利文獻1不涉及調(diào)色劑的摩擦帶電量，不顯示積極控制摩擦帶電量的信號。然而，調(diào)色劑的摩擦帶電量的增加增大了調(diào)色劑相對于載體或感光構(gòu)件表面的靜電粘合力，結(jié)果是，顯影性能和轉(zhuǎn)印性能下降，并且在一些情況下圖像濃度下降。已存在規(guī)定調(diào)色劑帶電量與調(diào)色劑和載體之間的粘合力之間關(guān)系的提議(專利文獻幻。根據(jù)專利文獻2，將調(diào)色劑帶電量和粘合力各自設(shè)定在預(yù)定范圍內(nèi)使得形成了高質(zhì)量圖像而沒有圖像缺陷。然而，在該文獻中沒有假定摩擦帶電量的區(qū)域要求調(diào)色劑具有如此大的著色劑含量，以致能夠降低調(diào)色劑消耗量，因此，載體和調(diào)色劑之間的粘合力還很強，在一些情況下不能夠獲得足夠的圖像濃度。因此，為了可以用比常規(guī)更少的調(diào)色劑承載水平形成圖像，該圖像必須用如下的調(diào)色劑來有效地顯影該調(diào)色劑具有高著色劑含量，包含具有高分散性的著色劑，顯示高著色力，且具有高的摩擦帶電量。期望具有以下特性的調(diào)色劑和包含該調(diào)色劑的顯影劑該調(diào)色劑包含具有良好分散性的著色劑，具有高帶電量，用該調(diào)色劑能夠有效地顯影高分辨率、 高清晰度圖像，即使當(dāng)連續(xù)使用時，各調(diào)色劑和顯影劑也能夠穩(wěn)定地表現(xiàn)良好的圖像質(zhì)量， 而不損害圖像的色域、彩度和亮度。專利文獻1 JP 2005-195674A專利文獻2 JP 2006-195079A

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明已解決現(xiàn)有技術(shù)的上述問題。S卩，本發(fā)明的目的是提供雙組分顯影劑、補充顯影劑和圖像形成方法，它們各自使得以比常規(guī)更小的調(diào)色劑承載水平獲得高清晰度圖像。本發(fā)明的另一目的是提供如下的雙組分顯影劑和補充顯影劑以及包括使用任一此顯影劑的圖像形成方法雙組分顯影劑和補充顯影劑各自能夠?qū)?yīng)打印速度的增加，并使得即使在長期使用時也連續(xù)地輸出具有穩(wěn)定色味的圖像。用于解決問題的方案本發(fā)明涉及雙組分顯影劑，其包含青色調(diào)色劑和磁性載體，所述青色調(diào)色劑具有各自至少具有粘結(jié)劑樹脂和著色劑的青色調(diào)色劑顆粒和外部添加劑，其中該青色調(diào)色劑具有如下特性(i)當(dāng)青色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的青色調(diào)色劑的濃度由Cc(mg/ml)表示，且在712nm波長處溶液的吸光度由A712表示時，Cc和A712之間的關(guān)系滿足以下表達式(1)2. 00 < A712/Cc < 8. 15 (1);(ii)在粉末狀態(tài)下測定的青色調(diào)色劑的亮度I；和彩度Cf滿足關(guān)系式 25. 0彡L*彡40. 0和50. 0彡C*彡60. 0 ；以及(iii)通過使用青色調(diào)色劑和磁性載體的雙組分法測量的青色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。此外，本發(fā)明涉及雙組分顯影劑，其包含品紅調(diào)色劑和磁性載體，所述品紅調(diào)色劑具有各自至少具有粘結(jié)劑樹脂和著色劑的品紅調(diào)色劑顆粒和外部添加劑，其中該品紅色調(diào)色劑具有如下特性
(i)當(dāng)品紅色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的品紅色調(diào)色劑的濃度由Cm(mg/ml)表示，且在538nm波長處溶液的吸光度由A538表示時，Cm和A538之間的關(guān)系滿足以下表達式⑶2. 00 < A538/Cm < 6. 55 (3)；(ii)在粉末狀態(tài)下測定的品紅色調(diào)色劑的亮度L*和彩度Cf滿足關(guān)系式 35. 0彡L*彡45. 0和60. 0彡C*彡72. 0 ；以及(iii)通過使用品紅色調(diào)色劑和磁性載體的雙組分法測量的品紅色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。此外，本發(fā)明涉及雙組分顯影劑，其包含黃色調(diào)色劑和磁性載體，所述黃色調(diào)色劑具有各自至少具有粘結(jié)劑樹脂和著色劑的黃色調(diào)色劑顆粒和外部添加劑，其中該黃色調(diào)色劑具有如下特性(i)當(dāng)黃色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的黃色調(diào)色劑的濃度由Cy(mg/ml)表示，且在422nm波長處溶液的吸光度由A538表示時，Cy和A422之間的關(guān)系滿足以下表達式(5)6. 00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；(ii)在粉末狀態(tài)下測定的黃色調(diào)色劑的亮度I；和彩度Cf滿足關(guān)系式 85. 0 彡 L* 彡 95. 0 和 100. 0 彡 C* 彡 115. 0 ；以及(iii)通過使用黃色調(diào)色劑和磁性載體的雙組分法測量的黃色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。此外，本發(fā)明涉及包括使用上述雙組分顯影劑的圖像形成方法。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，提供各自具有以下特性的雙組分顯影劑和補充顯影劑，和包括使用任一此顯影劑的圖像形成方法使用具有高著色劑含量并顯示強著色力的調(diào)色劑，獲得高分辨率、高清晰度圖像同時降低調(diào)色劑消耗量，即使當(dāng)連續(xù)使用時，該調(diào)色劑也能夠穩(wěn)定地表現(xiàn)良好的圖像質(zhì)量，而不損害圖像的色域、彩度和亮度。從以下示例性實施方案的描述(參照附圖)本發(fā)明的進一步的特征將顯而易見。


圖1是顯示調(diào)色劑的Y特性的圖。圖2是顯示調(diào)色劑中對比電位和(飽和)圖像濃度之間關(guān)系的圖。圖3是說明調(diào)色劑中對比電位和(飽和)圖像濃度之間關(guān)系的圖。圖4是說明調(diào)色劑的Y特性變化的圖。圖5是顯示在CIELAB的a*b*平面中常規(guī)調(diào)色劑和顯示高著色力的調(diào)色劑的各自色相(hue)特征的圖。圖6是顯示在使用顯影劑的圖像形成設(shè)備中的補充顯影劑的流動的示意圖。圖7是作為使用本發(fā)明的補充顯影劑的全色圖像形成設(shè)備的實施方案的輪廓結(jié)構(gòu)圖。圖8是顯示優(yōu)選用于生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的表面改性設(shè)備的結(jié)構(gòu)實例的示意性截面圖。圖9是顯示設(shè)置于圖8的表面改性設(shè)備的分散轉(zhuǎn)子結(jié)構(gòu)的示意性平面圖。
圖10是顯示用于測量磁性載體的磁性組分的電阻率(specific resistance)的設(shè)備的結(jié)構(gòu)實例的圖。
圖11是說明各自用于評價最低定影溫度的圖像和方法的圖。 圖12是測量其粘合力的樣品的概略圖。 圖13是顯示用于測量粘合力的所有步驟的圖。 圖14是旋涂機的概略圖。 圖15是顯示離心分離器轉(zhuǎn)子內(nèi)部的示意圖。 圖16是顯示調(diào)色劑粘合步驟的圖。 圖17是顯示離心分離方法原理的概略圖。 附圖標記說明 11下部電極 12上部電極 13 絕緣體 14安培計 15伏特計 16穩(wěn)壓器 17磁性載體 18 導(dǎo)向環(huán) 61a感光構(gòu)件 62a充電輥 63a顯影裝置 64a轉(zhuǎn)印刮板 65a補充顯影劑容器 67a曝光光
68轉(zhuǎn)印材料承載構(gòu)件 69分離充電裝置 70定影設(shè)備 71定影輥 72加壓輥 75加熱部件 76加熱部件 79清潔構(gòu)件 80驅(qū)動輥 81帶從動輥 82帶靜電消除器 83抗蝕輥
85調(diào)色劑濃度檢測傳感器 101補充顯影劑存儲容器 102顯影裝置
103清潔單元
104顯影劑收集容器
105補充顯影劑導(dǎo)入口
106排出口
Pa圖像形成單元
Pb圖像形成單元
Pc圖像形成單元
Pd圖像形成單元
E電阻測量單元
L樣品寬度
具體實施例方式下文中，將詳細描述實現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式。本發(fā)明的發(fā)明人已進行廣泛研究。結(jié)果，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)當(dāng)將以下各自調(diào)節(jié)至落入預(yù)定數(shù)值范圍內(nèi)時，調(diào)色劑能夠獲得高分辨率、高清晰度圖像，即使當(dāng)連續(xù)使用時，該調(diào)色劑也能夠穩(wěn)定地提供具有良好圖像質(zhì)量的圖像，而不損害圖像的色域、彩度和亮度(1) 調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的濃度C(mg/ml)與在預(yù)定波長處溶液的吸光度A之間的關(guān)系， ⑵在粉末狀態(tài)下測定的調(diào)色劑的亮度L*和彩度Cf，以及(3)調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值。因而，本發(fā)明人已完成本發(fā)明。另外，本發(fā)明目的是通過以下來實現(xiàn)上述目的用具有高著色劑含量并顯示強著色力的調(diào)色劑作為如下的調(diào)色劑來顯影圖像所述調(diào)色劑具有高帶電量，同時抑制作為當(dāng)著色劑含量增加時的一個有害效果的色相變化。在包含青色調(diào)色劑的雙組分顯影劑的情況下，使用具有以下特性的青色調(diào)色劑 當(dāng)青色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的青色調(diào)色劑的濃度由Cc(mg/ml)表示，且在712nm波長處溶液的吸光度由A712表示時，通過A712除以Cy確定的值(A712/Cc)為大于2. 00至小于8. 15。上述值(A712/Cc)更優(yōu)選大于2. 40至小于4. 90，以獲得所需的著色力。當(dāng)上述值(A712/CC)為2.00以下時，調(diào)色劑每單位質(zhì)量的著色度下降，因此在記錄紙上的調(diào)色劑承載水平必須提高，在紙上的調(diào)色劑層的厚度必須增大，以獲得所需的著色度。結(jié)果，不能降低調(diào)色劑消耗量，結(jié)果是在轉(zhuǎn)印或定影時可能產(chǎn)生灰塵，或可能發(fā)生其中不轉(zhuǎn)印在圖像上線圖像或文字圖像中的線的中央部，僅轉(zhuǎn)印線的邊緣部的“轉(zhuǎn)印空白”現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)上述值(A712/CC)為8. 15以上時，能夠獲得足夠的著色力，但是調(diào)色劑的亮度下降，因此所得圖像趨于變黑且具有降低的銳度。另外，暴露于調(diào)色劑表面的著色劑的量趨于增加，因此調(diào)色劑的帶電性能可能惡化，調(diào)色劑的摩擦帶電量可能下降，在圖像空白部可能發(fā)生起霧，或由于調(diào)色劑飛散導(dǎo)致可能污染顯影組件內(nèi)部。在包含品紅色調(diào)色劑的雙組分顯影劑的情況下，使用具有以下特性的品紅色調(diào)色劑當(dāng)品紅色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的品紅色調(diào)色劑的濃度由Cm(mg/ml)表示，且在 538nm波長處溶液的吸光度由A538表示時，通過A538除以Cm確定的值(A538/Cm)為大于 2. 00至小于6. 55。上述值(A538/Cm)更優(yōu)選大于2. 40至小于4. 90，以獲得所需的著色力。 當(dāng)上述值(A538/Cm)為2.00以下時，調(diào)色劑每單位質(zhì)量的著色度下降，因此在記錄紙上的調(diào)色劑承載水平必須提高，在紙上的調(diào)色劑層的厚度必須增大，以獲得所需的著色度。結(jié)果，不能降低調(diào)色劑消耗量，結(jié)果是在轉(zhuǎn)印或定影時可能產(chǎn)生灰塵，或可能發(fā)生其中不轉(zhuǎn)印在圖像上線圖像或文字圖像中的線的中央部，僅轉(zhuǎn)印線的邊緣部的“轉(zhuǎn)印空白”現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)上述值(A538/Cm)為6. 55以上時，能夠獲得足夠的著色力，但是調(diào)色劑的亮度下降，因此所得圖像趨于變黑且具有降低的銳度。另外，暴露于調(diào)色劑表面的著色劑的量趨于增加，因此調(diào)色劑的帶電性能可能惡化，調(diào)色劑的摩擦帶電量可能下降，在圖像空白部可能發(fā)生起霧，或由于調(diào)色劑飛散導(dǎo)致可能污染顯影組件內(nèi)部。此外，在包含黃色調(diào)色劑的雙組分顯影劑的情況下，使用具有以下特性的黃色調(diào)色劑當(dāng)黃色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的黃色調(diào)色劑的濃度由Cy(mg/ml)表示，且在422nm 波長處溶液的吸光度由A422表示時，通過A422除以Cy確定的值(A422/Cy)為大于6. 00至小于14. 40。上述值(A422/Cy)更優(yōu)選大于7. 00至小于12. 00，以獲得所需的著色力。當(dāng)上述值(A422/Cy)為6. 00以下時，調(diào)色劑每單位質(zhì)量的著色度下降，因此在記錄紙上的調(diào)色劑承載水平必須提高，在紙上的調(diào)色劑層的厚度必須增大，以獲得所需的著色度。結(jié)果， 不能降低調(diào)色劑消耗量，結(jié)果是在轉(zhuǎn)印或定影時可能產(chǎn)生灰塵，或可能發(fā)生其中不轉(zhuǎn)印在圖像上線圖像或文字圖像中的線的中央部，僅轉(zhuǎn)印線的邊緣部的“轉(zhuǎn)印空白”現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)上述值(A422/Cy)為14.40以上時，能夠獲得足夠的著色力，但是調(diào)色劑的亮度下降，因此所得圖像趨于變黑且具有降低的銳度。另外，暴露于調(diào)色劑表面的著色劑的量趨于增加，因此調(diào)色劑的帶電性能可能惡化，調(diào)色劑的摩擦帶電量可能下降，在圖像空白部可能發(fā)生起霧，或由于調(diào)色劑飛散導(dǎo)致可能污染顯影組件內(nèi)部。上述各值(A712/CC)、(A538/Cm)和(A422/Cy)能夠通過調(diào)節(jié)摻入調(diào)色劑中的著色劑的種類和量來控制，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠調(diào)節(jié)這些值。在包含青色調(diào)色劑的雙組分顯影劑的情況下，在粉末狀態(tài)下測定的青色調(diào)色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關(guān)系L*為25.0以上至40.0以下，或優(yōu)選為觀.0以上至40. 0 以下，Cf為50.0以上至60.0以下。當(dāng)在粉末狀態(tài)下測定的青色調(diào)色劑的亮度L*和彩度Cf 各自落入上述范圍內(nèi)時，圖像的可表現(xiàn)的顏色空間足夠?qū)?，圖像的質(zhì)量變得良好，能夠降低在記錄紙上的調(diào)色劑量。當(dāng)青色調(diào)色劑的L*低于25. 0時，當(dāng)通過將該調(diào)色劑與具有任一其他顏色的調(diào)色劑組合來形成全色圖像時，可表現(xiàn)的顏色空間可能小。另一方面，當(dāng)青色調(diào)色劑的L*超過 40.0時，難以獲得期望的圖像濃度。為獲得所需的圖像濃度，在記錄紙上的調(diào)色劑量的增加使得在轉(zhuǎn)印或定影時產(chǎn)生灰塵，或發(fā)生轉(zhuǎn)印空白。另外，與調(diào)色劑量的增加有關(guān)，調(diào)色劑的階梯高度(st印height)擴大，并且在一些情況下圖像質(zhì)量下降。當(dāng)青色調(diào)色劑的Cf低于50. 0時，難以獲得預(yù)期的圖像濃度。另一方面，當(dāng)青色調(diào)色劑的C*超過60. 0時，當(dāng)形成全色圖像時顏色平衡趨于喪失。具有增大的著色劑含量的調(diào)色劑的色相改變，并且在許多情況下調(diào)色劑的L*和Cf改變。這可能是因為著色劑含量的增加引起顏料的再凝聚，從而降低了調(diào)色劑的著色力，由此引起色相的變化。結(jié)果，顯示高著色力的調(diào)色劑的使用能夠降低調(diào)色劑承載水平，并且能夠降低調(diào)色劑消耗量。在包含品紅色調(diào)色劑的雙組分顯影劑的情況下，關(guān)于在粉末狀態(tài)下測定的品紅色調(diào)色劑的亮度L*和彩度Cf，L*為35.0以上至45.0以下。當(dāng)品紅色調(diào)色劑的L*落入上述范圍內(nèi)時，圖像的可表現(xiàn)的顏色空間變得足夠?qū)?，并且圖像的質(zhì)量得到改進。當(dāng)品紅色調(diào)色劑的L*低于35. 0時，當(dāng)通過將該調(diào)色劑與具有任一其他顏色的調(diào)色劑組合來形成全色圖像時，可表現(xiàn)的顏色空間可能小。另一方面，當(dāng)品紅色調(diào)色劑的L*超過45. 0時，難以獲得預(yù)期的圖像濃度。為獲得所需的圖像濃度，在記錄紙上的調(diào)色劑量的增加使得在轉(zhuǎn)印或定影時產(chǎn)生灰塵，或發(fā)生轉(zhuǎn)印空白。另外，與調(diào)色劑量的增加有關(guān)，調(diào)色劑的階梯高度擴大，并且在一些情況下圖像質(zhì)量下降。另外，品紅色調(diào)色劑的彩度Cf為60. 0以上至72. 0以下，或優(yōu)選62. 0以上至72. 0 以下。當(dāng)品紅色調(diào)色劑的C*落入上述范圍內(nèi)時，圖像的可表現(xiàn)的顏色空間足夠?qū)挘⑶夷軌蚪档驮谟涗浖埳系恼{(diào)色劑量。當(dāng)品紅色調(diào)色劑的C*低于60. 0時，難以獲得預(yù)期的圖像濃度。另一方面，當(dāng)品紅色調(diào)色劑的C*超過72. 0時，當(dāng)形成全色圖像時顏色平衡趨于喪失。在包含黃色調(diào)色劑的雙組分顯影劑的情況下，關(guān)于在粉末狀態(tài)下測定的黃色調(diào)色劑的亮度L*和彩度Cf，L*為85. 0以上至95. 0以下，或優(yōu)選為87. 0以上至95. 0以下。當(dāng)黃色調(diào)色劑的L*落入上述范圍內(nèi)時，圖像的可表現(xiàn)的顏色空間變得足夠?qū)挘瑘D像的質(zhì)量得到改進。當(dāng)黃色調(diào)色劑的L*低于85. 0時，當(dāng)通過將該調(diào)色劑與具有任一其他顏色的調(diào)色劑組合來形成全色圖像時，可表現(xiàn)的顏色空間可能小。另一方面，當(dāng)黃色調(diào)色劑的L*超過 95.0時，難以獲得預(yù)期的圖像濃度。為獲得所需的圖像濃度，在記錄紙上的調(diào)色劑量的增加使得在轉(zhuǎn)印或定影時產(chǎn)生灰塵，或發(fā)生轉(zhuǎn)印空白。另外，與調(diào)色劑量的增加有關(guān)，調(diào)色劑的階梯高度擴大，并且在一些情況下圖像質(zhì)量下降。另外，黃色調(diào)色劑的彩度Cf為100.0以上至115.0以下。當(dāng)黃色調(diào)色劑的(T落入上述范圍內(nèi)時，圖像的可表現(xiàn)的顏色空間足夠?qū)?，能夠降低在記錄紙上的調(diào)色劑量。當(dāng)黃色調(diào)色劑的C*低于100.0時，難以獲得預(yù)期的圖像濃度。另一方面，當(dāng)黃色調(diào)色劑的Cf超過 115. 0時，當(dāng)形成全色圖像時顏色平衡趨于喪失。通過控制摻入調(diào)色劑中的著色劑的種類和量，以及著色劑的分散狀態(tài)，可將在粉末狀態(tài)下測定的上述調(diào)色劑的任一種的亮度L*和彩度Cf各自適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)以落入上述范圍內(nèi)。另外，能夠依賴于如下調(diào)節(jié)那些數(shù)值粘結(jié)劑樹脂的種類、用于粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)方法以及在其下生產(chǎn)粘結(jié)劑樹脂的條件。然而，當(dāng)長期使用調(diào)色劑時，用在常規(guī)系統(tǒng)中顯示高著色力的調(diào)色劑顯影的圖像可能在色味穩(wěn)定性上不足。結(jié)果，具有高摩擦帶電量的調(diào)色劑的使用具有重要性。分別用于本發(fā)明的雙組分顯影劑的各青色、品紅色和黃色調(diào)色劑(在下文中將其各自簡稱為“本發(fā)明的調(diào)色劑”或“調(diào)色劑”)的特征在于，通過使用調(diào)色劑和磁性載體的雙組分法測定的調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。在使用其摩擦帶電量的上述絕對值低于50mC/kg的調(diào)色劑的顯影劑情況下，當(dāng)使用要用于本發(fā)明的顯示強著色力的調(diào)色劑時，Y特性變尖，因長期使用顯影劑導(dǎo)致濃度的波動變大，并且在一些情況下濃度穩(wěn)定性不足。另一方面，當(dāng)調(diào)色劑的摩擦帶電量的上述絕對值高于120mC/kg 時，可降低圖像濃度或轉(zhuǎn)印效率。這可能是因為在磁性載體和感光構(gòu)件表面之間的靜電粘合力變大。調(diào)節(jié)上述各調(diào)色劑的摩擦帶電量的上述絕對值在上述范圍內(nèi)的方法為例如以下方法包括控制外部添加劑的種類、表面處理劑的種類和粒徑，以及用外部添加劑涂布調(diào)色劑顆粒的百分比的方法，包括最優(yōu)化磁性載體用涂布樹脂(coat resin)的種類或用該樹脂涂布載體的量的方法，或包括加入顆粒或電荷控制劑至涂布樹脂中的方法。
為什么需要具有如上所述的高摩擦帶電量的此調(diào)色劑的原因如下所述。例如，假定其中常規(guī)調(diào)色劑的摩擦帶電量為_40mC/kg，在Vcont = 500V處在感光構(gòu)件上的調(diào)色劑承載水平為0. 5mg/cm2的顯影劑，以及使用該顯影劑的系統(tǒng)。為了通過使用常規(guī)調(diào)色劑獲得飽和圖像濃度，給出了由圖1的曲線A表示的此γ特性，在圖1中橫坐標軸表示對比電位，縱坐標軸表示圖像濃度。通過用調(diào)色劑的電荷填充對比電位進行顯影。 圖2中的點是在此處通過常規(guī)調(diào)色劑獲得飽和濃度的點。另一方面，當(dāng)使用類似于本發(fā)明調(diào)色劑的具有高著色力的調(diào)色劑時，如果著色力高達常規(guī)調(diào)色劑的兩倍，獲得具有為常規(guī)調(diào)色劑一半的0. 25mg/cm2承載水平飽和圖像濃度，因此在具有Vcont = 250V的圖2中的b點處，將必要的調(diào)色劑用于顯影。當(dāng)從b點額外增加Vcont時，承載水平增加，但是圖像濃度已經(jīng)飽和，濃度不再增加(參見圖3)。當(dāng) Vcont達到500V時，調(diào)色劑承載水平變?yōu)?. 5mg/cm2從而達到該點。在此點處，存在顯示高著色力的過量調(diào)色劑，結(jié)果所得圖像暗沉，并顯示其色相的大的變化。圖5顯示在CIELAB 的a*b*平面中常規(guī)調(diào)色劑和顯示高著色力的調(diào)色劑的各自色相特征。實線相應(yīng)于常規(guī)調(diào)色劑，點線相應(yīng)于顯示高著色力的調(diào)色劑。色相特性相應(yīng)于其中用顯示高著色力的調(diào)色劑顯影圖像的情況，以使得特性曲線超過圖3中的b點而達到圖中的a’點。當(dāng)特性曲線到達 a'點時，圖5的曲線向f軸彎曲，由此所得圖像的色相變化。與該變化同時發(fā)生圖像亮度的降低。結(jié)果，飽和圖像濃度僅用其中圖像濃度飽和的最低調(diào)色劑量輸出。然而，當(dāng)用假定在0. 25mg/cm2的承載水平和Vcont = 250V時其圖像濃度飽和的顯示高著色力的調(diào)色劑顯影圖像的系統(tǒng)時，不自主地形成具有如圖1的曲線B表示的常規(guī)一半的Vcont ( = 250V)的灰度，結(jié)果圖像的穩(wěn)定性涉及以下問題隨著電位波動的濃度波動變大。如果灰度能夠用與常規(guī)相當(dāng)?shù)腣Cont( = 500V)來獲得，同時承載水平降低一半，換言之，Y特性的斜度能夠象曲線A'(點線)與常規(guī)調(diào)色劑一樣緩和，所述曲線A'通過將圖4的曲線C(虛線)沿橫坐標軸延伸得到，能夠抑制由存在顯示高著色力的過量調(diào)色劑引起的色相變化，且同時， 能夠改進對于電位波動的色相穩(wěn)定性。為此，必須增加調(diào)色劑的帶電量以使得可用常規(guī)調(diào)色劑一半調(diào)色劑量填充與常規(guī)調(diào)色劑相當(dāng)?shù)膶Ρ入娢籚Cont( = 500V)。為了在0. 25mg/cm2 承載水平以及500V對比電位Vcont下通過使用本發(fā)明的顯示改進的著色力的調(diào)色劑可獲得飽和圖像濃度，灰度能夠根據(jù)與常規(guī)調(diào)色劑相當(dāng)?shù)腨特性來形成，只要用其飽和摩擦帶電量是常規(guī)調(diào)色劑兩倍，即，-80mC/kg的調(diào)色劑來顯影圖像即可。如上所述，為了保持高灰度并抑制濃度的波動同時降低具有改進著色力的調(diào)色劑的承載水平，作為具有高摩擦帶電量的調(diào)色劑，必須用該調(diào)色劑有效地顯影圖像。另外，當(dāng)通過使用調(diào)色劑和磁性載體的雙組分法測量的調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg時，通過離心分離法在各調(diào)色劑和磁性載體之間的粘合力(F50)優(yōu)選為 IlnN以上至16nN以下。當(dāng)粘合力落入上述范圍內(nèi)時，調(diào)色劑相對于載體的脫模性能是合適的，能夠有利地抑制調(diào)色劑飛散的發(fā)生，并能夠獲得高顯影效率或高轉(zhuǎn)印效率。調(diào)節(jié)上述粘合力(F50)在上述范圍內(nèi)的方法為，例如，包括調(diào)節(jié)調(diào)色劑的調(diào)色劑顆粒的圓形度的方法，或包括控制外部添加劑的種類、表面處理劑的種類和粒徑，以及用外部添加劑涂布調(diào)色劑的調(diào)色劑顆粒的百分比的方法。應(yīng)注意，以下將描述通過控制涉及載體的參數(shù)來調(diào)節(jié)粘合力的方法。
另外，要用于本發(fā)明的雙組分顯影劑的磁性載體(下文中簡稱為“本發(fā)明的磁性載體”或“磁性載體”)并不特別限定，只要當(dāng)磁性載體與調(diào)色劑混合時測量的調(diào)色劑的摩擦帶電量落入預(yù)定范圍內(nèi)即可，能夠優(yōu)選使用至少包含磁性組分和樹脂組分的磁性載體。 從對于調(diào)色劑的粘合力下降的觀點，優(yōu)選使用通過將樹脂充填入多孔磁性核顆粒的孔內(nèi)獲得的包括含樹脂磁性顆粒的磁性載體，具有以下特性的磁性載體當(dāng)多孔磁性核顆粒的堆積密度和真密度分別由P 1 (g/cm3)和P 2(g/cm3)表示時，P 1為0. 80以上至2. 40以下， P 1/P2為0. 20以上至0.42以下，各多孔磁性核顆粒的電阻率為1.0 X IO3 Ω · cm以上至 5.0Χ107Ω 以下。另外，上述磁性載體特別優(yōu)選具有以下特性當(dāng)所述磁性載體基于體積的50%粒徑由D50表示，具有D50-5 μ m以上至D50+5 μ m以下粒徑的磁性載體的平均破碎強度由Pl (MPa)表示，具有10 μ m以上至小于20 μ m粒徑的磁性載體的平均破碎強度由 P2 (MPa)表示時，P2/P1為0. 50以上至1. 10以下。當(dāng)將多孔磁性核顆粒的堆積密度P 1設(shè)定為0. 80g/cm3以上至2. 40g/cm3以下時， 能夠?qū)崿F(xiàn)防止磁性載體對感光鼓的粘附以及改進靜電潛像的點再現(xiàn)性。將P 1設(shè)定在上述范圍內(nèi)能夠改進點再現(xiàn)性同時抑制磁性載體對感光鼓的粘附。優(yōu)選改進點再現(xiàn)性，這是因為本發(fā)明的調(diào)色劑顯示如此高的著色力以使得點的崩塌或調(diào)色劑飛散趨于明顯。另外，同時，當(dāng)該多孔磁性核顆粒的堆積密度和真密度分別由Pl(g/cm3)和 P 2 (g/cm3)表示時將ρ 1/p 2設(shè)定為0. 20以上至0. 42以下，即使當(dāng)在常溫、低濕(例如， 23°C/5RH%)環(huán)境下打印各自具有寬圖像面積(例如，圖像面積比為50%)的100，000個圖像時，也能夠防止圖像濃度下降，同時抑制磁性載體對感光鼓的粘附。此外，將各多孔磁性核載體的電阻率設(shè)定為1. OX 103Ω · cm以上至 5.0Χ107Ω · cm以下能夠防止實心圖像后端的濃度下降。本發(fā)明的發(fā)明人認為對于上述的原因如下所述。當(dāng)用調(diào)色劑顯影圖像時，與調(diào)色劑極性相反的反電荷殘留在磁性載體中。該電荷將用于顯影的調(diào)色劑拉回至感光鼓上，由此降低在后端部的濃度。然而，將各多孔磁性核顆粒的電阻率設(shè)定在上述范圍內(nèi)能夠使殘留在磁性載體中的反電荷經(jīng)由磁性載體的磁性組分向顯影套筒逃逸同時抑制電荷的泄漏。結(jié)果，將調(diào)色劑拉回向感光鼓的力弱化，并抑制即使在實心圖像后端處的圖像濃度的下降。接著，將描述調(diào)節(jié)例如，各如上所述的堆積密度、真密度和電阻率在上述范圍內(nèi)的具體方法。通過控制例如，在各磁性核顆粒中磁性組分的元素種類，多孔磁性核顆粒的晶體直徑、孔直徑、孔直徑分布以及孔比例，可調(diào)節(jié)各如上所述的堆積密度、真密度和電阻率在上述范圍內(nèi)。例如，可采用各下述方法(1)至⑷(1)通過調(diào)節(jié)在燒結(jié)磁性組分時的溫度來控制磁性組分的晶體的生產(chǎn)速度；(2)將發(fā)泡劑或由有機細顆粒形成的孔形成劑加入至磁性組分中，以產(chǎn)生孔；(3)通過控制發(fā)泡劑的種類和量以及燒結(jié)磁性組分的時間調(diào)節(jié)孔直徑、孔直徑分布、孔比例等；或(4)通過控制孔形成劑的直徑、直徑分布和量，以及燒結(jié)磁性組分的時間來調(diào)節(jié)孔直徑、孔直徑分布和孔比例。上述發(fā)泡劑并不特別限定，只要其為在60至180°C伴隨其揮發(fā)氣化或分解而產(chǎn)生氣體的物質(zhì)即可。上述發(fā)泡劑的實例包括發(fā)泡性偶氮聚合引發(fā)劑如偶氮二異丁腈、偶氮二二甲基戊腈和偶氮二環(huán)己烷甲腈(azobiscyclohexanecarbonitrile)；金屬如鈉、鉀和鈣的碳酸氫鹽；碳酸氫銨；碳酸銨；碳酸鈣；硝酸銨鹽；疊氮化合物；4，4’ -氧雙(苯磺酰胼)；烯丙基雙(磺酰胼)；和二氨基苯。上述有機細顆粒的實例包括蠟；熱塑性樹脂如聚苯乙烯、丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂；熱固性樹脂如酚醛樹脂、聚酯樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂和硅酮樹脂。在使用前將它們的每一種轉(zhuǎn)變成細顆粒。可采用公知的方法作為將它們的每一種轉(zhuǎn)變?yōu)榧氼w粒的方法。例如在粉碎步驟中將它們的每一種粉碎成各自具有期望粒徑的顆粒。在該粉碎步驟中，例如采用以下方法使用研磨機如破碎機、錘磨機或削磨機(feather mill)將它們的每一種粗碎，此夕卜，使用由Kawasaki Heavy Industries制造的Kryptron系統(tǒng)(Kryptron system)、Nisshin Engineering Inc.制造的超級轉(zhuǎn)子(Super rotor)、Turbo Kogyo Co. Ltd.制造的Turbo磨機(Turbo mill) (RSS轉(zhuǎn)子/SNNB襯墊)或空氣噴射粉碎機將該粗碎產(chǎn)物細碎?？蛇x地，可進行以下步驟粉碎后將細顆粒分級以調(diào)節(jié)顆粒的粒徑分布。用于所述分級的設(shè)備為例如，分級機或篩分機如基于慣性分級系統(tǒng)的Elbow Jet(Nittetsu Mining Co. Ltd.制造)或基于離心分級系統(tǒng)的 Turboplex (Hosokawa Micron Corporation 制造)。磁性組分的孔的直徑、直徑分布和孔比例能夠依賴于待使用的那些細顆粒的直徑、直徑分布和量來調(diào)節(jié)。另外，用于所述磁性組分的材料為例如，(1)具有氧化表面的鐵粉或具有非氧化表面的鐵粉，⑵由例如鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻和稀土元素中的任意一種形成的金屬顆粒，( 含金屬如鐵、鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻或稀土元素的合金顆粒，或含這些元素的任一種的氧化物顆粒，或(4)磁鐵礦顆?；蜩F氧體顆粒。上述鐵氧體顆粒為由下式表示的燒結(jié)體(LO)w(MO)x(QO)y(Fe2O3)z其中w+x+y+z = 100摩爾％ (w、x和y可各自表示0，但是排除其中所有它們各自都表示O的情況)，L、M和Q各自表示選自Ni、Cu、Zn、Li、Mg、Mn、Sr、Ca和Ba的金屬原子。鐵氧體顆粒的實例包括磁性Li鐵氧體、Mn-Si鐵氧體、Mn-Mg鐵氧體、MnMgSr鐵氧體、Cu-Zn鐵氧體、Ni-Zn鐵氧體、Ba鐵氧體和Mn鐵氧體。其中，從易于控制晶體生長速率的觀點，各自含Mn元素的Mn鐵氧體或Mn-Si鐵氧體是優(yōu)選的。所述多孔磁性核顆粒各自的電阻率通過以下來調(diào)節(jié)在惰性氣體中通過熱處理所述磁性組分來還原磁性載體的磁性組分表面而非控制用于所述載體的磁性材料的種類。 例如，適合采用以下方法使所述磁性組分在惰性氣體(如氮氣)氣氛下在600°C以上至 1000°C以下進行熱處理。當(dāng)上述磁性載體基于體積的50%粒徑由D50表示，具有050-5μπι以上至 D50+5 μ m以下粒徑的磁性載體的平均破碎強度由Pl(MPa)表示，具有IOym以上至小于 20 μ m粒徑的磁性載體的平均破碎強度由P2 (MPa)表示時，P2/P1優(yōu)選為0. 50以上至1. 10 以下。設(shè)定P2/P1在上述范圍內(nèi)能夠當(dāng)長期使用顯影劑時有利地抑制在感光鼓上缺陷的產(chǎn)生；有利地防止發(fā)生起霧。P2/P1更優(yōu)選為0. 70以上至1. 10以下。本發(fā)明的發(fā)明人認為對于上述的原因如下所述。
與具有基于體積的約50%粒徑的磁性載體相比，具有10 μ m以上至小于20 μ m粒徑的磁性載體趨于具有在各多孔磁性核顆粒中的更小的樹脂含量。各自具有小樹脂含量的包括含樹脂磁性顆粒的磁性載體趨于具有低強度，并趨于被以下應(yīng)力破碎而轉(zhuǎn)變?yōu)榧氼w粒在顯影裝置中其攪拌時施加于磁性載體上的應(yīng)力，或通過調(diào)整構(gòu)件而施加在顯影套筒上的應(yīng)力。此外，當(dāng)通過破壞而產(chǎn)生作為顆粒的額外細磁性組分時，這些顆粒具有高的真比重并且是硬的，因此當(dāng)該顆粒移至感光鼓上時，在清潔該感光鼓時該顆粒趨于刮擦感光鼓的表面層，從而產(chǎn)生劃痕。結(jié)果，該顆粒是在實心圖像中產(chǎn)生白色條紋的原因。因此，必須將樹脂組分適當(dāng)?shù)爻涮钪撂貏e在具有10 μ m以上至小于20 μ m粒徑的磁性載體中的各多孔磁性核顆粒內(nèi)，以使得P2/P1為0.50以上。另外，設(shè)定P2/P1在上述范圍內(nèi)使調(diào)色劑的電荷提供性能均勻化，并能夠提供良好的摩擦帶電性能。通過以下能夠?qū)崿F(xiàn)將P2/P1調(diào)節(jié)為0. 50以上至1. 10以下的范圍控制多孔磁性核顆粒的孔、待充填的樹脂組分的組成，和充填樹脂組分的步驟；以及均勻地充填樹脂組分。為了均勻地充填樹脂組分，待充填的樹脂組分的溶液更優(yōu)選具有0. BPa-S以上至 IOOPa · s以下的粘度(25°C )。設(shè)定樹脂組分溶液的粘度在上述范圍內(nèi)使得樹脂組分均勻且充分地浸透入孔內(nèi)，并使得樹脂組分適當(dāng)?shù)卣掣街链判越M分，由此該樹脂組分處于有利地充填的狀態(tài)。要充填于各多孔磁性核顆粒中的上述樹脂組分并不特別限定，只要對磁性載體的磁性組分顯示高潤濕性的樹脂組分即可，并可使用各熱塑性樹脂和熱固性樹脂。熱塑性樹脂的實例包括以下聚苯乙烯；丙烯酸類樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-丙烯酸共聚物；苯乙烯-丁二烯共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚偏1，1- 二氟乙烯樹脂；氟碳樹脂；全氟碳樹脂；溶劑可溶性全氟碳樹脂；聚乙烯基吡咯烷酮；石油樹脂；酚醛清漆樹脂；芳香族聚酯樹脂如飽和烷基聚酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚烯丙基化物(polyallylate)；聚酰胺樹脂；聚縮醛樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚醚砜樹脂；聚砜樹脂；聚苯硫醚樹脂；和聚醚酮樹脂。熱固性樹脂的實例可包括以下酚醛樹脂；改性酚醛樹脂；馬來酸樹脂；醇酸樹脂；環(huán)氧樹脂；丙烯酸樹脂；通過馬來酸酐、對苯二甲酸和多元醇縮聚得到的不飽和聚酯； 尿素樹脂；三聚氰胺樹脂；尿素-三聚氰胺樹脂；二甲苯樹脂；甲苯樹脂；胍胺樹脂；三聚氰胺-胍胺樹脂；乙酰胍胺樹脂；甘肽樹脂；呋喃樹脂；硅酮樹脂；聚酰亞胺樹脂；聚酰胺酰亞胺樹脂；聚醚酰亞胺樹脂和聚氨酯樹脂。也允許通過改性這些樹脂得到的樹脂。其中，優(yōu)選含氟樹脂如聚偏1，1-二氟乙烯樹脂、氟碳樹脂或全氟碳樹脂，或溶劑可溶性全氟碳樹脂、丙烯酸類變性硅酮樹脂或硅酮樹脂，因為這些樹脂各自具有對于磁性載體的磁性組分的高潤濕性。更具體地，可使用常規(guī)公知的硅酮樹脂作為所述硅酮樹脂。硅酮樹脂的實例包括 僅由有機硅氧烷鍵構(gòu)成的直鏈硅酮樹脂；和用例如醇酸、聚酯、環(huán)氧或氨基甲酸酯改性的硅酮樹脂。商購可得的直鏈硅酮樹脂為例如，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造的 KR271、KR255 或 KR152，或由 Dow Corning Toray Co.，Ltd 制造的 SR2400 或 SR2405。商購可得的變性硅酮樹脂為例如，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造的KR206 (醇酸變性的)、KR5208 (丙烯酸變性的)、ES1001N(環(huán)氧變性的)或KR305 (氨基甲酸酯變性的)，或由Dow Corning Toray Co.，Ltd制造的SR2115 (環(huán)氧變性的)或SR2110 (醇酸變性的)。將樹脂組分充填入各多孔磁性核顆粒的常規(guī)方法包括用溶劑稀釋該樹脂組分； 和將所述溶液加入至磁性載體的磁性組分中。這里使用的溶劑只須能溶解各樹脂組分。在可溶于有機溶劑的樹脂的情況下，有機溶劑的實例包括甲苯、二甲苯、丁基溶纖劑乙酸酯 (cellosolve butyl acetate)、甲乙酮、甲基異丁基酮和甲醇。在水溶性樹脂組分或乳液型樹脂組分的情況下，只需使用水。將用溶劑稀釋的樹脂組分加入到各多孔磁性核顆粒中的方法為例如，包括以下步驟的方法通過施涂法如浸涂法、噴涂法、刷涂法，流化床法，或捏合法用所述樹脂組分浸漬所述顆粒；和浸漬后揮發(fā)所述溶劑。另外，本發(fā)明的磁性載體可具有另一種用其涂布磁性載體表面的樹脂組分以及待充填入各多孔磁性核顆粒中的上述樹脂組分。在此情況下，待充填入各多孔磁性核顆粒中的樹脂組分以及用其涂布磁性載體表面的樹脂組分可彼此相同或不同。更優(yōu)選使用丙烯酸類樹脂作為用其涂布磁性載體表面的樹脂組分，這是因為能夠改進磁性載體的耐久性?？紤]到以下，上述磁性載體的基于體積的50%粒徑(D50)優(yōu)選為20μπι以上至 70 μ m以下調(diào)色劑的摩擦帶電性能，防止載體粘附至圖像區(qū)域和起霧。磁性載體的50%粒徑(D50)可通過進行空氣分級或篩分分級來調(diào)節(jié)在上述范圍內(nèi)。調(diào)色劑優(yōu)選具有下述特性具有2.0μπι以上圓當(dāng)量直徑(基于數(shù)量)的調(diào)色劑具有0. 945以上至0. 970以下的平均圓形度，該圓當(dāng)量直徑由具有圖像處理分辨率為 512X512像素(各自測量0.37 μ mXO. 37 μ m)的流式顆粒圖像測量設(shè)備來測量。將調(diào)色劑的平均圓形度設(shè)定在上述范圍內(nèi)改進調(diào)色劑和磁性載體之間的接觸，提供良好的顯影性能，并抑制外部添加劑埋入在調(diào)色劑顆粒表面中。此外，將平均圓形度設(shè)定在上述范圍內(nèi)提供良好的清潔性能。調(diào)節(jié)調(diào)色劑的平均圓形度的方法并不特別限定；能夠采用例如以下各種方法的任一種來調(diào)節(jié)上述平均圓形度在上述范圍內(nèi)通過機械沖擊法使粉碎的調(diào)色劑顆粒球形化的方法，以及用盤或多流體噴嘴在空氣中霧化熔融的混合物從而提供球狀調(diào)色劑顆粒的方法。當(dāng)通過上述方法中的機械沖擊法獲得調(diào)色劑顆粒時，能夠簡單地控制在各調(diào)色劑顆粒表面上的蠟量。另外，該方法為更優(yōu)選，這是因為還能夠簡單地控制各調(diào)色劑顆粒表面輪廓。通過控制以下能夠調(diào)節(jié)各調(diào)色劑顆粒表面上的蠟量原料的物理性質(zhì)，特別地，樹脂的粘彈性；或在其下生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的條件，特別地，熔融和捏合條件以及聚合條件。然而， 用于調(diào)節(jié)的方法并不特別限定，只要能夠獲得預(yù)期的物理性質(zhì)即可。用于機械沖擊法的機械式研磨機為例如，由 NARA MACHINERY CO.，LTD.制造的 HYBRIDUER、由 Kawasaki Heavy hdustries制造的Kryptron系統(tǒng)或由Nisshin Engineering Inc.制造的超級轉(zhuǎn)子。優(yōu)選使用圖8中所示的設(shè)備以使得可以有利地獲得各種調(diào)色劑中具有在調(diào)色劑顆粒表面上合適的蠟量和平均圓形度為0. 945至0. 970的調(diào)色劑。該設(shè)備的使用能夠提供能夠高水平實現(xiàn)優(yōu)良定影性能和優(yōu)良轉(zhuǎn)印性能的調(diào)色劑。圖8是顯示優(yōu)選用于生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的表面改性設(shè)備的結(jié)構(gòu)實例的示意性截面圖。圖9是顯示由圖8的表面改性設(shè)備具有的分散轉(zhuǎn)子結(jié)構(gòu)的示意性平面圖。通過施加機械沖擊力同時將生產(chǎn)的細粉排出至設(shè)備外，該設(shè)備意圖獲得期望形狀和期望性能。在機械球磨處理的情況下，在粉碎時產(chǎn)生的相當(dāng)小的細粉典型地再聚集以提供凹凸的形狀， 因此必須進行處理同時將生產(chǎn)的細粉排出至外部，因此需要高于必需的機械沖擊力以獲得預(yù)期球形度。結(jié)果，產(chǎn)生以下的有害效果施加多余的熱量至調(diào)色劑表面，在調(diào)色劑表面上的蠟量增加。另外，極其小的細粉是使得調(diào)色劑至載體的消耗變得明顯的主要原因。相反， 在各圖8和9中所示的設(shè)備中，將粉末分級同時不停止施加機械沖擊力的同樣氣流，因此能夠?qū)⒎勰┯行У嘏懦鲋镣獠慷辉倬奂?。以下將給出額外詳細的描述。圖8中所示的表面改性設(shè)備由以下形成外殼；可通過冷卻水或防凍劑的夾套(未示出)；作為表面改性裝置的分散轉(zhuǎn)子36，該分散轉(zhuǎn)子36存在于外殼中，并連接在中央旋轉(zhuǎn)軸上，該分散轉(zhuǎn)子36在其上表面具有多個方形盤或圓柱銷 40，所述分散轉(zhuǎn)子36為高速旋轉(zhuǎn)的盤形轉(zhuǎn)子；以襯墊與轉(zhuǎn)子之間的特定間隔位于分散轉(zhuǎn)子 36外圍的襯墊34，該襯墊34在其表面設(shè)置有大量的凹槽(應(yīng)注意，在該襯墊表面可沒有凹槽)；作為用于依賴于預(yù)定粒徑分級表面改性原料的裝置的分級轉(zhuǎn)子31 ；用于導(dǎo)入冷風(fēng)的冷風(fēng)導(dǎo)入口 35 ；用于引入待處理原料的原料進料口 33 ；放置為可開關(guān)的用于自由調(diào)節(jié)表面改性時間的排出閥38 ；用于處理后排出粉末的產(chǎn)物排出口 37 ；和作為導(dǎo)向裝置的圓柱形導(dǎo)向環(huán)39，其用于將分級轉(zhuǎn)子31和一組分散轉(zhuǎn)子36以及襯墊34之間的空間分割為在將原料引入分級轉(zhuǎn)子31之前的第一空間41，和用于將通過分級轉(zhuǎn)子31通過分級除去細粉的顆粒引入表面處理裝置中的第二空間42。分散轉(zhuǎn)子36與襯墊34間的間隙部分為表面改性區(qū)， 分級轉(zhuǎn)子31與其外圍部分構(gòu)成分級區(qū)。在如上所述構(gòu)成的表面改性設(shè)備中，當(dāng)將細碎的產(chǎn)物在排出閥38關(guān)閉狀態(tài)下由原料進料口 33充填時，充填的細碎產(chǎn)物首先通過鼓風(fēng)機(未示出)抽吸，并通過分級轉(zhuǎn)子 31分級。此時，將作為分級的結(jié)果得到的具有粒徑等于或小于預(yù)定粒徑的細粉通過連續(xù)排出至設(shè)備外部而除去。將具有粒徑等于或大于預(yù)定粒徑的粗粉利用離心力通過分散轉(zhuǎn)子36 沿導(dǎo)向環(huán)39內(nèi)周(第二空間4 產(chǎn)生的循環(huán)流導(dǎo)入至表面改性區(qū)。該導(dǎo)入表面改性區(qū)的原料受到分散轉(zhuǎn)子36和襯墊34間的機械沖擊力，以進行表面改性處理。表面改性的顆粒利用冷風(fēng)通過所述設(shè)備的內(nèi)部，從而將該顆粒沿導(dǎo)向環(huán)39的外周(第一空間41)導(dǎo)入分級區(qū)。將此時產(chǎn)生的細粉再次通過分級轉(zhuǎn)子31排出設(shè)備外，粗粉依靠所述循環(huán)流返回至表面改性區(qū)。然后，使該粗粉重復(fù)受到表面改性作用。經(jīng)過預(yù)定時間后，打開排出閥38，由產(chǎn)物排出口 37收集表面改性顆粒。由本發(fā)明的發(fā)明人進行的研究已顯示在用上述表面改性設(shè)備的表面改性處理步驟中，由原料進料口 33開始充填細碎產(chǎn)物至排出閥打開為止的時間(循環(huán)時間)，以及分散轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)各自在控制調(diào)色劑的平均圓形度和在調(diào)色劑顆粒表面上的蠟量起著重要的作用。延長循環(huán)時間或提高分散轉(zhuǎn)子的圓周速度在提高平均圓形度中是有效的。另外，相反地，縮短循環(huán)時間或降低圓周速度在抑制調(diào)色劑的透過率中是有效的。特別地，除非分散轉(zhuǎn)子的圓周速度等于或大于一定值，調(diào)色劑不能進行有效地球形化，因此該調(diào)色劑必須用延長的循環(huán)時間進行球形化，結(jié)果在一些情況下調(diào)色劑的透過率比必需的透過率更大。分散轉(zhuǎn)子的圓周速度為1. 2X IO-Ws以上以及循環(huán)時間為5至60秒在增加調(diào)色劑的圓形度中是有效的，以使得調(diào)色劑的平均圓形度和透過率各自落入上述范圍內(nèi)，同時抑制透過率至等于或低于預(yù)定水平的水平。
還可將本發(fā)明的雙組分顯影劑用作包括以下的雙組分顯影法的補充顯影劑進行顯影同時用補充顯影劑補充顯影裝置；從顯影裝置中排出該顯影裝置中的過量磁性載體。 用此結(jié)構(gòu)，能夠保持顯影裝置中的雙組分顯影劑的性能。當(dāng)使用雙組分顯影劑作為補充顯影劑時，相對于1質(zhì)量份上述磁性載體，以2質(zhì)量份以上至50質(zhì)量份以下的質(zhì)量比使用上述調(diào)色劑。上述補充顯影劑的使用使得顯影裝置中的雙組分顯影劑的性能長期穩(wěn)定地保持。結(jié)果，能夠獲得如下的圖像，其顯示小的調(diào)色劑帶電性能的波動；具有良好的點再現(xiàn)性；以及經(jīng)歷輕微程度的起霧。當(dāng)用使用象本發(fā)明的調(diào)色劑一樣每個顆粒顯示高著色力的調(diào)色劑的顯影劑形成圖像時，與用不具有如上所述的此特性的常規(guī)顯影劑形成圖像的情況相比，起霧趨于明顯。因此，如上所述提供經(jīng)歷輕微程度起霧的圖像的顯影劑的能力優(yōu)于常規(guī)顯影劑。另外，在使用與本發(fā)明類似的顯示高著色力的調(diào)色劑的顯影劑情況下，用低顯影劑消耗量顯影圖像，因此預(yù)期施加至調(diào)色劑和載體各自的應(yīng)力大于使用常規(guī)調(diào)色劑的顯影劑中的應(yīng)力。接收應(yīng)力的載體與最初狀態(tài)相比通常顯示降低的電荷提供性能，因此其耐久性可能惡化?？紤]到上述，在本發(fā)明中，通過不間斷地進給來自補充顯影劑中的具有高電荷提供性能的新載體以及新調(diào)色劑來改進本發(fā)明雙組分顯影劑的耐久性，由此即使當(dāng)長期使用該顯影劑時，也能夠獲得額外穩(wěn)定的圖像輸出。應(yīng)注意，使用如上所述的此補充顯影劑的圖像形成設(shè)備中，利用用其補充顯影裝置的補充顯影劑中的磁性載體來增加其體積的磁性載體，以相應(yīng)于體積增大的量從顯影裝置中溢出，取入顯影劑收集推進器中，并傳送至補充顯影劑容器或另一個收集容器，并排
出ο另外，用其首先填充上述顯影裝置的雙組分顯影劑(其在下文中稱為“起始顯影劑”)中使用的本發(fā)明的調(diào)色劑，或本發(fā)明的磁性載體，與上述補充顯影劑可彼此相同或不同。另外，本發(fā)明的圖像形成方法是包括以下的圖像形成方法使靜電潛像承載構(gòu)件充電的充電步驟；在該充電步驟中充電的靜電潛像承載構(gòu)件上形成靜電潛像的靜電潛像形成步驟；使用本發(fā)明的雙組分顯影劑顯影在靜電潛像承載構(gòu)件上形成的該靜電潛像以形成調(diào)色劑圖像的顯影步驟；通過或不通過中間轉(zhuǎn)印體將在靜電潛像承載構(gòu)件上的該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印步驟；和將調(diào)色劑圖像定影至所述轉(zhuǎn)印材料上的定影步驟，本發(fā)明的圖像形成方法的特征在于，在轉(zhuǎn)印材料上形成的未定影調(diào)色劑圖像中的單色實心圖像部分(具有1. 5的圖像濃度)的調(diào)色劑承載水平為0. 10mg/cm2以上至0. 50mg/cm2以下。 在轉(zhuǎn)印材料上形成的未定影調(diào)色劑圖像中的單色實心圖像部分的調(diào)色劑承載水平更優(yōu)選為 0. 10mg/cm2 以上至 0. 35mg/cm2 以下。當(dāng)調(diào)色劑的上述承載水平低于0. 10mg/cm2時，即使改進每調(diào)色劑顆粒的著色力， 調(diào)色劑顆粒的數(shù)量也是不足的，密度并不增加，這是因為在一些情況下記錄紙形態(tài)的影響。 另外，當(dāng)調(diào)色劑的上述承載水平超過0. 50mg/cm2時，調(diào)色劑的階梯高度變得明顯。另外，在轉(zhuǎn)印或定影時的灰塵也變得明顯。通過懸浮聚合法、乳液凝聚法、締合聚合法或捏合粉碎法能夠獲得本發(fā)明的調(diào)色劑，調(diào)色劑的生產(chǎn)方法并不特別限定。本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選為4. O μ m以上至8. O μ m以下，更優(yōu)選為4. O μ m以上至 7. O μ m以下，或還更優(yōu)選為4. 5 μ m以上至6. 5 μ m以下的重均粒徑。將調(diào)色劑的重均粒徑設(shè)定在上述范圍內(nèi)能夠充分地改進點再現(xiàn)性和轉(zhuǎn)印效率。通過在生產(chǎn)調(diào)色劑時分級調(diào)色劑顆?；蛲ㄟ^混合經(jīng)分級的產(chǎn)物能夠調(diào)節(jié)調(diào)色劑的重均粒徑。要用于組成本發(fā)明的調(diào)色劑的各調(diào)色劑顆粒的粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選包含具有聚酯單元的樹脂。術(shù)語“聚酯單元”是指起源自聚酯的部分。通過酯單體的縮聚形成上述聚酯單元。聚酯單體的實例包括多元醇組分；羧酸組分如具有兩個以上羧基的多價羧酸、多價羧酸酐和多價羧酸酯。多元醇組分中的二元醇組分的實例包括雙酚A烯化氧加合物如聚氧丙烯 (2. 2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(3. 3)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙烯 O.0)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯O. 0)-聚氧乙烯O.0)-2，2-雙(4-羥苯基) 丙烷以及聚氧乙烯(6)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2_丙二醇、1，
3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、雙丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙酚A和氫化雙酚A。多元醇組分中的三元以上的醇組分的實例包括山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，
4-脫水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4_丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、 2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和1，3，5_三羥甲基苯。形成聚酯單元的羧酸組分的實例包括以下芳香族二羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸，或其酸酐；烷基二羧酸如丁二酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，或其酸酐； 用具有6至12個碳原子的烷基取代的丁二酸，或其酸酐；以及不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸和檸康酸，或其酸酐。作為包含聚酯單元的樹脂的優(yōu)選實例，提及通過以下獲得的聚酯樹脂使用由以下通式表示的結(jié)構(gòu)為代表的雙酚衍生物作為醇組分以及源自二元以上羧酸(如富馬酸、 馬來酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、十二碳烯丁二酸、偏苯三酸或1，2，4，5_苯四酸)，其酸酐，或其低級烷基酯作為羧酸組分進行縮聚。在本發(fā)明中該聚酯樹脂是優(yōu)選的，這是因為其優(yōu)良的帶電性能。[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.一種雙組分顯影劑，其包含黃色調(diào)色劑，所述黃色調(diào)色劑具有各自至少具有粘結(jié)劑樹脂和著色劑的黃色調(diào)色劑顆粒和外部添加劑；和磁性載體，其中所述黃色調(diào)色劑具有如下特性(i)當(dāng)所述黃色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的黃色調(diào)色劑的濃度由Cy表示，其單位為 mg/ml，且在422nm波長處溶液的吸光度由A422表示時，Cy和A422之間的關(guān)系滿足以下表達式(5)6.00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；( )在粉末狀態(tài)下測定的所述黃色調(diào)色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關(guān)系 85. 0 彡 L* 彡 95. 0 禾口 100. 0 彡 C* 彡 115. 0 ；以及(iii)通過使用所述黃色調(diào)色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分顯影劑，其中黃色調(diào)色劑的Cy和A422之間的關(guān)系滿足以下表達式(6)7.0 < A422/Cy < 12. 00 (6)；以及在粉末狀態(tài)下測定的黃色調(diào)色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關(guān)系87. 0 < L* < 95. 0 和 100. 0 彡 C* 彡 115. 0。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分顯影劑，其中當(dāng)通過使用所述黃色調(diào)色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg時，通過離心分離法在所述黃色調(diào)色劑和所述磁性載體之間的粘合力F 50為IlnN以上至16nN以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分顯影劑，其中所述磁性載體包括至少含磁性核顆粒和樹脂組分的磁性載體；所述磁性載體的磁性核顆粒的堆積密度P1和真密度P2滿足以下關(guān)系 0. 80^ P 1 < 2. 40和0. 20 < P 1/p 2 ^ 0. 42，其中磁性核顆粒的堆積密度P 1和真密度 P 2的單位為g/cm3 ；所述磁性載體的各磁性核顆粒的電阻率為1.0Χ103Ω .cm以上至5.0Χ107Ω · cm以下；以及當(dāng)所述磁性載體基于體積的50%粒徑由D50表示時，具有D50-5 μ m以上至D50+5 μ m 以下粒徑的磁性載體的平均破碎強度Pl和具有10 μ m以上至小于20 μ m粒徑的磁性載體的平均破碎強度P2滿足以下關(guān)系0. 50 ^ P2/P1 ^ 1. 10，其中平均破碎強度P1、P2的單位為 I\ffa。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分顯影劑，其中具有基于數(shù)量的圓當(dāng)量直徑為2.0 μ m以上至200. 0 μ m以下的黃色調(diào)色劑具有0. 945以上至0. 970以下的平均圓形度，該圓當(dāng)量直徑用具有512X512像素的圖像處理分辨率的流式顆粒圖像測量設(shè)備測量，每一像素測量 0. 37ymX0. 37μπι。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分顯影劑，其中所述外部添加劑包含無機細顆粒，所述無機細顆粒具有80nm以上至300nm以下的數(shù)均粒徑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的雙組分顯影劑，其中所述無機細顆各自包含通過溶膠-凝膠法生產(chǎn)的球狀二氧化硅。
8.一種用于雙組分顯影法的補充顯影劑，所述雙組分顯影法包含進行顯影同時用補充顯影劑補充顯影裝置；從顯影裝置中排出在顯影裝置中過量的磁性載體，所述補充顯影劑包含黃色調(diào)色劑，所述黃色調(diào)色劑具有各自至少具有粘結(jié)劑樹脂和著色劑的黃色調(diào)色劑顆粒和外部添加劑；和磁性載體，所述補充顯影劑為相對于1質(zhì)量份上述磁性載體，以2質(zhì)量份以上至50質(zhì)量份以下的質(zhì)量比包含黃色調(diào)色劑的雙組分顯影劑， 其中所述黃色調(diào)色劑具有如下特性(i)當(dāng)所述黃色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的黃色調(diào)色劑的濃度由Cy表示，其單位為 mg/ml，且在422nm波長處溶液的吸光度由A422表示時，Cy和A422之間的關(guān)系滿足以下表達式(5)6. 00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；( )在粉末狀態(tài)下測定的所述黃色調(diào)色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關(guān)系 85. 0 ≤L* ≤95. 0 禾口 100. 0 ≤C* ≤115. 0 ；以及(iii)通過使用所述黃色調(diào)色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。
9.一種圖像形成方法，其包含使靜電潛像承載構(gòu)件充電的充電步驟；在所述充電步驟中充電的靜電潛像承載構(gòu)件上形成靜電潛像的潛像形成步驟； 使用雙組分顯影劑使在所述靜電潛像承載構(gòu)件上形成的所述靜電潛像顯影以形成黃色調(diào)色劑圖像的顯影步驟，所述雙組分顯影劑包含黃色調(diào)色劑和磁性載體，所述黃色調(diào)色劑具有各自至少具有粘結(jié)劑樹脂和著色劑的黃色調(diào)色劑顆粒和外部添加劑；通過或不通過中間轉(zhuǎn)印體將在所述靜電潛像承載構(gòu)件上的所述黃色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印步驟；和將所述黃色調(diào)色劑圖像定影至所述轉(zhuǎn)印材料上的定影步驟， 其中在待形成于所述轉(zhuǎn)印材料上的未定影黃色調(diào)色劑圖像中具有圖像濃度為1. 5的單色實心圖像部分的黃色調(diào)色劑的承載水平為0. 10mg/cm2以上至0. 50mg/cm2以下；以及所述黃色調(diào)色劑具有如下特性(i)當(dāng)所述黃色調(diào)色劑在氯仿中的溶液中的黃色調(diào)色劑的濃度由Cy表示，其單位為 mg/ml，且在422nm波長處溶液的吸光度由A422表示時，Cy和A422之間的關(guān)系滿足以下表達式(5).6. 00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；( )在粉末狀態(tài)下測定的所述黃色調(diào)色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關(guān)系 85. O ≤L* ≤95. O 禾Π 100. O ≤C* ≤115. O ；以及(iii)通過使用所述黃色調(diào)色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的圖像形成方法，其中在待形成于所述轉(zhuǎn)印材料上的未定影黃色調(diào)色劑圖像中具有圖像濃度為1. 5的單色實心圖像部分的黃色調(diào)色劑的承載水平為 0. 10mg/cm2 以上至 0. 35mg/cm2 以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的圖像形成方法，其中所述黃色調(diào)色劑的Cy和A422之間的關(guān)系滿足以下表達式(6) 7. O < A422/Cy < 12. OO (6)；以及在粉末狀態(tài)下測定的所述黃色調(diào)色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關(guān)系 87. O 彡 L* 彡 95. O 和 100. O 彡 C* 彡 115. O。
全文摘要
本發(fā)明提供雙組分顯影劑，其能夠以比常規(guī)技術(shù)更少的調(diào)色劑用量實現(xiàn)高清晰度圖像，能夠有利地實現(xiàn)與打印相當(dāng)?shù)纳?，也能夠?yīng)對增加的速度需求，并且即使長期使用也能夠?qū)崿F(xiàn)具有穩(wěn)定顏色的圖像。該雙組分顯影劑包含青色調(diào)色劑和磁性載體。該雙組分顯影劑的特征在于，該青色調(diào)色劑滿足以下條件i)滿足由2.00＜A712/Cc＜8.15表示的Cc-A712關(guān)系，其中Cc表示在青色調(diào)色劑溶解于氯仿的溶液中的青色調(diào)色劑的濃度，mg/ml；A712表示在712nm波長處溶液的吸光度，ii)滿足25.0≤L*≤40.0和50.0≤C*≤60.0，其中L*表示測量的粉末形式的青色調(diào)色劑的亮度，C*表示彩度，以及iii)通過使用青色調(diào)色劑和磁性載體的雙組分法測量的青色調(diào)色劑的摩擦帶電量的絕對值為不小于50mC/kg至不大于120mC/kg。
文檔編號G03G9/08GK102520595SQ20121000221
公開日2012年6月27日 申請日期2008年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月2日
發(fā)明者久保健太, 井田哲也, 岡本直樹, 原口真奈實, 堀田洋二朗, 寺內(nèi)和男, 山本毅, 板倉隆行, 梅田宜良, 石上恒, 馬場善信 申請人:佳能株式會社