專利名稱：電照相調(diào)色劑的樹脂及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于電照相調(diào)色劑的樹脂，及其制造方法和含有此樹脂的調(diào)色劑，更具體地說，本發(fā)明涉及用于具有良好防潮性能和對(duì)濕度穩(wěn)定性的調(diào)色劑樹脂。
電照相是一種利用光導(dǎo)物質(zhì)在光敏材料上形成電潛像而獲得圖像的技術(shù)。該圖像是用調(diào)色劑來顯影的，可有選擇地將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到象紙一類的支持體上成像，然后固定圖像，例如可采用加熱滾筒來固定圖像，因而獲得電照相。各種樹脂已被研制用在電照相調(diào)色劑中，在這些樹脂中，聚酯樹脂近來已廣泛用于通過加熱滾筒來定影的調(diào)色劑中，這是因?yàn)榫埘渲瑢?duì)轉(zhuǎn)印相紙顯示出良好的可濕性及能均勻地分散，并且當(dāng)它們通過加熱熔化時(shí)加入象碳黑一類的調(diào)色劑添加物，則對(duì)最終形成的調(diào)色劑聚酯樹脂進(jìn)一步顯示出其優(yōu)異的定影特性(例如，基于日本專利PCTJP87/00064，Jap.pat.KoKaiKoho.No.60-263950，61-86760和62-70860基礎(chǔ)上的U.S.P110695)。
在電照相中，從傳遞信息的觀點(diǎn)來看，總是要求提供清晰和穩(wěn)定的圖像。
然而，在常規(guī)的調(diào)色劑中，用于其中的聚酯樹脂有象從構(gòu)成聚合物的單體衍生的羧基和羥基一類的親水基，因此調(diào)色劑的流動(dòng)性能，擱置穩(wěn)定性以及荷電特性等均隨環(huán)境條件的變化，特別是濕度的變化而受到極大的影響。這將使電照相最終獲得清晰的圖像成為不可能。曾經(jīng)提出過作為解決這個(gè)問題的措施是，例如采用象精細(xì)的疏水硅石粉末一樣的添加劑，使形成的調(diào)色劑的性能改變來消除上述影響的方法，在某種程度上，采用這種方法能改進(jìn)調(diào)色劑的性能，但是卻伴隨著新的問題出現(xiàn)，即用于復(fù)印設(shè)備的光敏材料表面會(huì)受到損傷。因此，上述問題還沒有得到徹底的解決。
本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種用于電照相調(diào)色劑的樹脂，該樹脂用在調(diào)色劑中具有良好的可磨性，能抗環(huán)境的變化，尤其能抵抗?jié)穸鹊淖兓Ｒ虼司哂袃?yōu)異的防止結(jié)塊的性能。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于電照相的調(diào)色劑，該樹脂具有良好的定影特性和優(yōu)異的防潮性能，并能提供良好的清晰圖像。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種用于電照相調(diào)色劑的，并由具有40℃至75℃玻璃轉(zhuǎn)變濕度范圍的氨基甲酸乙酯(Urethane)改性的聚酯樹脂(D)所組成的樹脂。其中的聚酯樹脂(D)是通過由聚酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)按20∶80至60∶40的重量比(A)/(B)所組成的樹脂混合物與每摩爾當(dāng)量聚酯樹脂(A)羥基配以0.3至0.99摩爾當(dāng)量的異氰酸化合物(C)發(fā)生反應(yīng)而制得的。其中，聚酯樹脂(A)具有1，000至15，000的平均數(shù)分子量范圍和10至100的羥基價(jià)，聚酯樹脂(B)具有1，000至5，000的平均數(shù)分子量范圍，且其酸價(jià)和羥基價(jià)之和小于10。
本發(fā)明另一方面，提供一種用于電照相的調(diào)色劑，該調(diào)色劑如前述的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)和各種常用的添加劑組成。
此外，本發(fā)明更進(jìn)一步提供了制備如前所述的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)的一種方法，其中，(D)是由如前所述的聚酯樹脂(A)和(B)組成的樹脂混合物加入異氰酸化合物(C)反應(yīng)而得到的，而捏和這些反應(yīng)混合物是采用內(nèi)裝螺旋的捏和裝置進(jìn)行的。
本發(fā)明涉及的聚酯樹脂(A)是指通過多元羧酸和多元醇的縮聚作用而獲得的聚酯樹脂。這里提到的多元羧酸的例子包括二元脂族酸，如丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸和六氫鄰苯二甲酸酐;二元芳香酸，如鄰苯二甲酸酐，鄰苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸和異苯二甲酸，以及較低烷基的酯。
此外，所提及的多元醇例子有二元醇，如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，二丙二醇，氫化雙酚A及雙酚A與氧化丙烯的加成物;和三醇，如丙三醇，三甲基丙烷，三甲基乙烷。在其它多元醇中，更可取的是雙酚A與氧化丙烯的加成物。
作為縮聚的方法，例如可以采用常規(guī)的高溫縮聚和溶劑縮聚。
聚酯樹脂(A)的分子量范圍從1，000到15，000用平均數(shù)分子量表示。這是因?yàn)槿绻肿恿科骄鶖?shù)少于1，000，則最終的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)的耐熱度是不夠的，當(dāng)在制備調(diào)色劑過程中聚酯樹脂(D)被熔化和捏和時(shí)，該聚酯樹脂(D)的分子量降低，籍此在電照相過程中會(huì)引起模糊，并且對(duì)最終調(diào)色劑轉(zhuǎn)印的阻力受到減弱。而如果它的分子量超過15，000，則最終調(diào)色劑的定影性能降低。
在本發(fā)明中，聚酯樹脂(A)的羥基價(jià)被限在10到100之間，這是由于若它低于10，則對(duì)最終的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印的阻力會(huì)受到減弱，而若它高于100，則最終的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂的耐熱性將降低。聚酯樹脂(A)的酸價(jià)可取為小于2，最好取小于1。
在此，所用的聚酯樹脂(B)是采用與以上有關(guān)聚酯樹脂(A)的描述相同的方法獲得的，它的平均數(shù)分子量范圍是從1，000到5，000，并且酸價(jià)和羥基價(jià)之和小于10，最好是小于8，即酸價(jià)和羥基價(jià)最好分別取在0到4的范圍內(nèi)。如同上述有關(guān)聚酯樹脂(A)所列的相同的例子也可以用在象多元羧酸和多元醇的情形。具體地說，可取的聚酯樹脂(B)是雙酚A與氧化丙烯加成物的縮合物;以及三甲基丙烷與二甲基對(duì)苯二甲酸二甲酯的縮合物。
聚酯樹脂(B)的分子量范圍用平均數(shù)分子量表示是從1，000到5，000，最好是從2，000到4，000。如果它小于1，000，則將減弱對(duì)通過使用氨基甲酸乙酯改性的樹脂(D)而獲得的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印的阻力，而如果它大于5，000，則損害調(diào)色劑的定影性能和在制造該調(diào)色劑過程中的可磨性。
此外，如果聚酯樹脂(B)的酸價(jià)和羥基價(jià)的總和大于10，則最終的調(diào)色劑的流動(dòng)性，擱置特性以及荷電性能將隨著環(huán)境的變化而發(fā)生極大的改變，尤其是隨濕度的變化。從而在電照相過程中將導(dǎo)致像模糊。并且，由于在樹脂(B)的終端羧基和羥基是強(qiáng)的親水基，所以總是不可能獲取清晰的圖像。另一方面，如果羥基價(jià)增加到大于10，則很容易發(fā)生酯的交換反應(yīng)，其結(jié)果是分子量分布變窄和調(diào)色劑的定影性能及對(duì)轉(zhuǎn)印的阻力被減弱。
聚酯樹脂(A)與(B)的重量之比其范圍在20∶80到60∶40之間。這是因?yàn)槿绻@個(gè)比值小于20∶80，換句話說，如果聚酯樹脂(A)的量太小，則對(duì)調(diào)色劑轉(zhuǎn)印的阻力被降低，并且使定影溫度范圍變窄，而如果重量比大于60∶40，則可磨性減弱。
此外，作為本發(fā)明中使用的異氰酸化合物(C)可以是，例如二異氰環(huán)己烷，二異氰佛爾酮，二異氰酸甲苯酯，二異氰二苯甲烷，二異氰酸二甲苯酯，和二異氰酸四甲苯酯。
通常使用異氰酸化合物(C)的量，其范圍是每摩爾當(dāng)量聚酯樹脂(A)從0.3到0.99摩爾當(dāng)量，最好是從0.5-0.95摩爾當(dāng)量。如果異氰酸化合物使用量小于0.3摩爾當(dāng)量，則對(duì)最終調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印阻力將降低，而如果它超過0.99摩爾當(dāng)量，則在反應(yīng)過程中，反應(yīng)溶液的粘滯性大幅度增加，并且最壞的情形是氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)的粘滯性變得太高，以致于無法攪拌反應(yīng)溶液，換句話說，將引起不利于實(shí)際應(yīng)用的所謂超高粘滯現(xiàn)象。
通過以下方法可獲得氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)，即，聚酯樹脂(D)可以通過將異氰酸化合物引入一組聚酯樹脂(A)和(B)的混合物中而獲得，異氰酸化合物是在60℃到190℃的溫度下部分添加或連續(xù)添加的，并使它們?cè)谠摐囟认路磻?yīng)幾分鐘到幾小時(shí)。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，異氰酸化合物(C)與聚酯樹脂(A)和(B)的混合物起反應(yīng)，而這些配料是在單螺旋或雙螺旋擠壓機(jī)中受到連續(xù)的捏和。具體說，雙螺旋擠壓機(jī)的應(yīng)用可能提高樹脂化合物和異氰酸化合物的混合和分散效應(yīng)，以及可能延長(zhǎng)在擠壓機(jī)的反應(yīng)區(qū)域中反應(yīng)產(chǎn)物的平均滯留時(shí)間，即最可取的是裝有同向轉(zhuǎn)動(dòng)的兩個(gè)螺旋的螺旋型擠壓機(jī)。
按要求的比率給擠壓機(jī)提供聚酯樹脂(A)和(B)混合物的供料器的精度和擴(kuò)散泵的精度希望越高越好。提供給擠壓機(jī)的樹脂量是由在擠壓機(jī)中平均滯時(shí)間來確定的。
作為所使用擠壓機(jī)的說明，為了使混合物中聚酯樹脂(A)與異氰酸化合物(C)充分反應(yīng)，延長(zhǎng)擠壓機(jī)內(nèi)混合物的平均滯留時(shí)間是需要的。為了達(dá)到這個(gè)目的，擠壓機(jī)L/D的比率(即螺旋長(zhǎng)度L與直徑D的比)，要求限制到不小于10，并且最好不小于20，不超過60。確切地說，擠壓機(jī)的螺旋從供給聚酯樹脂(A)和(B)的入口開始被分成三個(gè)區(qū)域，即，進(jìn)料區(qū)，易揮發(fā)成分去除區(qū)和反應(yīng)區(qū)，并且螺旋的每個(gè)區(qū)的長(zhǎng)度以L/D表示，最可取的設(shè)計(jì)是進(jìn)料區(qū)3到20，易揮發(fā)成分去除區(qū)0到10，反應(yīng)區(qū)20到40。如此設(shè)計(jì)螺旋是可取的，即使得在擠壓機(jī)的操作過程中能獨(dú)立地建立起每個(gè)區(qū)的溫度。通常，希望精確地控制這些區(qū)的溫度，即進(jìn)料區(qū)30℃到100℃，易揮發(fā)成分去除區(qū)為100℃到250℃，反應(yīng)區(qū)溫度為120℃到220℃。
如果在初始的材料中有很少，或沒有易揮發(fā)的成分和/或溶劑，則可以省去易揮發(fā)成分去除區(qū)和相應(yīng)地延長(zhǎng)進(jìn)料區(qū)與反應(yīng)區(qū)的長(zhǎng)度。
擠壓機(jī)的圓柱筒可以用電熱器或熱傳遞介質(zhì)來加熱。通常，雖然采用允許均勻加熱的熱傳遞介質(zhì)來加熱比采用容易引起局部加熱的電加熱器來加熱更為可取，但是在本發(fā)明中兩種加熱手段都可以采取。
雖然螺旋的旋轉(zhuǎn)數(shù)與開始樹脂的進(jìn)料速率有密切的關(guān)系，但是這樣控制它是可取的，即使得在反應(yīng)區(qū)中內(nèi)含物的平均滯留時(shí)間在15到25分鐘范圍內(nèi)。
氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是受到限制的，在本發(fā)明中是40℃到75℃，最好是50℃到60℃。這是由于，如果其玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)低于40℃，則最終調(diào)色劑的防結(jié)塊性能將減弱，而如果它超過75℃，則調(diào)色劑的定影性能降低。
用于電照相的調(diào)色劑是由如前所述的樹脂(D)組成的，并且根據(jù)需要，合適的染色劑和荷電控制劑以及填料一并加入其中。
合適的染色劑，例如有碳黑，苯胺蘭，烷基蘭，鉻黃，群青，喹啉黃，甲基蘭，酞花青，孔雀石綠，玫瑰紅和氧化鐵等。
作為荷電控制劑，任何慣用的荷電控制劑都可以加入本發(fā)明的調(diào)色劑中，在這里，所用的荷電控制劑、如水溶性對(duì)氮苯黑，三苯甲烷型染料和3，5-二特丁基水楊酸的絡(luò)合物。
作為填料，可以使用常規(guī)的填料，如膠態(tài)硅石，硬脂酸鋅，低分子量的聚丙烯，硬脂酸酰胺和五甲基雙硬脂酸酰胺。
如前所述的樹脂和其它添加物用Henschel混合器或類似的混合器進(jìn)行捏合。隨后，將捏和物在100℃到180℃進(jìn)行熔化和捏合，之后將最終形成體磨成粉狀，并進(jìn)行分類以獲得可以用作電照相調(diào)色劑的具有5到15微米大小的微粒。
參照以下的例子和實(shí)施例，將更詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明予以解釋，其中術(shù)語“份”意指“以重量為單位的份”，除非另有特別說明。
實(shí)施例實(shí)施例A-Ⅰ到A-Ⅴ。這些實(shí)施例用于制取聚酯樹脂(A)。
在一只配備有一個(gè)回流冷凝器，一個(gè)水分離器，一條氮?dú)夤艿溃粋€(gè)溫度計(jì)和一個(gè)攪拌器的5升四頸燒瓶?jī)?nèi)，裝入如表Ⅰ所列的多元酸和多元醇。當(dāng)將氮?dú)馔ㄈ霟績(jī)?nèi)時(shí)，在220℃到240℃對(duì)它們進(jìn)行脫水縮聚，在酸價(jià)不大于1時(shí)，停止反應(yīng)，以獲取聚酯樹脂A-Ⅰ到A-Ⅴ。
實(shí)施例B-Ⅰ到B-Ⅶ。這些實(shí)施例用于制備聚酯樹脂(B)。
在一只配備有一個(gè)回流冷凝器，一個(gè)水分或乙醇分離器，一條氮?dú)夤艿?，一個(gè)溫度計(jì)和一個(gè)攪拌器的5升四頸燒瓶?jī)?nèi)，裝入如表Ⅱ所列的多元酸或低烷基酯和多元醇，并且把氮?dú)馔ㄈ霟績(jī)?nèi)時(shí)，在溫度220℃到240℃對(duì)它們進(jìn)行脫水或脫乙醇縮聚。在達(dá)到所要求的酸價(jià)或羥基價(jià)時(shí)停止反應(yīng)，以獲取聚酯樹脂B-Ⅰ到B-Ⅶ。
實(shí)施例1到15。這些實(shí)施例是制備氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)。
將以上獲得的聚酯樹脂(A)和(B)分別磨成粉粒，將樹脂微粒大小控制在0.5到1毫米，并且進(jìn)行分配以滿足表Ⅲ給出的混合配比，之后在Henschel混合器中將這些樹脂微粒予混合。予混合好的樹脂在雙螺旋擠壓機(jī)(由日本鋼廠有限公司制造，型號(hào)TEX-30;L/D＝30)中用氨基甲酸乙酯進(jìn)行改性。作為擠壓條件，控制擠壓機(jī)的滾筒溫度，要使樹脂溫度達(dá)170℃。擠壓機(jī)的三個(gè)區(qū)的長(zhǎng)度(L/D)和溫度設(shè)置如下L/D(30)溫度(℃)進(jìn)料區(qū)6160易揮發(fā)成分去除區(qū)2170反應(yīng)區(qū)22170用氨基甲酸乙酯對(duì)樹脂改性是通過以下辦法實(shí)現(xiàn)以4公斤/小時(shí)的速率向擠壓機(jī)連續(xù)供給予先混合好的樹脂，以一恒定的速率進(jìn)料，熔化和捏合樹脂;減小擠壓機(jī)中的壓力，通過擠壓機(jī)上的出氣孔排除樹脂中可能出現(xiàn)的易揮發(fā)成分;然后向擠壓機(jī)連續(xù)供給如表Ⅲ所列的要求量的異氰酸化合物(C)(二異氰酸甲苯酯)，進(jìn)料是通過噴射口以恒定速率進(jìn)行的，因此樹脂與異氰酸化合物(C)發(fā)生反應(yīng)，在擠壓機(jī)噴射口之后的區(qū)域控制反應(yīng)物的平均滯留時(shí)間到20分鐘。最后，冷卻所形成的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)，并顆?；?。
例1至15
在分散和混合后，在Henschel混合器中，每100份重的在實(shí)施例1至15中所獲得的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂中，加入6份重的碳黑(MITSVBISHICHEMICALINDVSTRISLTD.公司生產(chǎn)，品名MA-100)，2份重的荷電控制劑(HODOGAYACHEMICALCO.LTD，生產(chǎn)，品名SpironBlackTRH)，2份重的聚丙烯型蠟(SANYOCHEMICALINDVSTRIS，LTD.生產(chǎn)，品名Biscol550P)和3份重的二酰胺型蠟(LYONARMOURCO，LTD.生產(chǎn)，品名ArmowaxEBS)，該混合物在雙螺旋捏和機(jī)(IKEGAITEKKOLTD.生產(chǎn)，型號(hào)PCM30)中在160℃溫度下熔化和捏和以獲得大量調(diào)色劑合成物。
這些合成物用鏈球碾磨機(jī)(hammermill)碾成粒狀，隨之用噴射式研磨機(jī)(NIPPONNEWNATICCO.LTD.生產(chǎn)，型號(hào)1DS2)將它們研磨細(xì)，然后用空降篩選法進(jìn)行分級(jí)，以獲得具有平均微粒大小為10微米的調(diào)色劑微粒(占重量的3%≤5微米;占重量的2%≥20微米)。所得到的調(diào)色劑微粒性能如下表Ⅳ所述。
千份重的上述調(diào)色劑與100份重的鐵酸鹽載體(NIPPONIKONPOWDERCO，LTD.生產(chǎn)，品名F-150)混合以獲得雙元顯影劑。
采用商業(yè)上通用的磁刷型復(fù)印設(shè)備(TOSHIBAELECTRICEQUIPMENTCOKPORATION生產(chǎn)，型號(hào)REODRY8411)，改變加熱滾筒的溫度，在50%和80%相對(duì)濕度的環(huán)境和室溫(25℃)下進(jìn)行復(fù)印實(shí)驗(yàn)。定影溫度范圍和對(duì)氯乙烯增塑劑遷移的阻力的評(píng)價(jià)結(jié)果見表Ⅳ。
在表Ⅳ中，還給出了對(duì)圖像密度變化，產(chǎn)生模糊的程度以及在獲得50，000份復(fù)印件后所觀察到的類似問題的評(píng)價(jià)結(jié)果。
在下列表中，每個(gè)標(biāo)記說明如下1).雙酚A-(2，2)-氧化丙烯的加成(由MITSVITOATSVCHEMICALS，INC獲得)。
2).根據(jù)JISK5400確定。
3).這是指由凝膠滲透色譜法確定的平均數(shù)分子量，在凝膠滲透色譜法中，四氫呋喃用作洗滌液，而一臺(tái)折射儀用作探測(cè)器，此探測(cè)器用單分散性標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)。
4).平均重量分子量根據(jù)與標(biāo)記3)相同的方法確定。
5).根據(jù)吡啶醋酸酐技術(shù)確定。
6).玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)由微分掃描量熱計(jì)確定。
7).二異氰酸甲苯酯。
8).將所制備的樹脂置入溫度為50℃和相對(duì)濕度為50%或80%的環(huán)境中持續(xù)24小時(shí)，并根據(jù)下列四個(gè)等級(jí)的評(píng)估，直觀地觀察和評(píng)述聚結(jié)的程度。
◎沒有觀察到任何聚結(jié)。
O微粒有輕微的聚結(jié)，但結(jié)塊通過輕搖容器而膠溶。
△即使充分搖晃容器，有一些聚結(jié)塊仍然不膠溶。
X微粒完全聚結(jié)成團(tuán)。
9).可磨性可以從微粒的形成，并根據(jù)下列四個(gè)等級(jí)來評(píng)價(jià)。所形成的微粒可以通過其微粒大小范圍從5微米到20微米，這些微?？梢酝ㄟ^精細(xì)研磨和篩選而得到。
A優(yōu)等，不少于90%的微粒生成。
B良，不少于80%的微粒生成。
C一般，不少于70%的微粒生成。
D差，低于70%的微粒生成。
10).這是指在引起所謂轉(zhuǎn)印現(xiàn)象的熱定影滾筒上的最低表面溫度，換句話說，熔化的調(diào)色劑粘附在熱定影滾筒上，并在此溫度下在復(fù)印紙上再固定下來。
11).這是指滿足下列要求的熱定影滾筒的最低表面溫度。即要求用砂紙，以125克/厘米2的加載下，利用一種GAKVSHINE型牢度測(cè)試儀(可由DAI EI KAGAKV，SEIKI MANVFACTURING，CO，LTD得到)提供對(duì)2Cm×2Cm大小的黑實(shí)部分圖像的調(diào)色劑進(jìn)行擦拭50次后，仍保持著滯留超過80%重量率的一層調(diào)色層。
12).在一張5厘米×5厘米的黑實(shí)部分圖像上，迭加一張商業(yè)上通用的聚氯乙烯薄片(二辛酯含量占重量50%，MIMSUI TOATSH CHEMICAL，LTD.所生產(chǎn))，將這個(gè)組合體在負(fù)載為20克/厘米2情況下，置入50℃環(huán)境24小時(shí)，此后在室溫下剝離聚氯乙烯薄片。在這個(gè)過程中用肉眼可觀察到調(diào)色劑向聚氯乙烯片上的遷移，而且其程度可根據(jù)以下四個(gè)等級(jí)的來評(píng)估◎調(diào)色劑和染料的遷移完全沒有觀察到。
O只有染料遷移到聚氯乙烯片上。
△有一部分調(diào)色劑遷移。
X大部分的調(diào)色劑遷移。
13).用肉眼評(píng)估在形成50，000份復(fù)印件后獲得的圖像上黑密部分的黑度。
14).在復(fù)印50，000份后獲得的復(fù)印件上用肉眼檢查由于調(diào)色劑粘附而在白色襯底部分(無圖像部分)的污染程度，并根據(jù)以下四個(gè)等級(jí)來評(píng)述◎無襯底污染。
O觀察到輕微的襯底污染。
△觀察到大量的襯底污染。
X觀察到嚴(yán)重的襯底污染。
正如從表Ⅳ中所列的結(jié)果看到的，根據(jù)本發(fā)明所獲得的調(diào)色劑成分在它們的制備過程中，進(jìn)一步地，在儲(chǔ)存過程中具有優(yōu)異的可磨性，能抵抗任何環(huán)境變化，特別是對(duì)濕度的變化，從而具有優(yōu)異的防止結(jié)塊性能，因此有良好的定影性能。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑成分，能獲得清晰良好的圖像。
權(quán)利要求
1.一種用于電照相調(diào)色劑的樹脂，由具有從40℃到75℃玻璃轉(zhuǎn)變溫度范圍的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)組成，樹脂(D)通過由聚酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)以20∶80至60∶40的重量比組成的樹脂混合物與每摩爾當(dāng)量聚酯樹脂(A)羥基0.3至0.99摩爾當(dāng)量的異氰酸化合物(C)反應(yīng)獲得，其中聚酯樹脂(A)的平均數(shù)分子量范圍為1，000至15，000，羥基價(jià)為10至100；聚酯樹脂(B)的平均數(shù)分子量范圍為1，000至5，000，酸價(jià)和羥基價(jià)之和小于10。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂，其中的聚酯樹脂(A)是采用多元酸和多元醇的縮聚作用獲得的。
3.如權(quán)利要求2所述的樹脂，其中的多元酸是二元脂簇酸，二元芳香酸或較低烷基的酯。
4.如權(quán)利要求2所述的樹脂，其中的多元醇是雙酚A與氧化丙烯加成物。
5.如權(quán)利要求1所述的樹脂，其中的聚酯樹脂(B)是采用多元酸和多元醇的縮聚作用獲得的。
6.如權(quán)利要求5所述的樹脂，其中的多元酸是二元脂族酸，二元芳香酸或更低烷基的酯。
7.如權(quán)利要求5所述的樹脂，其中的多元醇是雙酚A與氧化丙烯的加成物。
8.如權(quán)利要求1所述的樹脂，其中，聚酯樹脂(B)的平均數(shù)分子量范圍是從2，000至4，000。
9.如權(quán)利要求1所述的樹脂，其中，聚酯樹脂(B)的酸價(jià)和羥基價(jià)之和小于8。
10.如權(quán)利要求1所述的樹脂，其中，可通過有摩爾當(dāng)量的聚酯樹脂(A)的羥基中加0.5至0.95摩爾當(dāng)量二異氰酸化合物(C)起反應(yīng)獲得。
11.一種制備具有40℃至75℃玻璃轉(zhuǎn)變溫度的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)的方法，由以聚酯樹脂(A)和(B)組成的樹脂混合物與異氰酸化合物(C)發(fā)生反應(yīng)，并在反應(yīng)過程中使用配備有內(nèi)裝螺旋的，其螺旋長(zhǎng)度與直徑的比率L/D不小于10的捏合設(shè)備對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)捏合所組成，其中，聚酯樹脂(A)具有1，000至15，000的平均數(shù)分子量和10至100的羥基價(jià)，聚酯樹脂(B)具有1，000至5，000的平均數(shù)分子量和小于10的酸價(jià)和羥基價(jià)之和，并且二者重量之比(A)/(B)從20∶80至60∶40，而反應(yīng)中異氰酸化合物(C)的范圍是每摩爾當(dāng)量聚酯樹脂(A)羥基0.3至0.99摩爾當(dāng)量。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中的捏合設(shè)備是單螺旋擠壓機(jī)或雙螺旋擠壓機(jī)。
13.如權(quán)利要求11所述的方法，其中擠壓機(jī)的L/D比值在20至60范圍內(nèi)。
14.一種包含權(quán)利要求1所述的樹脂的用于電照相的調(diào)色劑。
全文摘要
一種用于電照相調(diào)色劑的樹脂由具有40℃至75℃玻璃轉(zhuǎn)變溫度范圍的氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂(D)組成。樹脂(D)通過由聚酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)按重量比(A)/(B)為20，80至60，40的配比組成的樹脂混合物與異氰酸化合物(C)發(fā)生反應(yīng)獲得。這種調(diào)色劑用的樹脂具有優(yōu)異的可磨性和擱置穩(wěn)定性，并且它提供了具有良好防結(jié)塊性和良好定影性能的用于電照相的調(diào)色劑，可以取得清晰的圖像。
文檔編號(hào)G03G9/08GK1047677SQ8910470
公開日1990年12月12日 申請(qǐng)日期1989年5月30日 優(yōu)先權(quán)日1987年12月10日
發(fā)明者萩原和雄, 三沢晃, 久松和男, 秦正昭 申請(qǐng)人:三井東壓化學(xué)株式會(huì)社