專利名稱：有開(kāi)口多孔基體的成象片及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及成象體系，更具體地說(shuō)，涉及一種成象片及其使用方法，成象片中有開(kāi)口的多孔基體，孔里裝有光硬化性或光軟化性組合物。
光敏成象體系在技術(shù)上是眾所周知的。例如，采用微膠囊化的光敏組合物的光敏成象體系，是美國(guó)專利4，399，209號(hào)和4，416，966號(hào)(授權(quán)于Mead公司)的題目。這些成象體系的特征在于帶一層內(nèi)相中含光敏組合物的微膠囊的成象片以成象方式用光化輻射曝光。最典型的實(shí)施方案中，光敏組合物是一種含多烯屬不飽和化合物和光引發(fā)劑的光聚合組合物，而且同色母體包封在一起。以成象方式曝光使微膠囊的內(nèi)相硬化。曝光之后，將成象片通過(guò)一對(duì)壓輥之間的輥隙，使它受到均勻的破裂力。
雖然已經(jīng)證實(shí)上述體系是極其成功的，其發(fā)明的主要特點(diǎn)在于使用了光敏微膠囊。因此，在制造微膠囊時(shí)，專業(yè)人員必須格外小心，以確保生成的微膠囊合適。另外，由于形成微膠囊所需的原材料和加工條件的結(jié)果，提高了制造成本。
技術(shù)上已經(jīng)提供了別的光敏轉(zhuǎn)移成象體系。例如，轉(zhuǎn)讓給杜邦公司的英國(guó)專利1，001，832公開(kāi)的一種成象材料，其中，成色劑放在一層光聚合性烯屬不飽和化合物里，在曝光中，該光聚合層上面放置了一片不透氧的蓋片，以限制與光聚合層相接觸的大氣中的氧濃度，由此提高了光聚合材料的曝光速度和感光度。實(shí)際上，這種光聚合材料混有另外一種材料，使制成的組合物涂在載體上有足夠的粘性。涂布好的組合物作為整體一層，顯然并未滲入所涂的基體。
同樣轉(zhuǎn)讓給杜邦公司的英國(guó)專利1，058，798號(hào)，1，141，475號(hào)和1，193，923號(hào)述及的成象材料采用了一種光聚合性的底層，它是由分散在固體粘結(jié)劑里的聚合性烯屬不飽和化合物所組成。該材料以成象方式用光化輻射曝光形成圖象。曝光控制了顯影劑材料擴(kuò)散入(或擴(kuò)散出)光聚合性底層的速度。
轉(zhuǎn)化給EastmanKodak公司的美國(guó)專利3，387，974號(hào)公開(kāi)了一種照相轉(zhuǎn)移裝置，其中，涂復(fù)在基體上的光敏材料，一般是內(nèi)含光聚合性材料的熱塑性材料。這種組合物是以整體一層的形式涂復(fù)到基體上。在轉(zhuǎn)移中對(duì)組合物必須加以控制以產(chǎn)生高質(zhì)量的圖象。在光敏層表面上涂復(fù)的是一層多孔的外層，它起著調(diào)節(jié)和計(jì)量光敏材料從基體往接受片表面轉(zhuǎn)移的作用。這種多孔的外層還起著降低光敏涂層在轉(zhuǎn)移中發(fā)生不希望有的橫向擴(kuò)散以及使光敏層免于磨損和沾污的作用。采用這種多孔的外層顯然對(duì)調(diào)節(jié)膜的曝光速度和光敏涂層的其它照相性能并沒(méi)有幫助。
轉(zhuǎn)讓給富士膠片株式會(huì)社的美國(guó)專利3，779，775號(hào)公開(kāi)的一種光敏材料(一般是鹵化銀材料)被保存在塑料材料的孔洞里。這種多孔材料是用來(lái)防止光敏材料給水降解，并可避免使用保存光敏材料的明膠類粘結(jié)劑。該專利并未公開(kāi)塑料層的孔洞可以含有光硬化性或光軟化性組合物。
轉(zhuǎn)讓給RichardPeck的美國(guó)專利4，390，614號(hào)和4，420，552號(hào)公開(kāi)一種利用彩色復(fù)制印刷裝置制造印刷圖象的方法。該發(fā)明的特征在于，利用保存光敏油墨的多孔基體。按照這些專利所用的光敏油墨最好是以鹵化銀乳劑材料為主。這些專利都沒(méi)有公開(kāi)多孔材料含有光硬化性或光軟化性組合物。
上述體系都沒(méi)有公開(kāi)前面所述Mead公司所用的微膠囊體系(其中，光聚合材料包含在微膠囊的內(nèi)相里)的光敏特征。因此，技術(shù)上需要有另一種成象體系，它既具有Mead公司光聚合成象材料的照相特性，又不需要把光敏材料用微膠囊包封起來(lái)。
按照本發(fā)明，提供了一種有開(kāi)口多孔基體并內(nèi)含光硬化性或光軟化性組合物的成象片。這種成象片的多孔結(jié)構(gòu)加上內(nèi)含的光敏材料使發(fā)明者可以通過(guò)轉(zhuǎn)移方法制成高質(zhì)量的圖象。成象片按下面的方法使用將片子以成象方式用光化輻射曝光并受壓使光硬化性或光軟化性組合物從多孔基體以圖象式樣滲出到接受片上。通過(guò)一些不同的方法用成象片可形成若干不同類型的圖象。
例如，如果將染料與光敏組合物一起放入開(kāi)口多孔基體，經(jīng)以成象方式曝光和在接受片存在下加壓，染料便以成象方式轉(zhuǎn)移到接受片上形成可見(jiàn)的圖象。
另外，光敏組合物可以含有一種無(wú)色的成象劑，它與顯影劑材料反應(yīng)便形成圖象。在這個(gè)實(shí)施方案中，將光敏組合物以成象方式曝光并給多孔基體施加壓力，使成象劑從多孔基體中滲出，并與含有顯影劑材料的片子相接觸。在以成象方式釋放出成象劑的區(qū)域，成象劑同顯影劑材料相結(jié)合形成圖象。
還有一種用法是，光敏組合物含有加到開(kāi)口多孔基體里的光硬化性材料。經(jīng)光化輻射曝光，該材料按作用于它上面的曝光量正比例地選擇性硬化。然后將未曝光的光硬化性組合物從基體中除掉，由此在成象片上形成圖象。該圖象可用來(lái)測(cè)定光敏材料的照相性能，諸如反差(r值)和動(dòng)態(tài)范圍。
還有另一種用法是，基片可充當(dāng)接受片的作用，并可利用諸如技術(shù)上共知的直接顯影工藝。例如，可將成象片以成象方式用光化輻射曝光，然后涂上顯影劑材料，由此在基片的未曝光區(qū)形成或見(jiàn)圖象。
選作成象片的基片可以采取多種形式。在某個(gè)實(shí)施方案中，這種基片可以是一種聚合物材料，它帶有很多孔洞或遍及基片的垂直孔道。另一個(gè)實(shí)施方案中，基片可采用紡織品，無(wú)紡織品或紙料。還有一個(gè)實(shí)施方案中，基片可涂有能提供開(kāi)口多孔基體的材料。所有上述實(shí)施方案，都可根據(jù)保存在多孔基體中成象劑的量制得單張或多張復(fù)制件。
還有一個(gè)實(shí)施方案中，成象片可采用照相凹版印刷版的形式。其中，有開(kāi)口多孔基體的基片的微孔填滿了光硬化性組合物，將基片以成象方式用光化輻射曝光，使光硬化性組合物選擇性硬化。利用諸如壓力的方法將未硬化的區(qū)域抽空，用印刷油墨填滿抽空的微孔，由此制成可適合于印刷的印版。根據(jù)保存在微孔里成象劑的量以及使印刷油墨從微孔里滲出所用的壓力，可印出許多數(shù)量的圖象。按照類似的方法，這種多孔基體的基片可以起到供絲網(wǎng)印刷用的絲網(wǎng)的作用。
另一個(gè)實(shí)施方案中，提供了用本發(fā)明的成象片制成圖象的一種方法，該方法包括以下的步驟將持有開(kāi)口多孔基體(內(nèi)含光硬化性或光軟化性組成物)的基片以成象方式用光化輻射曝光;將所述的成象片同接受片組裝在一起;并向所述的成象片加壓，使所述的成象劑以成象方式從上述多孔基體中滲出，并轉(zhuǎn)移到所述的接受片上形成圖象。
這種成象方法能制成單色或全色的圖象，而且可以有大量的實(shí)際應(yīng)用包括復(fù)制照片，書(shū)面原文，以及其它可見(jiàn)的圖象。
又一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了采用所發(fā)明的成象片的成象體系。該體系包括成象片和接受片，成象片由有開(kāi)口多孔基體的基片和存放在所述多孔基體里的成象劑和光硬化性或光軟化性組合物所組成，所述的成象片使用方法如下將成象片的成象方式用光化輻射曝光，加壓于該成象片，使所述的成象劑和所述的光硬化性或光軟化性組合物從上述多孔基體中以成象方式滲出;此時(shí)，接受片用來(lái)接受滲出的成象劑。
在還有一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種制造平版印刷版(膠印版)的方法。該方法包括下面的步驟提供一種成象片，它是由有開(kāi)口多孔基體的基片和存放在所述多孔基體里的光硬化性組合物所組成;將所述的成象片以成象方式用光化輻射曝光;把所述的以成象方式曝光了的成象片同用作印刷版的印版組裝起來(lái);將曝光了的成象片加壓，使所述的光硬化組合物從上述的多孔基體里滲出，并以成象方式轉(zhuǎn)移到作印刷版的印版上，轉(zhuǎn)移的光硬化組合物經(jīng)硬化形成可接油墨而排斥水的聚合物圖象。使用中，將印刷油墨涂覆到制得的印刷版上使印版上光硬化的部份接受用來(lái)印刷固象的油墨，未光硬化區(qū)域排斥這種油墨。


圖1是用來(lái)具體表現(xiàn)本發(fā)明意圖的一種成象片。
圖2是用來(lái)具體表現(xiàn)本發(fā)明意圖的另一種成象片。
圖3是用來(lái)具體表現(xiàn)本發(fā)明意圖的又一種成象片。
圖4(a)～4(e)描繪了按照本發(fā)明的意圖制成圖象的一種方法。
圖5描繪了體現(xiàn)本發(fā)明的意圖能制成全色圖象的一種成象片。
圖6(a)～6(c)描繪了體現(xiàn)本發(fā)明的意圖能制成全色圖象的又一種成象片。
圖7描繪了制成全色圖象的另一種方法。
圖8(a)～8(e)描繪了按照本發(fā)明的意圖制成平版印刷版的一種方法。
在說(shuō)明推薦的實(shí)施方案中，為清楚起見(jiàn)，要采用某些術(shù)語(yǔ)。當(dāng)然這些術(shù)語(yǔ)不光是包括所列舉的實(shí)施方案，而且也把所有技術(shù)上等效的內(nèi)容包括在內(nèi)，這些內(nèi)容是按基本相同的方法起同樣的功用，由此得到相同的結(jié)果。
參照附圖，一般更具體地是參照附圖1，來(lái)說(shuō)明本發(fā)明成象片的一個(gè)實(shí)施方案，該成象片用結(jié)構(gòu)10表示。成象片10由有很多遍及基片的微孔14的基片12所組成。在這個(gè)舉例說(shuō)明的實(shí)施方案中，微孔延伸遍及基片12的整個(gè)厚度。保存在微孔14里的是光敏材料16。在實(shí)踐中，微孔14的大小約在0.1微米(u)～10u范圍?？刂莆⒖状笮〉哪芰χ饕Q于產(chǎn)生這些微孔所用的方法以及為收容光敏材料所用的基體。一般說(shuō)來(lái)，縮小微孔的大小隨之提高了一定面積中的微孔數(shù)目，由此提高了制得的圖象的分辨率。通過(guò)采用一種高度壓縮性的材料作基片12也可提高制得的圖象的分辨率。
另外，微孔和基片的厚度選擇應(yīng)與成象片所要求的用途相適應(yīng)。一般說(shuō)來(lái)，微孔層的厚度約為5～100u。當(dāng)要求制作大量的圖象時(shí)，微孔里裝載的染料量應(yīng)當(dāng)較大。對(duì)某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)，則可以使用較大厚度的基片。
基片12可由一些不同的材料組成，包括紙張，金屬、纖維布以及聚合材料(但不限于這些材料)。實(shí)踐中，特別優(yōu)選的是聚合材料，而尤其推薦采用技術(shù)上已知方法制得的薄膜狀聚乙烯，聚氨酯，聚酯，聚碳酸酯，以及其它合適的聚合物。
在選擇多孔材料時(shí)應(yīng)考慮的一項(xiàng)性能是，該材料的臨界表面能要高于打算保存在多孔基體里的材料的表面能。提高多孔基片的表面能可以使保存在多孔結(jié)構(gòu)里的光敏材料不致發(fā)生從多孔基體里偶然釋放出來(lái)的危險(xiǎn)。另外，提高多孔基片的表面能可確保光敏材料充分潤(rùn)濕多孔基片的微孔。
此外，為制得高分辨率的圖象，基片的折射率應(yīng)幾乎接近于其多孔基體內(nèi)保存的材料的折射率。如果兩者不充分匹配，在微孔界面便發(fā)生散射，因而不能得到高分辨率的圖象。
基片12還必須由能夠經(jīng)受成象過(guò)程中存在的機(jī)械作用力的材料制成，諸如能經(jīng)受隨著施加壓力產(chǎn)生的壓縮和松弛所造成的機(jī)械損傷。
可采用若干種不同的方法在基片12中形成微孔14。例如，利用物理方法可在基片12中產(chǎn)生微孔14，諸如用輻射線轟擊固體基片在其中產(chǎn)生空洞。采用電子束或激光束轟擊載體可在基片中形成孔徑范圍為微米大小的微孔。
按照另一種方法，可以在制備基片材料過(guò)程中形成微孔。例如，美國(guó)專利3，865，674號(hào)公開(kāi)的制備多孔聚乙烯基片的方法是，將聚乙烯粉末同一種載體油混合，形成一種糊狀物，然后將油從糊狀物中脫去，制成多孔的聚乙烯基片。
本發(fā)明還可選用市售的多孔基片。這類基片包括開(kāi)孔的彈性材料諸如聚氨酯泡沫材料，多孔的過(guò)濾材料諸如聚碳酸酯薄膜和聚乙烯薄膜(Nuclepore公司制造)，還包括Metricell公司制造的薄膜，以及無(wú)紡布。對(duì)某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)，紙料諸如市售的濾紙，其多孔性完全足以適合本發(fā)明的用途。
成象片10可用于絲網(wǎng)印刷操作，也可用作照相凹版印刷版。在用作絲網(wǎng)印刷操作時(shí)，成象片10起印刷絲網(wǎng)的作用。如果成象片10足夠厚，它可用于照相凹版印刷方法，而且可以固定在輥筒上，制成很多數(shù)量的圖象。當(dāng)成象片10是由某種柔性材料，諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制成時(shí)，它尤其適合作照相凹版印刷版。成象片還可以由金屬材料諸如鋁和鋼制成。
保存在微孔14里的是光敏組成物16。它含有一種光硬化性材料或光軟化性材料，以及任選的成象劑。在用輻射曝光下，光硬化組合物諸如光聚合性和光交聯(lián)性材料的粘度增加或固化，由此能產(chǎn)生正型圖象。
烯屬不飽和有機(jī)化合物是合用的輻射固化材料。這些化合物的每個(gè)分子至少含有一個(gè)端乙烯基。它們一般是液體。優(yōu)選的是每個(gè)分子中含二個(gè)或多個(gè)端乙烯基的多烯屬不飽和化合物。優(yōu)選的這類化合物的例子是多元醇的烯屬不飽和酸酯，諸如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP-TA)和二季戊四醇羥基五丙烯酸酯(DPHPA)。
可用于本發(fā)明的另一類單體是可以經(jīng)陽(yáng)離子聚合作用聚合的單體。這類單體的一個(gè)例子是乙烯基醚。
組合物16一般還含有一種光引發(fā)劑?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的游離基光引發(fā)劑體系包括離子型的染料-抗衡離子化合物，歐洲專利0，233，587號(hào)中對(duì)此作了說(shuō)明。推薦的一類離子型染料-抗衡離子化合物是陽(yáng)離子染料硼酸酯，尤其是花青染料硼酸酯。這種硼酸酯一般是一種三苯烷基硼酸酯諸如三苯丁基硼酸酯。也可以使用其它的染料絡(luò)合物諸如玫瑰紅碘鎓鹽和玫瑰紅吡啶鎓鹽。
可用于本發(fā)明的其它游離基光引發(fā)劑包括二芳基酮衍生物，醌，以及苯偶姻烷基醚。在要求對(duì)紫外光感光的場(chǎng)合，適用的光引發(fā)劑包括烷氧基苯基酮，O-?；碾客?，多環(huán)醌，六蒽醌，萘醌，二異丙基菲醌，二苯甲酮和取代的二苯甲酮，呫噸酮，噻噸酮，鹵代化合物諸如氯磺?；吐燃谆嗪朔甲寤衔?，氯磺?；吐燃谆s環(huán)化合物，氯磺?；吐燃谆郊淄?，芴酮，以及鹵代烷。很多情況下，采用成象光引發(fā)劑的組合物是有益的。
當(dāng)采用陽(yáng)離子單體諸如乙烯基醚和環(huán)氧化物時(shí)，建議采用陽(yáng)離子光引發(fā)劑體系。陽(yáng)離子光引發(fā)劑的例子包括芳基重氮鹽，二芳基碘鎓鹽，三芳基锍鹽等等。
含有離子染料絡(luò)合物的引發(fā)劑最好含有自動(dòng)氧化劑。合適的例子包括歐洲專利中所述的N.N-二烷基苯胺和硫醇。
組合物16中可采用各種成象劑。例如，通過(guò)采用在無(wú)碳復(fù)寫(xiě)紙技術(shù)中常用的這類成色劑和顯色劑的相互作用便可形成圖象。另外，也可通過(guò)某種螯合劑和金屬鹽的相互作用生色或通過(guò)某些“氧化還原反應(yīng)對(duì)”的反應(yīng)生色而形成圖象，其中有許多已被研究用于壓敏無(wú)碳復(fù)寫(xiě)紙。還可以通過(guò)使用油溶性染料將它轉(zhuǎn)移到光面紙或處理過(guò)的紙上形成圖象。組合物16本身可以有自己的成象能力。例如，已經(jīng)知道，很多顏料，諸如在復(fù)印記錄過(guò)程中所用的調(diào)色劑，可以選擇性地粘結(jié)到如本發(fā)明那樣曝光和顯影好的成象片的圖象區(qū)上。
可用于上述實(shí)施方案的典型的成色劑包括無(wú)色電子型化合物。這類成色劑的代表性例子包括在它們的部份骨架上帶有內(nèi)酯、內(nèi)酯胺，砜，螺吡喃，酯，或酰氨基結(jié)構(gòu)的基本無(wú)色的化合物，諸如三芳基甲烷化合物、二苯甲烷化合物，呫噸化合物，熒烷，噻嗪化合物、螺吡喃化合物等等。當(dāng)制造全色圖象時(shí)，尤其推薦用于本發(fā)明的是黃，品、青色母體，它們可從市場(chǎng)上購(gòu)得。
作為另一個(gè)實(shí)施方案，可采用圖2中用結(jié)構(gòu)20表示的成象片。成象片20由基片22和技術(shù)上眾知的無(wú)孔材料組成。前者可以用上述涉及基片12的任何材料，后者可包括某些紙料和聚合材料。在基片22的上表面有很多惰性顆粒24。它們被間隙區(qū)26隔開(kāi)，而間隙區(qū)26則形成開(kāi)口多孔基體，其中含有光敏組合物28，該組合物與上述組合物16相同。正如圖所示的實(shí)施方案的情況，顆粒24的表面能宜大于組合物28的表面能。
所選擇的顆粒24要求它們?cè)谂c基片22的上表面接觸時(shí)不會(huì)同組合物28發(fā)生化學(xué)或物理反應(yīng)，從而過(guò)早地形成圖象，或者是使組合物28降解。顆粒的大小最好在微米大小的范圍，其平均直徑范圍約為0.1u～10u。本發(fā)明可以使用的非活性顆粒的例子包括聚合材料和細(xì)碎的白土，Sio2，Baso4，Caco3等等。顆粒24也可采用帶有固體內(nèi)相的微膠囊的形式，或可采用聚合物細(xì)粒的形式。當(dāng)內(nèi)相是固體時(shí)，組合物28不會(huì)同內(nèi)相反應(yīng)。
有開(kāi)口多孔基體的成象片的另一個(gè)實(shí)施方案示于圖3，并分別用結(jié)構(gòu)30和32表示成象片和基片，在基片上涂有一層多孔層34。該層的多孔空間用單位36表示，在這些區(qū)域沉積光敏組合物38。該組合物38與圖1所述的組合物16以及圖2所述的組合物28是相同的?？梢圆捎萌舾刹煌椒ㄖ腥魏我环N在基片32上形成多孔層34。其中一種方法是直接在基片32的上表面粘結(jié)一種多孔材料，諸如壓縮的聚氨酯。若利用粘結(jié)作用的話，多孔層34必須覆蓋在基片32上面，使粘結(jié)劑不干擾光敏組合物38。
形成多孔層34的另一種方法是將連續(xù)的聚合物膜表面諸如聚酯，粗化成不連續(xù)的表面。這種表面的不連續(xù)性構(gòu)成保存光敏組合物的儲(chǔ)蓄器。
形成區(qū)域36的又一種方法是制成至少兩種材料的混合物，將該混合物涂布成整體的一層34，從該層34中選擇性地至少除掉一種材料，使它呈多孔性。例如，可將含有可溶性溶質(zhì)的基體(諸如粘結(jié)劑)組成的混合物涂布到基片32上，形成整體的一層34，然后除去溶質(zhì)，由此制成多孔的基體材料。這種方法的一個(gè)例子是，將低分子量酚醛樹(shù)脂(諸如線型酚醛樹(shù)脂)顆粒分散在丙烯酸類粘結(jié)劑中形成的顯影劑材料涂布在基片上，然后用甲醇溶解這種顆粒，以除去線型酚醛樹(shù)脂。制得的膜層構(gòu)成了丙烯酸類粘結(jié)劑的多孔層。另外，由于顯影劑顆粒已從粘結(jié)劑里溶解掉，不會(huì)使涂覆在多孔層上的光敏組合物發(fā)生降解或不希望的反應(yīng)。這樣還可以合乎理想的形成了粘結(jié)力，以確保基體34同基片32的粘結(jié)。
正如專于此行者會(huì)推斷到的那樣，也可采用別的方法來(lái)構(gòu)成層34和區(qū)域36。這類方法的一個(gè)例子是聚合物輔助倒相(PAPI)加工技術(shù)?？蓞⒁?jiàn)Kesting所著的《SyntheticPolymericMembranes》(《合成聚合物膜》，264～265頁(yè)，1985年，第二版，Wiley公司出版)。另一種方法是利用相分離制造多孔基片的鑄膜技術(shù)?？蓞⒁?jiàn)《MaterialScienceofSyntheticMembranes》(《合成膜的材料科學(xué)》，Lloyd編輯，美國(guó)化學(xué)會(huì)，1985出版)。正如圖1所示的實(shí)施方案的情況，這種多孔層34的表面能不宜低于光敏組合物38的表面能。此外，多孔層34必須設(shè)計(jì)成使它在施加壓力之下，光敏組合物38能從多孔層中滲出，并轉(zhuǎn)移到另一張接受片上，或者是使它的內(nèi)相可以通過(guò)技術(shù)上已知的方法抽提出來(lái)。
利用如圖1所示的本發(fā)明成象片制造轉(zhuǎn)移圖象的過(guò)程，這里參照?qǐng)D4(a-e)加以說(shuō)明。正如專于此行者所估計(jì)的那樣，采用的是與成象片20和30相類似的方法，唯一的差別在于用圖4(a)所示的成象片40代替上面涉及的成象片。為著手進(jìn)行該成象過(guò)程，可將成象片40放置在蓋片46上面，后者的作用是為了使基片40的下表面避開(kāi)空氣和水分。在一個(gè)推薦實(shí)施方案中，光敏組合物44是由一種光聚合性單體和一種光引發(fā)劑所構(gòu)成。由于光引發(fā)劑產(chǎn)生的游離基以及單體經(jīng)游離基聚合作用而實(shí)現(xiàn)了聚合。聚合反應(yīng)成功的關(guān)鍵在于，反應(yīng)要在沒(méi)有氧的存在下進(jìn)行，因?yàn)檠跸挠坞x基，從而、抑制聚合反應(yīng)。在早先的微膠囊體系技術(shù)中，微膠囊壁起到保護(hù)光敏組成物不受氧的阻聚作用。本發(fā)明由于沒(méi)有微膠囊壁，就必須利用諸如保護(hù)片46和48的保護(hù)方法，以使光敏組合物不受氧的影響。片46最好是一種透明聚合物諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
接著，把光敏組合物44涂布于基片40的上表面，從而使組合物44流入微孔42。然后在基片40的上表面復(fù)以蓋片48，并向該片施加壓力，使過(guò)量的組成物44析出，同時(shí)使組合物44同水和氧完全隔絕。蓋片48是透明的，這種片子應(yīng)由對(duì)組合物44有良好脫模性能的聚乙烯或其它材料制成。重要的是，組合物44要保存在微孔42里，而且不潤(rùn)濕蓋片46和48，從而使蓋片46和48不影響成象過(guò)程。反而，蓋片46和48是主要起到有效防止氧和水分對(duì)組合物44的阻聚作用。此外，正如下面所討論的那樣，在把蓋片46和48從成象片44拿走時(shí)，組合物44不應(yīng)偶然轉(zhuǎn)移到蓋片46和48上，而是仍然留在微孔42中。
蓋片46和48也可以采用熱熔性透明熱塑性材料的形式，這類材料在室溫下是固體。它們的例子包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以及低分子量的聚乙烯蠟。實(shí)踐中，這種熱熔性材料是以液體狀態(tài)涂布在基片上，在冷卻到室溫時(shí)，材料固化，從而防止了光敏組合物被水或氧降解。熱熔性材料應(yīng)當(dāng)是透明的，而且對(duì)組合物44具有良好的脫模性能，從而使它們不影響成象過(guò)程。
在又一個(gè)實(shí)施方案中，蓋片46和48可采用預(yù)制的可剝離性膜，溶劑澆鑄膜，或噴霧涂覆密封材料的形式。
正如圖4(a)所示，基片40是用光化輻射(以hv表示)通過(guò)掩膜M和透明蓋片48以成象方式曝光，光化輻射的波長(zhǎng)一般在紅外區(qū)，可見(jiàn)區(qū)或紫外區(qū)。如圖4(b)所示，這樣做使得組合物44的曝光部分發(fā)生光硬化(用44A表示)，而未曝光部分(用44B表示)仍然是液體。蓋片46和48可用技術(shù)上已知的方法諸如卷取輥(未圖示出)來(lái)除掉蓋片46和48。對(duì)某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)，只需要除掉蓋片46和48中的一片。
接著，將基片40同接受片50組裝起來(lái)，并向基片40的上表面施加壓力，使組合物44B從微孔42中滲出并轉(zhuǎn)移到接受片50上，在那里形成圖象52。接受片一般是用于無(wú)碳復(fù)制體系的基片，諸如紙料或聚合材料，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。施加壓力一般是利用機(jī)械作用力諸如用壓輥的方法來(lái)完成。但是，也可采用其它方法包括空氣壓差或真空升華法，使組合物44B轉(zhuǎn)移到接受片50上。如果有一些組合物44B在轉(zhuǎn)移到接受片50的操作后仍留在成象片的微孔42里的話，取決于成象片40的厚度，可通過(guò)與別的接受片重復(fù)壓力轉(zhuǎn)移步驟來(lái)制得多次復(fù)制件。這種過(guò)程可以反復(fù)進(jìn)行直到微孔42里不再留下組合物44B。在蓋片采用熱熔性材料的實(shí)施方案中，當(dāng)向基片施加壓力之前或之中，必須將基片加熱，使組合物44B從微孔42里滲出。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，可在成象片40的上、下兩個(gè)表面覆上接受片。兩張接受片上制得的圖象將是鏡面對(duì)稱的。
在成象片40用作照相凹版印刷版的實(shí)施方案中，從成象片背面以成象方式曝光之后，將組合物44B從微孔42里抽掉，留下的空隙便構(gòu)成圖象的樣子。背面曝光的作用是為了封閉多孔基體的微孔。接著從成象片的正面用印刷油墨(未圖示出)填滿微孔42，并通過(guò)向成象片40施加壓力使油墨從微孔42里滲出并轉(zhuǎn)移到接受片上。
在成象片40用作供絲網(wǎng)印刷的絲網(wǎng)的實(shí)施方案中，成象片在以成象方式曝光之后，從微孔42里抽去未曝光的組合物44B。此后，將油墨填入由組合物44B所空出的微孔里，向成象片40加壓，將油墨從微孔42轉(zhuǎn)移到接受片介質(zhì)上。
在組合物44不含成象劑的實(shí)施方案中，圖象52可用來(lái)測(cè)定組合物44的照相性能諸如膠片的感光速度，動(dòng)態(tài)范圍和反差(v值)。用成象片40測(cè)試照相性能，要求用不同劑量的輻射光使組合物44曝光，可用階躍式光楔簡(jiǎn)單地完成測(cè)試。由于當(dāng)組合物用不同強(qiáng)度光曝光時(shí)，光硬化性組合物發(fā)生單體-聚合物的轉(zhuǎn)變，組合物的折射率改變，在成象片40上形成圖象，因此測(cè)定照相性能是便利的。在成象片40上僅有未曝光的和部分聚合的組合物會(huì)表現(xiàn)為圖象。會(huì)從圖象上看到散射光的差異，這就可以用來(lái)簡(jiǎn)單地測(cè)定出膠片的感光速度，動(dòng)態(tài)范圍，反差(v值)等等。這種成象片還可用作幻燈片。
在更為傳統(tǒng)的應(yīng)用中，組合物44含有染料、顏料或成色劑，并在接受片50上制得清晰可見(jiàn)的圖象52。
在成象劑不是染料或顏料的場(chǎng)合，接受片50上有一種選定的顯影劑材料，與成色劑反應(yīng)而形成圖象。跟采用前述色母體的實(shí)施方案一起使用的說(shuō)明性的實(shí)施例是粘土礦諸如酸性粘土，活性白土，硅鎂土等;有機(jī)酸諸如單寧酸，沒(méi)食子酸，棓酸丙酯等;酸性聚合物諸如苯酚二甲醛樹(shù)脂，酚-乙炔縮合樹(shù)脂，含至少一個(gè)羥基的有機(jī)羧酸同甲醛之間的縮合物等;芳族羧酸的金屬鹽諸如水揚(yáng)酸鋅，水揚(yáng)酸錫，2-羥基萘甲酸鋅，3、5-二叔丁基水揚(yáng)酸鋅;油溶性金屬鹽或苯酚-甲醛線型酚醛樹(shù)脂(例子參見(jiàn)美國(guó)專利3，672，935號(hào);3，732，120號(hào)和3，737，410號(hào))諸如鋅改性的油溶性苯酚-甲醛樹(shù)脂(公開(kāi)于美國(guó)專利3，732，120號(hào))，碳酸鋅等，以及它們的混合物。在授權(quán)的美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?73，036號(hào)(1987年7月14日提出)中介紹了一類優(yōu)選的起光澤的顯影劑。
顯影劑材料還可直接涂布在以成象方式曝光的基片上，使顯影劑材料同保存在未曝光區(qū)的成色劑反應(yīng)，形成可見(jiàn)的圖象。在這個(gè)實(shí)施方案中，不使用接受片，同時(shí)成象片同時(shí)起接受片的作用。
本發(fā)明可用來(lái)制造單色或全色圖象。為制得全色圖象，必須利用特殊的技術(shù)來(lái)防止不同的成象劑在曝光和顯影之前混雜。全色成象體系傳統(tǒng)上利用含三種成色劑的組合物。更具體地說(shuō)，是含黃、品、青三種成色劑的組合物。每種組合物含不同的成色劑，各組合物分別主要對(duì)不同的波長(zhǎng)區(qū)感光，從而使有關(guān)的組合物可以各自分別曝光而把相互干擾減至最小。在全色體系中，形成黃、品、青的組合物分別感蘭、綠、紅光。
制成全色成象片的第一種方法是利用在多孔基片上能印刷網(wǎng)點(diǎn)幾何圖形的一種平版或照相凹版印刷裝置。用這種方法制得的成象片示于圖5，并用結(jié)構(gòu)100表示。通過(guò)仔細(xì)控制成象片100的印刷條件，第一次印刷可以按如下方法進(jìn)行，先印出一行含有青成色劑和光硬化性組合物C(內(nèi)含光引發(fā)劑)的網(wǎng)點(diǎn)R1，移動(dòng)印刷機(jī)，暫時(shí)不印刷下面兩行(R2和R3)，然后再下一行(R4)印出形成青色的組合物C的網(wǎng)點(diǎn)。成象片100的多孔基體的微孔大小和臨界表面能要調(diào)節(jié)到使形成青色的組合物C很快吸收入微孔P。第一次印刷多孔基片要使其多孔表面約三分之一填滿了形成青色的組合物。接著，用第二種成色的組合物，諸如形成品色的組合物M，使印刷裝置重復(fù)進(jìn)行上面的過(guò)程，唯一的差別在于，形成品紅色的各行網(wǎng)點(diǎn)(R2，R5)不能與形成青色的各行網(wǎng)點(diǎn)(R1，R4)重合，以防止不希望的混雜。用第三種成色劑，諸如形成黃色的組合物Y，重復(fù)進(jìn)行上面的過(guò)程，其中，形成黃色的各行網(wǎng)點(diǎn)(R3，R6)不能與形成青色和品紅色的各行網(wǎng)點(diǎn)重合。由于基體中的微孔是不相連通的，因此形成黃，品，青色的網(wǎng)點(diǎn)并不會(huì)混雜，其結(jié)果便形成一片網(wǎng)狀物。這種印刷方法可利用技術(shù)上已知的方法諸如計(jì)算機(jī)控制來(lái)加以控制。另外，涂覆到基片上的這三種成色組合物要求它們彼此不能重疊。如果它們重疊的話，則難以(雖然不是不可能)精確制成全色圖象。如果組合物彼此重疊，它們便會(huì)混雜，從而可使圖象色彩不一致和不平衡。
一旦基片100已經(jīng)把三種不同的成色組合物C，Y，M吸收到多孔基體P中，將基片100用三個(gè)不同譜帶的光化輻射以成象方式曝光，使不同的組合物選擇性地硬化，并將此基片同一片接受片加壓接觸，使未硬化的組合物以成象方式從多孔基體中滲出，從而在接受片上形成全色圖象。
另一種制成全色成象片的方法是，在基片中形成第一組微孔，隨即在微孔里填滿第一種成色組合物，將孔內(nèi)的組合物封閉，再用別的成色組合物重復(fù)成孔和填孔的步驟(如圖6(a)-6(C)所示)。參照?qǐng)D6(a)，在一張絳綸聚酯基片200上用上述機(jī)械方法或別的方法形成一組微孔202，這些微孔延伸遍及基片并遮蓋了基片總表面的約三分之一。然后，將第一種光硬化性成色組合物C，例如青色組合物，涂布到表面上，使組合物C正好填滿制出的微孔202。接著，用醫(yī)用刀片刮擦(未圖示出)，從基片表面除掉多余的形成青色的組合物C，并將熱熔性涂層204涂覆到基片上，使形成青色的組合物封閉在微孔202中。熱熔性組合物204應(yīng)當(dāng)是光學(xué)透明的，它提供了一種氧的屏障，而且能與形成青色的組合物C相混溶，并易于粘結(jié)到基片200上。這類熱熔性組合物的例子包括低熔點(diǎn)蠟和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。也可以用可剝離的成膜性材料，溶劑澆鑄膜或噴霧涂覆密封材料來(lái)代替熱熔性組合物204。當(dāng)形成青色的組成物C已經(jīng)被熱熔性涂層204有效封閉之后，接著，參照?qǐng)D6(b)，在基片200中制出第二組微孔(未圖示)206，并將第二種成色組合物M，例如品紅組合物涂布在基片200上，以填滿新制成的微孔206。由于形成青色的組合物完全被熱熔性組合物204限制在微孔202中，形成品紅的組合物M不會(huì)同形成青色的組合物C相混雜。多余的形成品紅色的組合物M隨后從基片200上被除掉(未圖示)，以防止組合物M同組合物C重疊，再在基片200上涂布熱熔性組合物208，將品紅組合物M封閉在微孔206中(未圖示)。熱熔性組合物208與204可以相同，也可以不相同。組合物208必須能封閉微孔206里的組合物M，并防止在基片200上組合物M與別的組合物偶然混合。參照?qǐng)D6(c)，再在基片200中制出第三種微孔210(未圖示)，將第三種成色組合物Y，例如黃色組合物，填滿微孔210。除去基片上多余的形成黃色的組合物Y，然后在上面涂布熱熔性組合物212，使組合物Y封閉在微孔210中。組合物212同樣起組合物204和208的作用，它的主要目的是為了防止組合物Y接觸氧氣和水分，并防止組合物Y與組合物C和M混雜。
在使用中，成象片經(jīng)三種波長(zhǎng)的輻射以成象方式曝光之后，在加壓顯影步驟之前或之中，另外要進(jìn)行一項(xiàng)加熱的步驟，把熱熔性組合物204，208，212熔融，使未硬化的成色組合物C、Y、M能從微孔202，206，210中滲出，此時(shí)將成象片同接受片加壓接觸，便形成全色圖象。
另一種制造全色圖象的方法涉及到由Polaroid公司所開(kāi)發(fā)的原理(Land，PhotographicScience，&Engineering，21，5，225～236(1977))〔“照相科學(xué)和工程”，1977年第21卷第5期，225～236頁(yè)〕，該原理是關(guān)系到制造即時(shí)可取的幻燈片用的全色膠片。參照?qǐng)D7，成象體系300包括成象片302，蓋片304和接受片306。成象片302與上述的成象片相同而且是透明的。保存在微孔基體310中的光敏材料308包括至少三種光引發(fā)劑，以構(gòu)成對(duì)譜帶寬度很寬的感光體系，該體系對(duì)可見(jiàn)光全部感光。這種光敏組合物除三種光引發(fā)劑外還含有一種黑色成色劑或黃、品、青成色劑的混合物。在用光化輻射以成象方式曝光之下，光敏組合物將取決于曝光所用可見(jiàn)光的波長(zhǎng)而硬化。
蓋片304的表面印上的或疊加彩色網(wǎng)格。這種網(wǎng)格含有G，而且起形成全色圖象的載色體的作用。網(wǎng)格304一般含有交替的蘭、綠、紅線。對(duì)一片8 1/2 ″×11″大小的網(wǎng)格來(lái)說(shuō)，將出現(xiàn)約7000條網(wǎng)線。
為了制成彩色圖象，例如紅色圖象，可實(shí)施以下的步驟。用紅光射向彩色網(wǎng)格，該網(wǎng)格對(duì)投射光起選擇性吸收或透射的作用。例如，當(dāng)紅光遇到網(wǎng)格304時(shí)，光線可以穿過(guò)它的紅區(qū)使組合物308聚合(用308B表示)。網(wǎng)格的綠區(qū)和蘭區(qū)則有效地吸收紅光，使組合物308不發(fā)生聚合(用308A表示)。接著，向體系300施加壓力，從而使保存在組合物308A里的黑色成色劑遷移到接受片306上，并形成黑色圖象312。為觀察圖象，觀察者須透過(guò)彩色網(wǎng)格進(jìn)行觀察，因此只會(huì)看到組合物310沒(méi)有被顯影在接受片306上的部位的圖象，這就像顯影出來(lái)的黑色會(huì)屏蔽彩色成象。正如圖7所示那樣，僅有未在接受片306上顯影的區(qū)域是正好位在網(wǎng)格304的紅區(qū)之下的位置，因此所看到的便是紅色的圖象。這種組合片是一種自我配套的組件，它靠的是彩色網(wǎng)格而不是靠使用不同的成象劑來(lái)制成帶色圖象。
為制造轉(zhuǎn)移圖象，將片306除掉，使體系300同一片接受片(未圖示)加壓接觸，把組合物308A轉(zhuǎn)移到接受片上。再在接受片上疊加與網(wǎng)格304同樣套準(zhǔn)的一張彩色網(wǎng)格(未圖示)。觀察者須透過(guò)這種彩色網(wǎng)格來(lái)觀察圖象。
這個(gè)體系有利于制成高反差的帶色圖象，因?yàn)樗吹降闹皇莵?lái)自網(wǎng)格的顏色而不是來(lái)自顯影出的圖象的顏色。此外，顯影在接受片上的圖象還可有效地起負(fù)片的作用，尤其如果接受片是無(wú)色的話。不過(guò)，這種負(fù)片將是黑白負(fù)片。
還有一種用途是，本發(fā)明可用來(lái)制造如圖8(a)～8(e)所示的平版印刷版。該用途與制造上述的照相凹版型印刷版不同。參照?qǐng)D8(a)，基片60的微孔62中含有上述的光敏組合物64。蓋片66和68蓋住了基體60，以防止組合物64接觸氧氣和水分。將基片60通過(guò)掩膜M用光化輻射曝光，使組合物選擇性硬化(在圖8(b)中以64A表示)。在未曝光區(qū)的組合物64仍然是液體狀(用64B表示)。除去基片60上的蓋片66和68，使基片60(圖8(c))與印版70相互接觸。只要蓋片66和68有良好的脫膜性能，在除去蓋片過(guò)程中，組合物64B不會(huì)偶然轉(zhuǎn)移到蓋片66和68上。
印版70是由常用于平版型印刷版的材料制成。這類材料的例子包括經(jīng)堿金屬硅酸鹽處理過(guò)的陽(yáng)極化鋁，氧化的鋁，不銹鋼，鍍鈷鋼，涂銅鋼，鍍鉻鋼，涂銅環(huán)氧材料等等。接著，用輥筒P向基片60加壓，使組合物64B轉(zhuǎn)移到印版70上的部位72。
在制版過(guò)程的這個(gè)階段，印版70上的組合物64B仍然是呈液體狀。接著，將印版70全部用光化輻射曝光，使印版70上的組合物64B硬化(用74表示)。
74區(qū)是疏水或親油性的，而且可接受印刷油墨。不含任何光硬化性材料的76區(qū)是親水性的，而且不接受油墨。在使用中，將非水性印刷油墨涂在印版70上，在那上面，油墨遷移到74區(qū)的表面而不會(huì)覆蓋76區(qū)的表面。然后，用印版70通過(guò)技術(shù)上眾知的方法使油墨從74區(qū)釋放到接受片上而成象。
同樣，利用本發(fā)明的成象片，可以如技術(shù)上所了解的那樣預(yù)計(jì)出涉及通過(guò)成象片轉(zhuǎn)移一種材料到接受片材料的其它用途。例如，可通過(guò)將導(dǎo)電性物質(zhì)經(jīng)本發(fā)明的成象片轉(zhuǎn)移到一塊導(dǎo)電性板上，然后，再通過(guò)后轉(zhuǎn)移步驟使板上的導(dǎo)電材料固化，從而制成印刷線路板。
下面通過(guò)非限制性的實(shí)施對(duì)本發(fā)明作更為詳細(xì)的說(shuō)明實(shí)施例1在室溫條件下將以下的材料相互混和，制成下面的光敏組合物三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)40.00克二季戊四醇羥基五丙烯酸酯(DPHPA)14.64克異丙基噻噸酮1.6克結(jié)晶紫內(nèi)酯4.00克乙基-4-(二甲氨基)苯甲酸酯3.20克在厚度為23微米的透明聚酯薄膜上放置有平均孔徑1u的微孔的NuclePore聚碳酸酯膜。將光敏組合物放到膜的敞開(kāi)的表面并用刮刀將其散布到微孔里。在膜的敞開(kāi)表面上覆一張結(jié)構(gòu)與前一張聚酯片相同的第二張聚酯片，用直尺往上表面加壓，以趕掉所有留在膜中的氣泡。隨后封閉該組合片，從而給膜創(chuàng)造無(wú)氧又無(wú)水分的環(huán)境，向組合片通過(guò)壓輥以大約400P.l.i(每線英寸磅數(shù))的壓力加壓，以保證組合物在集個(gè)膜的多孔結(jié)構(gòu)中均勻分布。用紫外光或螢光采取通過(guò)作為照相掩膜的標(biāo)準(zhǔn)階躍式光楔對(duì)膜進(jìn)行曝光，相距4英寸，曝光時(shí)間在16～8192秒范圍。每次曝光期間，除去其中一張聚酯蓋片而代之以一面有酚類顯影劑的接受片，并在另一張蓋片上放置附加的一張紙質(zhì)蓋片。將該組合片通過(guò)壓輥，以大約400P.l.i的壓力加壓，從組合片取出接受片。這樣在接受片上便形成高反差、高分辨的圖象。由每次選擇的曝光時(shí)間得到的圖象證實(shí)，在4～8192秒的曝光時(shí)間范圍內(nèi)，該體系服從互易定理。
實(shí)施例2為了證實(shí)實(shí)施例1的方法是否能制成具有半色調(diào)反差的圖象，重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是所用的Naclepore聚碳酸酯的平均微孔孔徑為3u，所用曝光光源選用白熾燈，螢光，以及紫外光三種光源，曝光距離為8英寸，曝光時(shí)間為4秒，而且組合物是通過(guò)一張有人臉圖象的照相掩膜進(jìn)行曝光。由此制得了具有優(yōu)異半色調(diào)反差的高分辨圖象。
實(shí)施例3采用以下的光敏組合物重復(fù)實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)TMPTA150克三苯基-正丁基硼酸酯的花青鹽0.6克二異丙基二甲基苯胺(DIDMA)1.5克HiltonDavisHD-5100(青成色劑)36克由此制得了高分辨、高反差的圖象。
實(shí)施例4采用實(shí)施例3的組合物重復(fù)實(shí)施例2的實(shí)驗(yàn)，由此制得合格的圖象。
實(shí)施例5將實(shí)施例1的光敏組合物涂布在高度多孔的包裝紙片上。在涂布中，紙張的毛細(xì)管作用使組合物很快吸收到紙的多孔基體中。將吸入組合物的紙張夾在兩張絳綸片基中間，加壓密合在一起，以防止紙張接觸空氣和水分。用螢光和紫外光兩種光，取4英寸距離，通過(guò)一片階躍式光楔使紙曝光，曝光時(shí)間為256秒。取去其中一張絳綸片基，代之以接受紙，將含組合物的紙和接受紙通過(guò)壓輥，使未曝光的組合物轉(zhuǎn)移到接受片上。由此制成良好密度和合格的高反差與半色調(diào)反差的圖象。這種用途尤其適合于需要大容量，低成本復(fù)制件的復(fù)制作業(yè)。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例5的實(shí)驗(yàn)，只是曝光時(shí)間延長(zhǎng)到512秒。在接受片上制得合格的圖象。
實(shí)施例7將含有光硬化性單體(TMPTA)和紫外光引發(fā)劑的光敏微膠囊涂布在聚酯膜上。用紫外光在4英寸距離使膜曝光60秒鐘，使聚酯基片上的單體完全聚合和微膠囊硬化。在室溫條件下將以下組分一起混合，制成下面的光敏組合物TMPTA40克DPHPA14.64克異丙基噻噸酮1.6克結(jié)晶紫內(nèi)酯4.0克將該組合物涂布在覆有硬化膠囊的表面上，使組合物填滿硬化了的微膠囊間的間隙空間。用透明的塑料片覆在涂有膠囊的表面上，加壓除掉多余的光敏組合物和空氣泡，使涂布的組合物封閉，防止由空氣和水分導(dǎo)致的降解。在透明塑料片上面放置一階躍式光楔，用紫外光和可見(jiàn)光通過(guò)蓋片和階躍式光楔將組合物曝光64秒鐘。除去蓋片，代之以一張接受片，片上涂有酚類顯影劑，將這組片子通過(guò)壓輥，使未曝光的組合物從涂有膠囊的表面遷移到接受片上。由此制成高質(zhì)量高分辨的圖象。
比較實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例7的實(shí)驗(yàn)，只是所用光敏組合物不是涂覆在涂有膠囊的基片上而是直接涂覆在聚酯基片上。雖然也制成了圖象，但圖象的密度不均勻，一部份光敏組合物在除去蓋片過(guò)程中偶然被脫除了。
采用本發(fā)明，具有以下的優(yōu)點(diǎn)1)能夠從不必形成微膠囊的“微膠囊型”工藝制得圖象;
2)消除了與光敏微膠囊有關(guān)的所有麻煩，包括降低了為加工所需的壓力量，因?yàn)椴恍枰鼓z囊破裂的工序;
3)提高了光敏材料涂層的均勻性;
4)可通過(guò)控制橫過(guò)多孔成象片的交聯(lián)斷面，調(diào)節(jié)照相性能諸如動(dòng)態(tài)范圍，密度，反差(v值)等;
5)取決于可保存在多孔基體里的成象劑量的多少可制得不止一個(gè)圖象;
6)提高了光敏材料的處理能力;
7)簡(jiǎn)化了加工條件;
8)能夠從一張單張成象片制成鏡面對(duì)稱的圖象。
經(jīng)過(guò)對(duì)本發(fā)明作了詳細(xì)說(shuō)明，并參照了其中優(yōu)選的實(shí)施方案，顯而易見(jiàn)，只要不偏離本發(fā)明的所附權(quán)利要求中所規(guī)定的范圍，可以對(duì)本發(fā)明作修正或改變。
權(quán)利要求
1.由有開(kāi)口多孔基體和保存在所述多孔基體中的光硬化性或光軟化性組合物所組成的一種成象片；所述的成象片按下面的方法使用將所述成象片用光化輻射以成象方式曝光，向成象片加壓使所述光硬化性或光軟化性組合物以圖象式樣從所述多孔基體里滲出到接受片上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的成象片，其中所述的光硬化性或光軟化性組合物由光硬化性組合物組成，該組合物包含光聚合性或光交聯(lián)性單體和光引發(fā)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的成象片，其中所述的組合物還包含成象劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的成象片，其中所述的基片有上表面和下表面，所述的多孔基體從所述的上表面延伸到所述的下表面。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的成象片，其中所述的基片由多孔聚合材料組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的成象片，其中所述的多孔聚合材料選自下面各類物質(zhì)，聚乙烯，聚碳酸酯，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚氨酯和聚酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的成象片，其中所述的基片由紙料組成。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的成象片，其中所述的基片由紡織品或無(wú)紡織品組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的成象片，其中所述的基片由金屬板材組成。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的成象片，其中所述的金屬選自鋁類和鋼類材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求3的成象片，其中所述的基片有所述的開(kāi)口多孔基體，該基體由表面有一層多孔層的載體構(gòu)件組成。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的成象片，其中所述的多孔層由涂在所述載體構(gòu)件上的固體顆粒間的間隙空間所組成。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的成象片，其中所述的固體顆粒由聚合物或無(wú)機(jī)物的顆粒組成。
14.根據(jù)權(quán)利要求2的成象片，其中所述的片材還包括蓋片，這些蓋片包住了所述的成象片，使所述的光硬化性組合物與氧氣隔絕。
15.根據(jù)權(quán)利要求2的成象片，其中所述的片材還包括一種材料，該材料涂覆在所述成象片的上表面和下表面，它使所述的光硬化性材料與氧氣隔絕，所述的材料由下面各類材料中送取，熱熔性材料，可剝離的聚合物膜溶劑澆鑄膜以及噴霧涂覆膜材料。
16.根據(jù)權(quán)利要求2的成象片，其中所述的基片的表面能高于所述光硬化性組合物的表面能。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的成象片，其中所述基片的表面能高于所述光硬化性組合物的表面能，而所述光硬化性組合物的表面能則高于所述蓋片的表面能。
18.根據(jù)權(quán)利要求3的成象片，其中所述的片材可用來(lái)制造單色圖象。
19.根據(jù)權(quán)利要求3的成象片，其中所述的片材能制成全色圖象，而其中所述的光硬化性組合物是由含有不同成象劑和光引發(fā)劑的三種光硬化性組合物所組成，這幾種組合物分布在整個(gè)多孔基體中，使得所述的成象劑和光引發(fā)劑在多孔基體中基本上不混雜或重疊。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的成象片，其中所述的成象劑包括黃、品、青三種成色劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的成象片，其中所述的片材是采用平印或照相凹版印刷方法將黃、品、青成色劑涂覆在所述的多孔基體上制成，這三種成色劑相互間不混雜重疊。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的成象片，其中所述的片材是通過(guò)以下步驟制成在所述的基片上制成第一多孔區(qū);將第一種成色劑分布在所述的第一多孔區(qū);在所述的基片上制成第二多孔區(qū);將第二種成色劑分布在所述第二多孔區(qū);在所述的基片上制成第三多孔區(qū);將第三種成色劑分布在所述的第三多孔區(qū);在將所述的第一種、第二種、第三種成色劑完全分布在所述的各自的第一、第二、第三多孔區(qū)時(shí)，這三種成色劑基本上不會(huì)混雜或重疊。
23.根據(jù)權(quán)利要求3的成象片，其中所述的片材能制成全色圖象，所述的成象劑包含黑色成色劑或黃、品、青成色劑的混合物，這種成象劑對(duì)很寬譜帶的可見(jiàn)光感光，所述成象片帶有一種全色網(wǎng)格，當(dāng)通過(guò)所述網(wǎng)格觀察所述圖象時(shí)，便能產(chǎn)生全色圖象。
24.根據(jù)權(quán)利要求2的成象片，其中所述的片材可用作照相凹版印刷版。
25.根據(jù)權(quán)利要求2的成象片，其中所述的片材可用作印刷絲網(wǎng)。
26.一種制造圖象的方法，它包括以下步驟將有開(kāi)口多孔基體和孔內(nèi)含有成象劑和光硬化性或軟化性組合物的基片用光化輻射以成象方式曝光;將所述基片同一張接受片組裝在一起;向所述基片施加壓力，使所述成象劑以圖象方式從所述多孔基體中滲出，并轉(zhuǎn)移到所述接受片上形成圖象。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的方法，其中所述的光硬化性或光軟化性組合物由光硬化性組合物組成，該組合物包括光聚合性或光交聯(lián)性單體和光引發(fā)劑。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，在所述的以成象方式曝光的步驟中，還另外包含將所述的組合物保存在無(wú)氧和無(wú)水環(huán)境里的步驟。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中所述的保存組合物的步驟包含將蓋片固定在所述基片的上表面和下表面。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的方法，其中所述的蓋片由透明的聚合材料制成。
31.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中所述的保存組合物的步驟包括將透明的熱熔性材料涂覆到所述基片的上表面和下表面。
32.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述的基片有上表面和下表面，而且所述的多孔基體從所述的上表面延伸到所述的下表面。
33.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述的基片有所述的開(kāi)口多孔基體，該基體由在表面帶有一層多孔層的載體構(gòu)件所組成。
34.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述的方法可制成單色圖象。
35.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述的方法可制成全色圖象。
36.根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中所述的多孔基體含有分布在里面的三種成象劑，它們相互不混雜重疊。
37.根據(jù)權(quán)利要求36的方法，其中所述的三種成象劑包括黃、品、青三種成色劑。
38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中所述的三種成色劑是利用平版印刷或照相凹版印刷方法涂覆到所述的多孔基體上。
39.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中所述的三種成色劑是采用包括以下步驟涂覆到所述的多孔基體上在所述的基片上制成第一多孔區(qū);將第一種成色劑分布在所述的第一多孔區(qū);在所述的基片上制成第二多孔區(qū);將第二種成色劑分布在所述的第二多孔區(qū);在所述的基片上制成第三多孔區(qū);將第三種成色劑分布在所述的第三多孔區(qū);在將所述的第一種、第二種、第三種成色劑完全分布在所述的各自的第一、第二、第三多孔區(qū)時(shí)，這三種成色劑基本上并不混雜或重疊。
40.根據(jù)權(quán)利要求35的方法，還包括在所述的基片上疊加一張印制的全色網(wǎng)格的額外步驟;其中所述的以成象方式曝光步驟包括將所述基片通過(guò)所述的全色網(wǎng)格進(jìn)行曝光。
41.根據(jù)權(quán)利要求40的方法，其中所述的成象劑由黑色成色劑或黃、品、青三種成色劑的混合物組成，其中所述的組合物對(duì)寬譜帶的可見(jiàn)光感光。
42.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述的成象劑由無(wú)色的成色劑組成，該成色劑在同顯影劑材料反應(yīng)后形成圖象，其中所述的接受片在它的某一面上涂有一層能與所述無(wú)色成色劑反應(yīng)而形成圖象的顯影劑材料。
43.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述的接受片由紙料組成。
44.一種成象體系，它包括一張成象片，該成象片由有開(kāi)口多孔基體的基片以及保存在所述多孔基體里的成象劑和光硬化性或光軟化性組合物所組成，所述的成象片按下面的方法使用，將所述成象片用光化輻射以成象方式曝光，向成象片施加壓力，使所述的成象劑和光硬化性或光軟化性組合物從所述多孔基體里以圖象的式樣滲出;一張接受片，當(dāng)所述的成象片受到壓力使所述的成象劑和光硬化性或光軟化性組合物從所述的多孔基體里以圖象的式樣滲出時(shí)，該接受片用來(lái)接受所述的成象劑。
45.根據(jù)權(quán)利要求44的體系，其中所述的成象劑由無(wú)色的成色劑組成，該成色劑在同顯影劑材料反應(yīng)后形成圖象，其中所述的接受片在它的某一面上涂有一層能與所述無(wú)色成色成色劑手應(yīng)而形成圖象的顯影劑材料。
46.根據(jù)權(quán)利要求45的體系，其中所述的顯影劑材料選自下面各類材料，粘土材料，有機(jī)酸，酸性聚合物，金屬鹽，以及芳族羧酸。
47.根據(jù)權(quán)利要求46的體系，其中所述的顯影劑材料由苯酚-甲醛線型酚醛樹(shù)脂所組成。
48.一種制造平版印刷版的方法，該方法包括以下步驟將有開(kāi)口多孔基體和孔內(nèi)含有光硬化性組合物的基片用光化輻射以成象方式曝光;將所述基片同一塊作印刷版用的載體組裝在一起;向所述以成象方式曝光過(guò)的基片加壓，使所述的光硬化性組合物從多孔基體中滲出，并以圖象的式樣轉(zhuǎn)移到供作印刷版用的所述載體上;將所述的轉(zhuǎn)移的光硬化性組合物硬化，形成可接受油墨而排斥水的聚合物圖象。
49.根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中所述的載體選自下面各類材料用堿金屬硅酸鹽處理過(guò)的陽(yáng)極化鋁，氧化鋁，不銹鋼，鍍鈷鋼，涂銅鋼，鍍鉻鋼，以及涂銅的環(huán)氧材料。
50.根據(jù)權(quán)利要求49的方法，其中所述的光硬化性組合物由光硬化性或光交聯(lián)性單體和光引發(fā)劑組成。
全文摘要
公開(kāi)了有開(kāi)口多孔基體和保存在所述多孔基體中的光硬化性或光軟化性組合物所組成的一種成象片；所述的成象片按下面的方法使用將所述成象片用光化輻射以成象方式曝光，向成象片加壓，使所述光硬化性或光軟化性組合物以圖象式樣從所述多孔基體里滲出到接受片上。還公開(kāi)了用本發(fā)明的成象片成象的方法，含有本發(fā)明的成象片的成象體系，以及用本發(fā)明的成象片制成平版印刷版的方法。
文檔編號(hào)G03F7/26GK1042016SQ89107929
公開(kāi)日1990年5月9日 申請(qǐng)日期1989年10月14日 優(yōu)先權(quán)日1988年10月17日
發(fā)明者萊德米拉·弗爾德曼, 梁榮常, 理查德·F·賴特, 馬修·凱奇, 威廉·H·辛普森 申請(qǐng)人:米德公司