專利名稱：光敏組合物和圖像成形方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光敏組合物，更具體地涉及適合用于彩色陰極射線管的濾色器、熒光圖像、和黑色基質(zhì)形成的水溶性光敏組合物。
一般常用的用于彩色陰極射線管等的黑色基質(zhì)和熒光圖像的形成的負性型光敏抗蝕劑利用由水溶性聚合物例如聚乙烯醇和重鉻酸鹽組成的抗蝕劑(稱為PVA-ADC-基抗蝕劑)。這種類型的光敏抗蝕劑具有固有的缺點，即它需要專門的處理裝置，來防止由于重鉻酸鹽存在而另外產(chǎn)生的環(huán)境污染。
對于沒有上述問題的光敏抗蝕劑，已知含水溶性二疊氮(diazide)化合物，例如4，4’-二疊氮基芪-2，2’-二磺酸鈉(下文簡稱為DAS)和在水溶性二疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的水溶性聚合物的光敏組合物，二疊氮化合物用作光致交聯(lián)劑。例如，已經(jīng)提出光敏組合物含作為聚合物基質(zhì)的乙烯醇-馬來酸共聚物或其鹽(日本專利申請公開(kokai)No.48-97602)，乙烯醇-丙烯酰胺共聚物(日本專利申請公開(kokai)No.48-97603)?；蛩苄跃垡蚁┐伎s丁醛(日本專利申請公開(kokai)No.48-98905)。然而在實踐中，由于這些組合物的低敏感性，而不能被使用。目前，在實踐中具有充分敏感性的已知組合物包括那些含聚乙烯吡咯烷酮(下文簡稱為PVP)，和用作添加劑的水溶性二疊氮化合物的組合物(下文，這種類型的組合物將被稱作PVP-DAS-基抗蝕劑；參見，例如，日本專利申請公開(kokai)No.48-90185)，以及那些含丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物(下文簡稱為PAD)和作為添加劑的水溶性二疊氮化合物的組合物(下文，這種類型的組合物將被稱作PAD-DAS-基抗蝕劑；參見，例如，日本專利申請公開(kokai)No.50-33764)。
當(dāng)用于彩色陰極射線管的黑色基質(zhì)的形成時，除了前述環(huán)境污染問題外，由于其低的氧滲透性和缺乏倒易律失效性，PVA-ADC-基抗蝕劑具有差的分辨率的缺點。相反，當(dāng)使用PVP-DAS-基抗蝕劑時，由于其過量的高氧滲透性，除非涂膜的厚度增加否則不能獲得合適的敏感性，這樣同樣也減少了分辨率。PAD-DAS-基抗蝕劑，在另一方面被賦予了優(yōu)異的敏感性和分辨率，但在它們經(jīng)歷了抗蝕劑圖像的形成和用石墨涂覆之后，它們形成了差的蝕刻性，且根據(jù)石墨的種類，不能實現(xiàn)蝕刻。
對于在熒光圖像形成方面的使用，PVA-ADC-基抗蝕劑在環(huán)境污染和敏感性方面都不令人滿意，且另外在燃燒之后殘留的三氧化二鉻降低了熒光的亮度。在這方面，PVP-DAS-基抗蝕劑和PAD-DAS-基抗蝕劑對于敏感性有缺點，因此不能用。
其間，已有了無鉻抗蝕劑用于熒光圖像的形成，且其含有作為光敏單元的通過未改性聚乙烯醇和季銨鹽(例如苯乙烯基吡啶鎓鹽或苯乙烯基喹啉鎓鹽)之間的縮合反應(yīng)獲得的光敏樹脂(日本專利申請公開(kokai)No.55-23163，No.55-62905和No.56-11906)。但這些抗蝕劑在分解性方面也不令人滿意。
如上所述，沒有能同時在環(huán)境污染、敏感性和分辨率方面滿足需要的常規(guī)光敏抗蝕劑。因此，仍需要能展示優(yōu)異性能的新型抗蝕劑材料。
鑒于如上所述，本發(fā)明的目的是提供不產(chǎn)生環(huán)境污染，且展示出高分辨率和滿意敏感性的光敏組合物。
為了克服上述缺點，本發(fā)明的第一個方式是指一種含有作為光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物和在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的聚(N-乙烯基乙酰胺)的光敏組合物。
在本發(fā)明的第二種方式中，根據(jù)第一種方式的光敏組合物還含有另一種水溶性聚合物，該水溶性聚合物在上述水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)。
在本發(fā)明的第三種方式中，根據(jù)第二種方式的光敏組合物含有水溶聚合物，它包括至少一種選自由聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物，聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)和N，N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物組成的組中的物質(zhì)。
在本發(fā)明的第四種方式中，根據(jù)第一至第三任意一種方式的光敏組合物，還含有添加劑和至少一種水溶性聚合物。
在本發(fā)明的第五種方式中，提供了一種圖像成形方法，它包括通過涂覆根據(jù)第一至第四任意一種方式的光敏組合物，在基底上形成光敏組合物層；在光敏組合物層上對基底進行圖像曝光；接著用水或水性顯影劑，顯影得到的曝光層。
在本發(fā)明的第六種方式中，根據(jù)第五種方式在該方法中使用的所述基底用作彩色陰極射線管面板的內(nèi)表面。
本發(fā)明的第七個方式是指用于黑色基質(zhì)形成的光敏組合物，其中該組合物用于彩色陰極射線管的黑色基質(zhì)的形成，且它含有作為光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物和在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的水溶性聚合物，其中上述可光致交聯(lián)的水溶性聚合物主要含聚(N-乙烯基乙酰胺)，且還含有另一種水可溶性聚合物，該聚合物具有的倒易律失效性明顯超過了相應(yīng)的聚(N-乙烯基乙酰胺)。
在本發(fā)明第八個方式中，含在根據(jù)第七個方式的光敏組合物中的水溶性聚合物是由聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物，聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)，和N，N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物組成的組中的至少一種。
本發(fā)明的第九個方式是指用于熒光圖像形成的光敏組合物，其中該組合物含有用作光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物；在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的水溶性聚合物；和燐光體；且通過這些物質(zhì)在水性介質(zhì)中的溶解或分散而制備，其中上述可光致交聯(lián)水溶性聚合物含聚(N-乙烯基乙酰胺)。
在本發(fā)明的第十種方式中，用于根據(jù)第九種方式的熒光圖像的形成的光敏組合物還含有選自聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品或丙烯酸乳液中的至少一種。
本發(fā)明的第十一種方式是指用于濾色器的形成的光敏組合物，其中該組合物含有用作光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物；在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的水溶性聚合物，和顏料；且通過在水性介質(zhì)中溶解或分散這些物質(zhì)而制備的，其中上述可光致交聯(lián)的水溶性聚合物含聚(N-乙烯基乙酰胺)。
在本發(fā)明的第十二種方式中，用于根據(jù)第十一種方式的濾色器形成的光敏組合物還含有選自聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品或丙烯酸乳液中的至少一種。
本發(fā)明提供的光敏組合物不產(chǎn)生環(huán)境污染且展示出高的分辨率和滿意的敏感性，沒有使用鉻化合物。
本發(fā)明基于發(fā)現(xiàn)了滿意的光敏組合物而得于實現(xiàn)。該組合物的獲得是通過使用在本領(lǐng)域中不使用的聚(N-乙烯基乙酰胺)(稱為P-NVA)和用作光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物而完成的。
可以用于本發(fā)明的P-NVA，鑒于敏感性，可成膜性等優(yōu)選具有100000-4000000的分子量(GPC(凝膠滲透色譜法)分析還原為普魯蘭)，和粘度(300-70000CP(7％溶液，25℃))。
可以用于本發(fā)明的水溶性疊氮化合物包括，但不僅限于下式表示的化合物。(式1)
(式2)
(式3)
(式4)
(式5)
(式6)
(式7)
(式8)
(式9)
其中X表示鋰、鈉、鉀、銨、一烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基銨。而且，水溶性疊氮化合物包括如日本忖利申請公開(kokai)No.51-4956，2-173007，2-92905，2-204750，5-11442，5-67433，5-113661，6-32823，和6-345718中所述的具有磺酸基或磺酸鹽基，和疊氮基的聚合物。在上述水可溶性疊氮化合物中，那些在分子中具有兩個或多個疊氮基的化合物具有特別好的可光致交聯(lián)性。這些化合物可以兩種或多種組合使用?；诠簿畚?，這些水可溶性疊氮化合物優(yōu)選用量是2-50wt％。當(dāng)水可溶性疊氮化合物的含量少于2％時，得到差的敏感性，而當(dāng)含量超過50％時，涂膜的物理性質(zhì)變差，兩種情況都有缺點。
根據(jù)用途，本發(fā)明的光敏組合物通過在水基溶劑中，分散或溶解前述的P-NVA，水可溶性疊氮化合物和添加劑而制備。在這種情況下，水一般用作溶劑，且向水中加入水溶性溶劑，加入量為50wt％或更少。這樣的水溶性溶劑的例子包括甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、二噁烷、二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮、乙二醇-單乙基醚、乙二醇單甲醚和丙二醇-單甲基醚。
如上所述，本發(fā)明的光敏組合物，除了前述P-NVA和水可溶性疊氮化合物外，還可以包括在前述水溶性疊氮化合物存在下可交聯(lián)的水溶性聚合物。這樣的可交聯(lián)的水溶性聚合物的例子包括聚乙烯吡咯烷酮和其共聚物，和至少一種選自由丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物，聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)，和N，N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物組成的組中的物質(zhì)。
在本發(fā)明的光敏組合物中，可以加入水溶性聚合物，該聚合物對本發(fā)明的光敏組合物具有兼容性，以便于進一步改善其可涂覆性、敏感性，顯影性等。但是，由于過量的加入影響本發(fā)明的光敏組合物的優(yōu)異的物理性質(zhì)，水溶性聚合物的量基于聚合物的總量優(yōu)選70wt％或更少。
這樣的水溶性聚合物的例子包括聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)物、明膠，甲基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物、乙烯醇-馬來酸共聚物，水可溶性纖維素衍生物和聚環(huán)氧乙烷。
可以用于本發(fā)明的聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品包括聚乙烯醇、和乙烯醇-另一種乙烯基化合物水溶性共聚物。聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品的例子包括用親水基、陰離子、陽離子、酰胺或反應(yīng)基例如乙酰乙?；男缘木垡宜嵋蚁サ脑砘a(chǎn)品。
聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品優(yōu)選具有的平均聚合度是200-5,000且皂化度是60-100％，例如當(dāng)平均聚合度小于200時，難以獲得足夠的敏感性，而當(dāng)它超過5000時，光敏樹脂溶液的粘度增加，經(jīng)常不利地導(dǎo)致差的涂覆性。而且當(dāng)減少濃度以降低粘度時，難以得到所需的涂膜厚度。當(dāng)皂化度小于60％時，難以得到充足的水溶性和水顯影性。
可以使用的乙烯醇和另一種乙烯基化合物的水溶性共聚物具有的平均聚合度例如是200-5000。與乙烯醇共聚合的乙烯基單體的例子包括N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺。
添加劑例如乙二醇、山梨糖醇和表面活性劑可選擇性地加入本發(fā)明的光敏組合物以便于改善該組合物的涂覆性和保濕性。作為粘附加速劑的硅烷偶合劑可以選擇性地加入本發(fā)明的光敏組合物以便于提高對基底的附著?？梢允褂玫恼掣郊铀賱┑睦影∟-β-(氨基乙基)-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。
添加劑例如防腐劑、消泡劑或PH調(diào)節(jié)劑可選擇性地加入本發(fā)明的光敏組合物。
疏水聚合物乳液可選擇性加入本發(fā)明的光敏組合物以便于提高膜強度、耐水性，和對各種各樣基底的粘附性。疏水乳液的例子包括聚乙酸乙烯酯乳液、聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯乳液。
而且，著色劑例如顏料或染料可以加入本發(fā)明的光敏組合物以便防止由曝光引起的暈影或以得到彩色圖像。
特別是通過在本發(fā)明的光敏組合物中分散顏料得到的彩色圖像可以適用于液晶顯示器的濾色器、彩色陰極射線管的濾色器，和等離子體顯示器的濾色器；用于打印的彩色樣張；用于打印的二級原版圖像等。
上述本發(fā)明的光敏組合物可以通過以下步驟進行例如通過涂覆光敏組合物，在基底上形成光敏組合物層；在光敏組合物層上進行對基底的圖像曝光；且接著用水或水性顯影劑，顯影得到的曝光層。
上述基底的例子包括彩色陰極射線管表面板的內(nèi)表面。因此，可以逐一形成彩色陰極射線管的黑色基質(zhì)，熒光圖像、濾色器等。
使用本發(fā)明的光敏組合物的圖像成形方法將在下文進行詳細描述。
(1)用于在基底上形成光敏組合物層的步驟對用于本發(fā)明的基底沒有特別的限制，對本發(fā)明的光敏組合物可以附著的任何基底均可以使用。上述基底的例子包括玻璃，例如鈉玻璃，SiO2處理的玻璃，或涂ITO的玻璃；塑料膜例如聚酯膜、聚酰胺膜、聚氯乙烯膜和聚丙烯膜；金屬基底；金屬層壓的塑料片和膜；金屬網(wǎng)和硅片。
本發(fā)明的光敏組合物的涂覆方法的例子包括旋轉(zhuǎn)涂覆，滾筒涂覆機涂覆、幕涂、和涂板器涂覆，均為常用涂覆方法。該涂覆層接著在特定的溫度下通過慣用方法干燥，從而獲得涂膜。
(2)圖像曝光步驟任何常用光源均可以用于上述光敏組合物涂膜的曝光，只要它發(fā)射的光所具有的波長能被水溶性疊氮化合物感光。例子包括超高壓汞燈，高壓汞燈，氙燈，金屬鹵化物燈，和化學(xué)燈。也可以使用任何常用的曝光方法，例如還原投影曝光法，接觸曝光法，或接近曝光法。
(3)顯影步驟上述光敏組合物圖像樣照射的涂膜可以通過使用水，水-含水溶劑的混合溶劑，或含酸、堿，緩沖液，表面活性劑等的水性溶液顯影。顯影方法的例子包括噴涂顯影，浸漬顯影、攪拌顯影等，均為常規(guī)方法。
如上所述，本發(fā)明的圖像成形方法特別優(yōu)選用于彩色陰極射線管表面板的內(nèi)表面。對上述彩色陰極射線管的表面板的內(nèi)表面使用上述圖像成形方法保證了高敏感性和高分辨率，且從而實現(xiàn)高產(chǎn)率。
例如，在形成彩色陰極射線管的黑色基質(zhì)的情況下，石墨涂覆到上述成形圖像上，且涂覆的圖像用蝕刻劑處理。在這種情況下，由于本發(fā)明形成的圖像的好的蝕刻性，從而得到了細致的黑色基質(zhì)。
在形成熒光圖像的情況下，含有燐光體的本發(fā)明的光敏組合物均勻涂覆到基底上，在其上形成熒光圖像，例如，上述黑色基質(zhì)覆于彩色陰極射線管的表面板的內(nèi)表面，且接著干燥。通過具有預(yù)設(shè)圖像的罩，該涂覆組合物曝光于紫外線下，且接著用水顯影，這樣只有曝光部分遺留下來，當(dāng)使用紅(R)，綠(G)和蘭(B)的燐光體時，上述步驟進行三遍，從而完成熒光面。
在濾色器形成的情況下，含無機顏料的本發(fā)明的光敏組合物均勻地涂覆在基底上，在其上形成濾色器，例如，彩色陰極射線管的設(shè)有黑色基質(zhì)的面板，且接著干燥。通過具有預(yù)設(shè)圖像的罩，該涂覆組合物曝光于紫外線下，且接著用水顯影，這樣只有曝光部分遺留下來。當(dāng)使用紅(R)，綠(G)和蘭(B)的無機顏料時，上述步驟進行三遍從而完成濾色器。
下文將描述當(dāng)使用本發(fā)明的光敏組合物時，適合用于多種用途的該組合物。
首先用于彩色陰極射線管的黑色基質(zhì)的形成的光敏組合物的倒易律失效性被試圖增強以實現(xiàn)高分辨性，因為用于本發(fā)明的P-NVA具有低的氧滲透性。因此，具有高的倒易律失效性且在水溶性疊氮化合物存在下是可光致交聯(lián)的水溶性聚合物混合物是優(yōu)選的。如上所述，適于使用的水溶性聚合物的例子包括聚乙烯吡咯烷酮和其共聚物、丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物，和聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)，N，N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物。對混合比例沒有特別的限制，所選的混合比率應(yīng)能增強本發(fā)明光敏組合物的分辨性，和提供高的敏感性而不增加涂膜厚度。例如，P-NVA和另一種聚合物可以以1∶0.1-10的混合比率混合。
同時，對于用于熒光圖像形成的本發(fā)明的光敏組合物不需要特別的具有高滲氧性的水溶性聚合物的混合，因為P-NVA具有合適的倒易律失效性。如上所述，具有滿意的高分辨性和敏感性的光敏組合物通過簡單地分散預(yù)定的燐光體而獲得。例如可使用聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品和丙烯酸乳液。
在這種情況下，對使用的燐光體沒有特別的限制，任何用于含燐光體的顯示裝置的燐光體都可以使用。
在本發(fā)明的組合物中，上述成份的優(yōu)選比例是P-NVA(+另一種聚合物)∶交聯(lián)劑∶燐光體＝100∶3-30∶300-3000。
當(dāng)制備用于濾色器形成的本發(fā)明的光敏組合物時，不需要對具有高滲氧性的水溶性聚合物特別混合，類似于用于形成熒光圖像的組合物。如上所述，具有滿意高分辨性和敏感性的光敏組合物通過對預(yù)定的無機顏料簡單地分散而獲得。但是，可以使用多種添加劑以便于調(diào)整滲氧性且改善涂膜的物理性。例如，可以使用聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品和丙烯酸乳液。
在這種情況下，對使用的無機顏料沒有特別的限制，可以使用任何用于濾色器的無機顏料。優(yōu)選的無機顏料的混合量是P-NVA(+另一種聚合物)∶交聯(lián)劑∶燐光體＝100∶3-30∶200-2000。
本發(fā)明將以實施例的方式進一步詳細說明，不應(yīng)將其視為對本發(fā)明的限制。75.76g的NVA和419.13g的純水置于裝備有攪拌器，冷卻設(shè)備，溫度計，和氮氣進口的1升反應(yīng)器中。輸入氮氣兩小時，并保持溫度在54℃，以便于去除遺留在該設(shè)備中的氧氣，加入一種單體水溶液和VA-044(0.15g/4.96g純水)偶氮型聚合引發(fā)劑(Wako Pure ChemicalIndustnes Ltd.的產(chǎn)品)的水溶液。接著，在反應(yīng)溶液攪拌的條件下，在同一溫度下進行聚合反應(yīng)5小時。
在由此得到的聚合物中的殘留單體含量是1.0％或更少，所得值通過GPC分析測得。
得到的聚合物在7.0wt％聚合物濃度下具有的粘度是2700cp(25°)，且具有800000的平均分子量(還原為普魯蘭)。制備一種具有如下所示組成的光敏組合物。
上述聚合物7.0wt％171.4g聚乙烯吡咯烷酮(K值90)20wt％15.0g
(上述聚合物∶聚乙烯吡咯烷酮＝50∶50)4，4’-二疊氮芪-2，2’-二磺酸鈉(下文簡稱為DAS)1.5g(上述聚合物固體含量+聚乙烯吡咯烷酮固體含量DAS＝100∶10)純水678.9g硅烷偶合劑(KBM-603，Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.)0.15gEmulgen-810(Kao公司)0.15g具有上述配方的光敏組合物通過使用0.5μm的薄膜過濾器過濾，遺留的物質(zhì)通過旋轉(zhuǎn)涂覆；涂覆到彩色陰極射線管表面板的內(nèi)表面上，且接著干燥，從而得到具有0.6μm厚的涂膜。
接著具有0.28mm間隔的陰影罩附著于涂膜上，該膜上相應(yīng)于綠、蘭和紅的部分分別被超高壓水銀燈光曝光15秒，該燈光具有0.15(mW/cm2)的照明度，以350nm波長由30cm的距離照射到表面板上。在曝光期間相對濕度是45％。
下一步，用熱水進行噴霧顯影(噴咀由Spraying System公司制造，No.3，水壓2.0kg/cm2，溫度40℃，距離15cm)。
顯微鏡觀察顯示得到的圖像如實地對應(yīng)于上述陰影罩。
接著，將石墨(Hitasol 66sHitachi Powdered Metals有限公司產(chǎn)品)的分散體涂覆到上述圖像成形的面板上，這樣使得石墨層具有1.0μm的厚度，且該涂覆面板用含5％H2O2+0.1％硫酸的水溶液浸泡，且浸漬60秒。
然后，在下述條件下噴熱水30秒噴咀由Spraying System公司制造，No.10，水壓5.0kg/cm2，溫度40℃，且距離15cm。在其上沉積的圖像斑點和石墨一起被清除，得到了基質(zhì)圖像。
顯微鏡觀察顯示得到的基質(zhì)洞如實地對應(yīng)于圖像[對比實施例1]制備具有下述配方的光敏組合物聚乙烯吡咯烷酮(k值90)20wt％100gDAS 2.0g純水 567g
硅烷偶合劑(KBM-603)0.2gEmulgen-810(Kao公司) 0.2g具有上述配方的光敏組合物通過使用0.5μm的膜過濾器過濾，濾液通過旋轉(zhuǎn)涂覆；涂覆到彩色陰極射線管表面板的內(nèi)表面上，且接著干燥，從而得到具有0.75μm厚的涂膜。
接著具有0.28mm間隔的陰影罩附著于涂膜上，該膜上相應(yīng)于綠、蘭和紅的部分分別被超高壓水銀燈光曝光25秒，該燈光具有0.15(mW/cm2)的照明度以350nm波長由30cm的距離照射到表面板上。在曝光期間相對濕度是45％。
下一步，用熱水進行噴霧顯影(噴咀由Spraying System公司制造，No.3，水壓2.0kg/cm2，溫度40℃，距離15cm)。
接著，將石墨(Hitasol 66SHitachi Powdered Metals有限公司產(chǎn)品)的分散體涂覆到上述圖像成形的面板上，這樣使得石墨層具有1.0μm的厚度，且該涂覆面板用含5％H2O2+0.1％硫酸的水溶液浸泡，且浸漬60秒。
然后在下述條件下噴熱水30秒噴咀由Spraying System公司制造，No.10，水壓7.0kg/cm2，溫度40℃，且距離15cm。在其上沉積的圖像斑點和石墨一起被清除，得到了基質(zhì)圖像。
當(dāng)觀察得到的基質(zhì)洞時，發(fā)現(xiàn)它們帶有散亂的邊紋。上述黑色基質(zhì)在其上形成的玻璃基底，用0.1％PVA溶液預(yù)涂覆，且接著干燥。具有下述組分的燐光體漿料被涂覆且干燥，從而得到具有9-10μm厚度的涂膜。在下述條件下，形成熒光圖像。得到的熒光圖像顯示出高密度和高分辨率，且在黑色基質(zhì)沒有發(fā)現(xiàn)殘留燐光體。
(燐光體漿料的組成)綠色燐光體100g15％的含制備實施例的聚合物的水溶液64.3g2％的DAS水溶液25g10％EG-40(PVA，The Nippon Synthetic Chemical Industry
有限公司的產(chǎn)品) 45g純水 165.7g5％Tamol 731(表面活性劑，Rhom & Haas Co.)1g1％L-62(BASF Co.)2g(圖像形成條件)陰影罩 間距0.28mm光源-陰影罩距離 30cm光源超高壓水銀燈在陰影罩面的照明度 0.20mW/cm2(UV＝350nm)曝光時間 70秒顯影通過噴熱水顯影(噴咀由Spraying System Co.制造No.3，水壓2.0kg/cm2溫度40℃，距離15cm)[實施例3]制備具有下述配方的光敏組合物。
7.0wt％上述聚合物 100g2、5-二(4’-疊氮基-2’-磺基亞芐基)環(huán)戊酮二磺酸鈉1.4g紅無機顏料(氧化鐵基，平均粒徑100nm，Ishihara Sangyo Kaisya，Ltd.)28g純水 350g硅烷偶合劑(KBM-603) 0.14g5％Tamol 731(表面活性劑，Rhom & Haas Co.) 1.5g具有上述配方的光敏組合物通過旋轉(zhuǎn)涂覆涂覆到鈉玻璃板(10cm×10cm)上，且干燥，從而得到具有1.0μm厚的涂膜。接著，該膜上對應(yīng)紅色的部分被超高壓水銀燈光曝光90秒。該燈光具有0.20(mW/cm2)的照明度，以350nm波長照射到玻璃板上，具有0.28mm間距的陰影罩和玻璃板的距離是1cm，且陰影罩和燈之間距離是30cm。
下一步，用熱水進行噴霧顯影(噴咀由Spraying System公司制造，No.3，水壓2.0kg/cm2，溫度40℃，距離15cm)。
顯微鏡觀察顯示出得到的紅色顏料層的圖像如實地對應(yīng)于陰影罩。
權(quán)利要求
1.一種光敏組合物，包括作為光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物和在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的聚(N-乙烯基乙酰胺)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的光敏組合物，還含有在上述水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的另一種水溶性聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的光敏組合物，其中所述的另一種水溶性聚合物含有選自由聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物，聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)和N，N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物組成的組中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一權(quán)利要求所述的光敏組合物，還含有添加劑和至少一種水溶性聚合物。
5.一種圖像成形方法，包括通過涂覆第一至第四方式的任一光敏組合物，在基底上形成光敏組合物層；對基底在光敏組合物層上進行圖像曝光；且接著用水或水性顯影劑顯影得到的曝光層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的圖像成形方法，其中光敏組合物還含有在上述水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的另一種水溶性聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的圖像成形方法，其中所述的另一種水溶性聚合物包含選自由聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物，聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)，和N，N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物組成的組中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的圖像成形方法，其中光敏組合物還含有添加劑和至少一種水溶性聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求5至8中的任一權(quán)利要求所述的圖像成形方法，其中基底是彩色陰極射線管的面板的內(nèi)表面。
10.一種用于黑色基質(zhì)形成的光敏組合物，該組合物用于彩色陰極射線管的黑色基質(zhì)的形成，且含有用作光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物，和在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的水溶性聚合物，其中可光致交聯(lián)的水溶性聚合物主要含聚(N-乙烯基乙酰胺)，且還含具有的倒易律失效性較明顯高于相應(yīng)的聚(N-乙烯基乙酰胺)的另一種水溶性聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的光敏組合物，其中所述的另一種水溶性聚合物含有選自由聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺-雙丙酮丙烯酰胺共聚物，聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)，和N，N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物組成的組中的至少一種。
12.一種用于熒光圖像形成的光敏組合物，其中所述的組合物含有用作光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物；在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的水溶性聚合物；和燐光體；其制備是通過溶解或分散這些物質(zhì)于水性介質(zhì)中而實現(xiàn)的，其中可光致交聯(lián)的水溶性聚合物含聚(N-乙烯基乙酰胺)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12用于熒光圖像形成的光敏組合物，其中還含有選自聚乙酸乙烯酯的皂化產(chǎn)品或丙烯酸乳液的至少一種。
14.一種用于濾色器形成的光敏組合物，其中所述的組合物含用作光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物；在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的水溶性聚合物，和顏料；其制備是通過溶解或分散這些物質(zhì)于水性介質(zhì)中而實現(xiàn)的，其中可光致交聯(lián)的水溶性聚合物含聚(N-乙烯基乙酰胺)。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的用于形成濾色器的光敏組合物，還含有選自聚乙酸乙烯酯皂化產(chǎn)品或丙烯酸乳液中的至少一種。
全文摘要
不使用鉻化合物制備的光敏組合物。該組合物顯示出高的分辨率和滿意的敏感性,且不導(dǎo)致環(huán)境污染。該光敏組合物含用作光致交聯(lián)劑的水溶性疊氮化合物和在水溶性疊氮化合物存在下可光致交聯(lián)的聚(N－乙烯基乙酰胺)。
文檔編號G03F7/008GK1249447SQ9812057
公開日2000年4月5日 申請日期1998年9月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月24日
發(fā)明者渡邊政春, 栃澤哲明, 田越宏孝, 山口哲彥 申請人:東洋合成工業(yè)株式會社, 昭和電工株式會社