專利名稱：具有表面改進(jìn)了的雙軸取向背面的成象元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及成象材料。在優(yōu)選形式中其涉及相紙的基材。
美國(guó)專利5,244,861提出利用層壓至纖維素?cái)z影級(jí)紙中的雙軸取向聚丙烯作為熱染料轉(zhuǎn)移成象過(guò)程中的反射接收器。在本發(fā)明中將低密度聚乙烯熔融擠出涂覆到反射接收器的背面以穩(wěn)定反射接收器不卷曲，為紙?zhí)峁┓浪?，并為印相機(jī)傳送提供適當(dāng)?shù)谋趁娲植诙取?br> 在形成相紙時(shí)，在將含有凝膠的乳劑層涂覆到已用低密度聚乙烯擠出涂覆的基紙上之處，需要提供改進(jìn)了抗卷曲性的基紙。當(dāng)相對(duì)溫度大于50％或小于20％時(shí)，這在堆放攝影影象時(shí)是經(jīng)常的，相紙的卷曲影響觀察影象。在1997年5月23日提交的美國(guó)申請(qǐng)08/864,228提出了對(duì)相紙卷曲問題的解決辦法。在該發(fā)明中，通過(guò)將雙軸取向聚烯烴片材應(yīng)用于紙基的背面以平衡乳劑層在相對(duì)濕度大于50％或小于20％時(shí)膨脹和收縮所引起的力而使減少在相對(duì)濕度大于50％或小于20％時(shí)卷曲的過(guò)程得以實(shí)現(xiàn)。
1997年5月23日提交的美國(guó)申請(qǐng)08/864,228中的發(fā)明確實(shí)顯著地改善了相紙的濕度卷曲，但該發(fā)明所述的可應(yīng)用于紙背面的雙軸取向片材的典型表面粗糙性是平滑的，平均粗糙度或Ra小于0.23μm。當(dāng)在相片洗印加工設(shè)備(影印機(jī)、照相沖洗加工機(jī)和照相整理機(jī))中處理攝影影象時(shí)，必須經(jīng)許多不同類型的設(shè)備傳送相紙。在形成彩色相紙時(shí)，已知通過(guò)在粗糙的冷卻輥上澆鑄聚乙烯而使彩色相紙的背面足夠粗糙。以這種方法制作的相紙很有效地在相片洗印加工設(shè)備間傳送。背面粗糙度小于0.30μm的相紙不能在相片處理設(shè)備間有效傳送，因?yàn)闀?huì)出現(xiàn)許多傳送問題。背面粗糙度小于0.30μm時(shí)象刮痕、機(jī)器滯塞及差的印刷堆積這樣的傳送問題就會(huì)開始出現(xiàn)。應(yīng)該要求形成的背表面具有可控制卷曲的強(qiáng)度性質(zhì)和允許進(jìn)行有效相處理的大于0.30μm的表面粗糙度。
在最終影象版的相片被堆積以進(jìn)行有效累積的情況下，當(dāng)相片的光滑背面與光滑的影象層接觸時(shí)背面光滑的相紙易于互相粘結(jié)。還要求在累積相片時(shí)相紙不互相結(jié)塊或粘結(jié)。
在最終影象版上，顧客通常要用鋼筆、鉛筆和其它書寫工具在影象的背面寫入個(gè)人信息。背面光滑的相紙較難書寫。也要求將高級(jí)照相系統(tǒng)底片上的信息印在由這些底片制成的相片上。因此，要求彩色相片背面可接受印刷。還要求相紙足夠粗糙以使在照片背面的書寫和印刷易于進(jìn)行。
在制造相紙的過(guò)程中，要求涂覆鹵化銀乳劑的紙以卷形式處理和傳送。相紙的背面以卷形式與鹵化銀影象形成層接觸。如果背面的粗糙度超過(guò)2.54μm，影象形成層將開始被表面粗糙度圖形壓出紋。任何用戶觀察到的影象形成層壓紋都會(huì)顯著降低影象形成層的工業(yè)價(jià)值。而且鹵化銀乳劑往往會(huì)是壓敏的。足夠粗糙的卷形背面通過(guò)使用來(lái)自粗糙背表面的壓力將銀乳劑顯影也將開始破壞影象形成層的工業(yè)價(jià)值。還要求相紙具有小于2.54μm的背面粗糙度以使相紙能以卷形方便地纏繞和堆積。
在形成數(shù)字成象系統(tǒng)如噴墨和熱染料轉(zhuǎn)移的反射接收器時(shí)，需要減少影象的卷曲。將高強(qiáng)度雙軸取向聚烯烴片材層壓到影象的背面確實(shí)改善了通常所用的聚烯烴擠出涂覆層的卷曲性。具有光滑背面的數(shù)字成象系統(tǒng)的反射接收器會(huì)在數(shù)字印刷常用的各種類型印相機(jī)中引起傳送問題。由光滑背面引起的傳送困難會(huì)引起不受歡迎的紙路堵塞、影象劃痕，并不能從存貯器中采集接收信號(hào)。對(duì)于噴墨和熱染料轉(zhuǎn)移傳送接收器將要求形成的背表面具有可控制卷曲的強(qiáng)度性質(zhì)和允許進(jìn)行有效相處理的大于0.30μm的表面粗糙度。
還要求具有大于0.30μm且小于2.00μm的背面粗糙度可允許進(jìn)行有效相處理的成象元件，在積存影象時(shí)不互相結(jié)塊或粘結(jié)，并且顧客可容易地在影象背面書寫或印刷信息。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供改進(jìn)的成象材料。
另一個(gè)目的是提供具有所要求的背面粗糙度的影象基底。
再一個(gè)目的是提供不結(jié)塊并易于書寫的成象材料。
這些及其它目的是通過(guò)提供一個(gè)成象元件而實(shí)現(xiàn)的，該成象元件包括紙基、至少一個(gè)光敏鹵化銀層、在所述紙基和所述鹵化銀層間的雙軸取向聚合物片材層、及在所述紙基的與所述成象層相對(duì)的面上的雙軸取向聚合物片材，其中所述雙軸取向片材暴露的表面具有0.30μm-2.00μm的粗糙度。
本發(fā)明為光敏層的涂布提供了改進(jìn)的基底。它特別為具有在相處理設(shè)備間進(jìn)行有效傳送所要求的背面粗糙度的彩色照相材料提供了改進(jìn)的基底。
與本領(lǐng)域現(xiàn)有的實(shí)際應(yīng)用相比本發(fā)明具有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提供了當(dāng)暴露在極端濕度中具有較小卷曲傾向的照相元件。而且，本發(fā)明提供了具有允許在相處理設(shè)備間進(jìn)行有效傳送所要求的背面粗糙度的相紙。光滑的相紙可導(dǎo)致所要求的顯影、傳送和包裝相紙的機(jī)器的傳送困難和滯塞。
本發(fā)明的粗糙背面的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是降低了最終用戶版攝影影象互相粘結(jié)的傾向。最終用戶版影象通常都互相疊放著堆積。在這種形式中，由于攝影影象的背面與乳劑面接觸，影象具有互相粘結(jié)的傾向，特別是在27℃以上及相對(duì)濕度大于50％的情況下。這使得隨后觀看堆積的影象困難，因?yàn)轭櫩驮谟^看之前必須分離影象。
本發(fā)明的再一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可在影象背面書寫的更有效表面。用常規(guī)書寫工具如鋼筆和鉛筆在影象背面書寫的能力是表面粗糙度和表面吸墨能力兩者的函數(shù)。本發(fā)明也允許更快地印刷高級(jí)照相系統(tǒng)的信息。本發(fā)明提供增加表面粗糙性，并由此增加用戶或印刷業(yè)者在影象背面書寫必要信息的能力。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在影象背面更有效產(chǎn)生粗糙性的能力?，F(xiàn)有的應(yīng)用利用昂貴的涂料，當(dāng)干燥時(shí)增加背面的粗糙性?，F(xiàn)有的應(yīng)用也利用在昂貴的粗糙冷卻輥上將聚乙烯澆鑄在背面以產(chǎn)生在影象背面有效書寫所要求的表面粗糙性。本發(fā)明的這些及其它優(yōu)點(diǎn)在下面的詳述中是顯而易見的。
此處所用術(shù)語(yǔ)“頂”、“上層”、“乳劑面”和“表面”是指帶有成象層的照相元件的面或?qū)γ?。術(shù)語(yǔ)“底層”、“下面”和“背面”是指與帶有光敏成象層或顯影影象的面相反的照相元件的面或?qū)γ妗?br> 任何適宜的雙軸取向聚烯烴片材可用作本發(fā)明的層壓底基頂面上的片材。微孔復(fù)合雙軸取向片材是優(yōu)選的并且便于通過(guò)芯層和表層的共擠出、隨后通過(guò)雙軸取向來(lái)制造，空隙在包含于芯層中的空隙引發(fā)材料周圍形成。這類復(fù)合片材公開于美國(guó)專利4,377,616；4,758,462和4,632,869。
優(yōu)選復(fù)合片材的芯層應(yīng)占片材總厚度的15-95％，優(yōu)選占總厚度的30-85％。因此無(wú)孔表層應(yīng)占片材厚度的5-85％，優(yōu)選占總厚度的15-70％。
復(fù)合片材的密度(比重)，用“固體密度百分比”表示，按下式計(jì)算
固體密度百分比應(yīng)在45％-100％之間，優(yōu)選在67％-100％之間。當(dāng)固體密度百分比小于67％時(shí)，復(fù)合片材由于拉伸強(qiáng)度的下降而不易制造并且更易遭到物理破壞。
復(fù)合片材的總厚度可為12-100μm，優(yōu)選為20-70μm，因?yàn)樾∮?0μm時(shí)微孔片材的厚度不足以使支持體中固有的非平面性減至最小并將更難以制造。厚度大于70μm時(shí)幾乎看不到對(duì)表面平滑度或者機(jī)械性能的改進(jìn)，因此幾乎沒有理由因?yàn)轭~外的材料而進(jìn)一步增加成本。
本發(fā)明的雙軸取向片材優(yōu)選具有小于0.85×10-5g/mm2/day/atm的水蒸汽透過(guò)率。這允許更快的乳劑固化，因?yàn)樵谙蛑С煮w涂覆乳劑期間本發(fā)明的層壓支持體大大地降低了從乳劑層水蒸汽透出的速度。透出速度由ASTM F1249測(cè)定。
此處所用“空隙”指不含所加的固體和液體物質(zhì)，盡管“空隙”可能含有氣體。殘留在成品包裝片材芯層的空隙引發(fā)顆粒的直徑應(yīng)為0.1-10μm，優(yōu)選為圓形，以產(chǎn)生所要求形狀和尺寸的空隙?？障兜某叽缫踩Q于縱向和橫向的取向度。理想地將空隙描述為由兩個(gè)相對(duì)且邊緣相接觸的凹盤所構(gòu)成的形狀。換言之，空隙傾向于具有透鏡狀或雙凸面形狀。將空隙取向以便兩個(gè)主要方向與片材的縱向和橫向方向一致。Z向軸尺寸較小并大致為空隙顆粒的橫向直徑大小?？障兑话銉A向?yàn)榉忾]的單元，因此實(shí)際上不存在氣體或液體可從中通過(guò)的從空芯的一邊到另一邊的開路。
空隙引發(fā)材料可選自許多材料，并應(yīng)以占芯層母體聚合物重量5-50重量％的量存在。優(yōu)選空隙引發(fā)材料包括聚合材料。當(dāng)使用聚合材料時(shí)，它可以是能與制作芯層母體的聚合物熔融共混的聚合物并且能在懸浮液冷卻時(shí)形成分散的球形顆粒。其實(shí)例包括分散在聚丙烯中的尼龍、分散在聚丙烯中的聚對(duì)苯二甲酸丁二酯或分散在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯中的聚丙烯。如果將聚合物預(yù)成型并混入母體聚合物中，重要的特性為顆粒的尺寸和形狀。球形是優(yōu)選的且它們可以是中空或?qū)嵭牡?。這些球可由交聯(lián)聚合物制作，該交聯(lián)聚合物選自具有通式Ar-C(R)=CH2的烯基芳族化合物，其中Ar代表苯系芳香烴基或芳香鹵代烴基并且R為氫或甲基；包括式CH2=C(R’)-C(O)(0R)的單體的丙烯酸酯型單體，其中R選自氫及含1-12個(gè)碳原子的烷基且R’選自氫和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物，丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、具有式CH2=CH(O)COR的乙烯基酯的共聚物，其中R為含2-18個(gè)碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、油酸、乙烯基苯甲酸；通過(guò)使對(duì)苯二甲酸和二烷基對(duì)苯二甲酸或其成酯衍生物與HO(CH2)nOH系列二元醇反應(yīng)制備的合成聚酯樹脂，其中n為2-10的整數(shù)且在聚合物分子內(nèi)含有反應(yīng)性烯烴鍵，上述聚酯還可包括共聚其中的多達(dá)20重量％的帶有反應(yīng)性烯烴不飽和度的第二種酸或其酯及其混合物，以及選自二乙烯基苯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙基富馬酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯及其混合物的交聯(lián)劑。
制備交聯(lián)聚合物的典型單體的例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基氯芐、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基-丙磺酸、乙烯基甲苯等。交聯(lián)聚合物優(yōu)選為聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。最優(yōu)選為聚苯乙烯且交聯(lián)劑為二乙烯基苯。
本領(lǐng)域熟知的方法得到尺寸不均勻的顆粒，特征為寬顆粒尺寸分布。可以通過(guò)篩分原尺寸分布范圍內(nèi)的珠粒將所得珠粒分級(jí)。其它方法如懸浮聚合、受限凝聚可直接得到尺寸非常均勻的顆粒。
可用試劑涂覆空隙引發(fā)材料以便于成空隙。適宜的試劑或潤(rùn)滑劑包括膠態(tài)二氧化硅、膠體氧化鋁和金屬氧化物如氧化錫和氧化鋁。優(yōu)選試劑為膠態(tài)二氧化硅和氧化鋁，最優(yōu)選硅土。帶有試劑涂層的交聯(lián)聚合物可通過(guò)本領(lǐng)域熟知的方法制備。例如向懸浮液中加入試劑的常規(guī)懸浮聚合方法是優(yōu)選的。就試劑而言，膠態(tài)二氧化硅是優(yōu)選的。
空隙引發(fā)材料也可以是無(wú)機(jī)球，包括實(shí)心或中空玻璃球，金屬或陶瓷珠粒或無(wú)機(jī)顆粒如粘土、滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣。重要的是該材料不與芯層母體聚合物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)以引起一個(gè)或多個(gè)下列問題(a)改變母體聚合物結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，使之難于取向，(b)破壞芯層母體聚合物，(c)破壞空隙引發(fā)顆粒，(d)空隙引發(fā)顆粒粘結(jié)到母體聚合物上，或(e)產(chǎn)生不希望的反應(yīng)產(chǎn)物如有毒或深色部分?？障兑l(fā)材料不應(yīng)是照相活性的或降低其中利用了雙軸取向聚烯烴片材的照相元件的性能。
對(duì)于朝向乳劑的頂層上的雙軸取向片材，作為雙軸取向片材的適宜種類熱塑性聚合物和優(yōu)選復(fù)合片材的芯層母體聚合物包括聚烯烴。
適宜的聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。聚烯烴共聚物，包括丙烯與例如乙烯、己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。優(yōu)選聚丙烯，因?yàn)樗M(fèi)用低并具有所要求的強(qiáng)度性能。
復(fù)合片材的無(wú)孔表層可以用與上列芯層母體相同的聚合材料制作。復(fù)合片材可以做成具有與芯層母體相同聚合材料的表層，或者可以做成具有與芯層母體不同聚合物組成的表層。為了相容，可以使用一個(gè)輔助層以提高表層和芯層的粘結(jié)。
可以向芯層母體和/或表層加入添加劑以改進(jìn)這些片材的白度。這將包括本領(lǐng)域任何已知的方法，包括加入白色顏料如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土或碳酸鈣。這也將包括加入在紫外區(qū)吸收能量并在藍(lán)光區(qū)大量發(fā)光的熒光劑，或?qū)⒏倪M(jìn)片材的物理性能或片材的加工性的其它添加劑。為攝影之用，優(yōu)選帶有淺藍(lán)色的白色基底。
這些復(fù)合片材的共擠出、驟冷、取向和熱定形可通過(guò)本領(lǐng)域任何已知的生產(chǎn)取向片材的方法進(jìn)行，例如通過(guò)平片法或者膜泡或管式方法。平片法包括將混合物擠出縫型模頭并將擠出的料片在冷卻的鑄滾上迅速驟冷，以便將片材的芯層母體聚合物組分和表層組分迅速驟冷至其玻璃化固化溫度之下。然后在母體聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上且熔融溫度之下通過(guò)在互相垂直的方向拉伸，將驟冷片材雙軸取向?？蓪⑵南仍谝粋€(gè)方向然后在第二個(gè)方向拉伸或者可同時(shí)在兩個(gè)方向拉伸。片材經(jīng)拉伸后，將其加熱到足以使聚合物結(jié)晶或退火的溫度而進(jìn)行熱定形，在一定程度上抑制片材在兩個(gè)拉伸方向收縮。
盡管如上所述復(fù)合片材優(yōu)選具有至少三層微孔芯層和每一面上的表層，它還可以帶有可用來(lái)改變雙軸取向片材性能的另外層。由另外的層可獲得不同的效果。這種層可包含著色劑、抗靜電材料或不同的成孔材料以產(chǎn)生性能獨(dú)特的片材?？梢孕纬蛇@樣的雙軸取向片材，其表層可提供改進(jìn)了的與支持體和照相元件的粘附力或外觀。如果要求獲得某些特定要求的性能可進(jìn)行雙軸取向擠出多至10層。
在共擠出和取向過(guò)程之后或在鑄塑與完全取向之間可用任何涂料涂覆或處理這些復(fù)合片材，這些涂料可用于改進(jìn)包括印刷性的片材性能、提供阻氣層、使它們可熱密封、或改進(jìn)對(duì)支持體或光敏層的粘附力。這樣的實(shí)例為改進(jìn)印刷性的丙烯酸系涂料、提供熱密封性的聚偏二氯乙烯涂料。進(jìn)一步的例子包括改進(jìn)印刷性或粘附力的火焰、等離子體或電暈放電處理。
由于在微孔芯層之上具有至少一層無(wú)孔表面，片材的拉伸強(qiáng)度增加了并使其更易制造。它允許以比完全由微孔層制造的片材更寬的寬度和更大的拉伸比制作片材。共擠出這些層進(jìn)一步簡(jiǎn)化了制造過(guò)程。
本發(fā)明的典型雙軸取向微孔片材的結(jié)構(gòu)如下實(shí)心表層微孔芯層實(shí)心表層在與乳劑層相對(duì)的基紙面上的片材可以是具有本發(fā)明所用的表面粗糙度的任何適宜片材。該片材可以是或可以不是微孔的。它可以具有與在紙襯底物頂面的片材相同的組成。雙軸取向片材便于通過(guò)共擠出可含幾個(gè)層的片材然后通過(guò)雙軸取向而制造。這種雙軸取向片材公開于例如美國(guó)專利4,764,425中，引入其公開內(nèi)容作為參考。
優(yōu)選的雙軸取向片材為雙軸取向聚烯烴片材，最優(yōu)選聚乙烯或聚丙烯片材。雙軸取向片材的厚度應(yīng)為10-150μm。小于15μm時(shí)，片材的厚度不足以將支持體中固有的非平面性減至最小，將更難于制造。厚度大于70μm時(shí)，幾乎看不到對(duì)表面光滑性或機(jī)械性能的改進(jìn)，因此幾乎沒有任何理由因?yàn)檫^(guò)多的材料而增加成本。
作為雙軸取向片材芯層和表層的熱塑性聚合物的適宜種類包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏二氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚磺酸酯、聚酯離聚物和聚烯烴離聚物?？梢允褂霉簿畚锖?或這些聚合物的混合物。
作為芯層和表層的適宜聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯和其混合物。聚烯烴共聚物，包括丙烯與乙烯例如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。優(yōu)選聚丙烯，因?yàn)樗M(fèi)用低并具有良好的強(qiáng)度和表面性能。
適宜的聚酯包括由含4-20個(gè)碳原子的芳香族、脂族或環(huán)脂族二元羧酸與含2-24個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇所產(chǎn)生者。適宜二元羧酸的例子包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、1,4-環(huán)己二酸、鈉代磺基間苯二甲酸及其混合物。適宜二醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-環(huán)己二甲醇、二乙二醇、其它的聚乙二醇及其混合物。這種聚酯在本領(lǐng)域是為人熟知的且可用熟知的技術(shù)如美國(guó)專利2,465,319和2,901,466所公開的技術(shù)生產(chǎn)。優(yōu)選的連續(xù)母體聚酯為具有來(lái)自對(duì)苯二甲酸或萘二酸及至少一種選自乙二醇、1,4-丁二醇和1,4-環(huán)己二甲醇的二醇的重復(fù)單元者?？捎蒙倭科渌鼏误w改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯是特別優(yōu)選的。其它適宜的聚酯包括通過(guò)包含適當(dāng)量的共酸組分如芪二羧酸而形成的液晶共聚酯。這種液晶共聚酯的例子為美國(guó)專利4,420,607；4,459,402和4,468,510所公開者。
有用的聚酰胺包括尼龍6、尼龍66及其混合物。聚酰胺的共聚物也是適宜的連續(xù)相聚合物。一個(gè)有用的聚碳酸酯的例子為雙酚-A聚碳酸酯。適宜用作復(fù)合片材的連續(xù)相聚合物的纖維素酯包括硝酸纖維素、纖維素三醋酸酯、纖維素二醋酸酯、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素及其混合物或共聚物。有用的聚乙烯基樹脂包括聚氯乙烯、聚乙烯醇縮醛及其混合物。也可利用乙烯基樹脂的共聚物。
在層壓基底背面上的雙軸取向片材可以用一層或多層相同的聚合物材料制成，或者可用不同的聚合物組分層制成。為了相容性，可以使用輔助層以提高多層的粘結(jié)性。
這些雙軸取向片材的共擠出、驟冷、取向和熱定形可通過(guò)本領(lǐng)域任何已知的生產(chǎn)取向片材的方法進(jìn)行，例如通過(guò)平片法或者膜泡或管式方法。平片法包括將混合物擠出或共擠出縫型模頭并將擠出或共擠出的料片在冷卻的鑄滾上迅速驟冷，以便將片材的聚合物組分迅速驟冷至其固化溫度之下。然后在聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上通過(guò)在互相垂直的方向拉伸，將驟冷片材雙軸取向?？蓪⑵南仍谝粋€(gè)方向然后在第二個(gè)方向拉伸或者可同時(shí)在兩個(gè)方向拉伸。片材經(jīng)拉伸后，將其加熱到足以使聚合物結(jié)晶的溫度而進(jìn)行熱定形，在一定程度上抑制片材在兩個(gè)拉伸方向收縮。
雙軸取向膜的表面粗糙度或Ra是較小孔表面不規(guī)整度的量度，例如通過(guò)在粗糙冷卻輥上澆鑄聚乙烯而在照相材料背面產(chǎn)生的表面。表面粗糙度測(cè)量就是量度最大允許粗糙高度，以微米為單位并用符號(hào)Ra表示。對(duì)于本發(fā)明的攝影材料背面的不規(guī)則形態(tài)，使用平均峰至谷高度，即最高峰與最低谷高度的平均縱向距離。
通常用于包裝工業(yè)的雙軸取向聚烯烴片材一般是熔融擠出然后在兩個(gè)方向(縱向和橫向)取向以給出片材所要求的機(jī)械強(qiáng)度性能。雙軸取向方法一般產(chǎn)生小于0.23μm的表面粗糙度。光滑表面在包裝工業(yè)中是有價(jià)值的，但其作為相紙背面的用途是有限的。層壓至基紙背面的雙軸取向片材必須具有大于0.30μm的表面粗糙度以確保在全球范圍內(nèi)購(gòu)買并安裝的許多種類的相片整理設(shè)備之間進(jìn)行有效傳送。表面粗糙度小于0.30μm時(shí)，在相片整理設(shè)備之間的傳送較無(wú)效。表面粗糙度大于2.54μm時(shí)，表面將變得太粗糙而引起相片整理設(shè)備中的傳送問題，并且當(dāng)材料纏繞成卷時(shí)粗糙的背表面將開始將鹵化銀乳劑壓出紋。
表層在照相元件底部的本發(fā)明的典型雙軸取向片材的結(jié)構(gòu)如下包含一個(gè)或多個(gè)層的實(shí)心芯層表層表面粗糙度是通過(guò)在最底層引入附加物而實(shí)現(xiàn)的。附加物的顆粒度優(yōu)選為0.20μm-10μm。當(dāng)顆粒度小于0.20μm時(shí)，不能獲得所要求的表面粗糙性。當(dāng)顆粒度大于10μm時(shí)，在雙軸取向期間附加物開始產(chǎn)生不希望的表面空隙，這在相紙應(yīng)用中是不受歡迎的并且當(dāng)材料纏繞成卷時(shí)將開始將鹵化銀乳劑壓出紋。加入到最底表層以產(chǎn)生所要求的背面粗糙度的優(yōu)選附加物包括選自二氧化鈦、硅土、碳酸鈣、硫酸鋇、高嶺土及其混合物的材料。
也可將附加物加入到雙軸取向背面片材中以改進(jìn)這些片材的白度。這可包括本領(lǐng)域任何已知的方法，包括加入白色顏料如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土或碳酸鈣。這也可包括加入在紫外區(qū)吸收能量并在藍(lán)光區(qū)大量發(fā)光的熒光劑，或可改進(jìn)片材的物理性質(zhì)或片材的加工性的其它添加劑。
另一個(gè)在雙軸取向片材的最底表層產(chǎn)生所要求的粗糙性的方法是使用不相容的嵌段共聚物。本發(fā)明的嵌段共聚物為這樣的聚合物，它在一個(gè)單獨(dú)的鏈中含有由化學(xué)鍵連接的兩個(gè)或多個(gè)單體單元的長(zhǎng)段。在片材的雙軸取向期間，嵌段共聚物不混合并且產(chǎn)生了所要求的表面粗糙性及比均聚物更低的表面光澤。本發(fā)明的優(yōu)選嵌段共聚物為聚乙烯和聚丙烯的混合體。
增加光滑的雙軸取向片材的表面粗糙性的最后一個(gè)優(yōu)選方法為通過(guò)使用市售的壓花機(jī)將粗糙花紋壓入片材。光滑的膜經(jīng)包含夾輥和加壓輥的輥隙傳送。加壓加熱下的加壓輥將輥的圖案壓入雙軸取向的光滑片材中。在壓紋期間獲得的表面粗糙性和圖案是壓紋輥上表面粗糙性和圖案的結(jié)果。
在雙軸取向片材的最底層上隨意的粗糙圖案是優(yōu)選的。優(yōu)選隨意的圖案或沒有特定圖案者而不是有規(guī)則圖案者，因?yàn)殡S意的圖案最好地模擬了纖維素紙的外觀和結(jié)構(gòu)，這增加了攝影影象的工業(yè)價(jià)值。與規(guī)則圖案相比最底表層上的隨意圖案將降低表面粗糙度傳遞給影象面的影響。被傳遞的隨意的表面粗糙性圖案比規(guī)則圖案更難被察覺。
為了成功地傳送相紙，該相紙含有的層壓雙軸取向片材具有所要求的表面粗糙性，在成象層的對(duì)面最底層上的抗靜電涂層是優(yōu)選的?？轨o電涂層可以包含任何本領(lǐng)域已知的已知材料，將它們涂覆在攝影片幅材料上以減小相紙傳送期間的靜電。50％RH時(shí)抗靜電涂層的表面電阻率優(yōu)選小于1012歐姆/平方。
在共擠出和取向過(guò)程之后或在澆鑄與完全取向之間可用任何涂料涂覆或處理這些雙軸取向片材，這些涂料可用于改進(jìn)包括印刷性的片材性能、提供阻氣層、使它們熱可密封、或改進(jìn)對(duì)支持體或光敏層的粘附力。這樣的實(shí)例是改進(jìn)印刷性的丙烯酸系涂料、提供熱密封性的聚偏二氯乙烯涂料。進(jìn)一步的例子包括改進(jìn)印刷性或粘附力的火焰、等離子體或電暈放電處理。
將微孔復(fù)合片材和雙軸取向片材層壓到支持體上作為光敏鹵化銀層的層壓支持體，該支持體可以是聚合紙、合成紙、布、紡織聚合纖維、或纖維素纖維紙支持體、或者其層壓板。基底也可以是例如美國(guó)專利4,912,333；4,994,312和5,055,371所公開的微孔聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，將其內(nèi)容并入作為參考。
優(yōu)選的支持體為攝影級(jí)纖維素纖維紙。當(dāng)使用纖維素纖維紙支持體時(shí)，優(yōu)選將微孔復(fù)合片材擠塑層擠出層壓到使用聚烯烴樹脂的基紙中。擠塑層壓是通過(guò)在本發(fā)明的雙軸取向片材和基紙之間使用粘合劑將它們粘在一起然后將它們?cè)诶鐑蓚€(gè)輥之間的輥縫中壓制而實(shí)現(xiàn)的?？稍谒鼈儽粠胼伩p之前將粘合劑施于雙軸取向片材或者基紙上。在優(yōu)選形式中將粘合劑與雙軸取向片材和基紙同時(shí)施入輥縫中。粘合劑可以是任何對(duì)照相元件無(wú)有害影響的適宜材料。優(yōu)選的材料為聚乙烯，在將其放入紙和雙軸取向片材之間的輥縫中時(shí)將其熔融。
在層壓過(guò)程期間，為了將所得層壓支持體的卷曲度減至最小，要求保持對(duì)雙軸取向片材的張力控制。對(duì)于高濕度應(yīng)用(＞50％RH)和低濕度應(yīng)用(＜20％RH)，要求層壓正和背面膜以使卷曲度最小化。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，為了制造具有所要求的外觀和手感的照相元件，優(yōu)選使周較厚的紙支持體(例如至少120mm厚，優(yōu)選120-250mm厚)和較薄的微孔復(fù)合片材(例如小于50mm厚，優(yōu)選20-50mm厚，更優(yōu)選30-50mm厚)。
如此處所用詞組“成象元件”為一種材料，該材料可用作層壓支持體用于通過(guò)例如噴墨印刷或熱染料轉(zhuǎn)移這樣的技術(shù)將影象傳遞給支持體，以及用作鹵化銀影象的支持體。如此處所用，詞組“照相元件”為一種材料，該材料在形成影象時(shí)使用光敏鹵化銀。在熱染料轉(zhuǎn)移或噴墨的情況下，涂布在成象元件上的成象層可以是本領(lǐng)域已知的任何材料，例如明膠、著色膠乳、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉和甲基丙烯酸酯。照相元件可以是單色元件或多色元件。多色元件包含對(duì)三原色光譜區(qū)的每一個(gè)都敏感的染料成象單元。每一個(gè)單元可包括對(duì)給定光譜區(qū)敏感的一個(gè)或多個(gè)乳劑層。照相元件層，包括成象單元層可以以本領(lǐng)域所知的各種順序排列。在一個(gè)可選擇的排列方式中，可將對(duì)三原色光譜區(qū)的每一個(gè)都敏感的乳劑排列成單一分段的層。
對(duì)本發(fā)明有用的照相乳劑一般是通過(guò)用本領(lǐng)域常規(guī)的方法將鹵化銀晶體沉淀在膠態(tài)基體中而制備的。膠體一般是親水性成膜劑例如明膠、藻酸或其衍生物。
洗滌在沉淀步驟中形成的晶體，并隨后通過(guò)加入光譜增感染料和化學(xué)增感劑，及通過(guò)提供一個(gè)加熱步驟將其進(jìn)行化學(xué)和光譜增感處理，在加熱步驟期間升高乳劑溫度，一般由40℃至70°并保持一段時(shí)間。用于制備本發(fā)明所用的乳劑的沉淀、光譜和化學(xué)增感方法可以是本領(lǐng)域已知的那些方法。
乳劑的化學(xué)增感一般使用這樣的增感劑，如含硫化合物，如異硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸鈉和烯丙基硫脲；還原劑，如多胺和亞錫鹽；貴金屬化合物，如金、鉑；及聚合試劑，如聚烯化氧。如上所述，利用熱處理完成化學(xué)增感。光譜增感是使用染料混合物而進(jìn)行的，該染料是為感興趣的可見光或紅外光譜區(qū)內(nèi)的波長(zhǎng)范圍選定的。已知在熱處理前后都要加入這種染料。
光譜增感之后，將乳劑涂覆在支持體上。各種涂覆技術(shù)包括浸涂涂布、氣刀涂布、簾式淋涂和擠出涂覆。
本發(fā)明所用鹵化銀乳劑可以包括任何鹵化物種類。因此，它們可以包括氯化銀、氯碘化銀、溴化銀、溴氯化銀、氯溴化銀、碘氯化銀、碘溴化銀、溴碘氯化銀、氯碘溴化銀、碘溴氯化銀和碘氯溴化銀乳劑。但是優(yōu)選乳劑主要為氯化銀乳劑。主要為氯化銀是指乳劑的顆粒具有50摩爾％以上的氯化銀。優(yōu)選它們具有90摩爾％以上的氯化銀；且最好具有95摩爾％以上的氯化銀。
鹵化銀乳劑可以包含任何尺寸和形態(tài)的顆粒。因此，顆?？梢跃哂辛⒎襟w、八面體、十四面體的形狀或立方晶格型鹵化銀顆粒的其它天然存在形態(tài)。而且，顆?？梢允遣灰?guī)則的如球形顆粒或片狀顆粒。具有片狀或立方形態(tài)的顆粒是優(yōu)選的。
本發(fā)明的照相元件可以利用《照相過(guò)程理論(The Theory of thePhotographic Process)》第四版，T.H.James,Macmillan出版公司，1977,151-152頁(yè)所述的乳劑。已經(jīng)知道還原增感可改進(jìn)鹵化銀乳劑的照相感光度。還原增感的鹵化銀乳劑一般顯出良好的照相感光度，但它們常要忍受不希望的灰霧和差的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
還原增感可通過(guò)加入還原增感劑、還原銀離子成金屬銀原子的化合物或者通過(guò)提供還原環(huán)境例如高pH(過(guò)量的氫氧根離子)和/或低pAg(過(guò)量的銀離子)來(lái)有目的地實(shí)現(xiàn)。在沉淀鹵化銀乳劑期間，例如當(dāng)快速加入硝酸銀或堿液或者攪拌不好形成乳劑顆粒時(shí)可發(fā)生非預(yù)期還原增感。在催熟劑(顆粒生長(zhǎng)改性劑)如硫醚、硒醚、硫脲或氨存在下的沉淀鹵化銀乳劑也會(huì)便于還原增感。
在沉淀或光譜/化學(xué)增感期間可用于還原增感乳劑的還原增感劑及環(huán)境的實(shí)例包括美國(guó)專利2,487,850；2,512,925和英國(guó)專利789,823所述的抗壞血酸衍生物；錫化合物；多胺化合物；和基于二氧化硫脲的化合物。S.Collier在“照相科學(xué)與工程(Photographic Scienceand Engineering)”,23,113(1979)中討論了還原增感劑或條件的具體例子，例如二甲胺甲硼烷、氯化亞硒、肼、高pH(pH 8-11)和低pAg(pAg 1-7)催熟。歐洲專利EP 0 348934 A1(Yamashita),EP 0369491(Yamashita),EP 0 371388(Ohashi),EP 0 396424 A1(Takada),EP 0 404142 A1(Yamada)和EP 0 435355 A1(Makino)描述了有目的地還原增感的鹵化銀乳劑制備方法的實(shí)例。
本發(fā)明的照相元件可以使用攙入Ⅷ族金屬如銥、銠、鋨和鐵的乳劑，如研究揭密(Research Disclosure),1996年9月，第38957條，第Ⅰ部分，Kenneth Mason出版有限公司出版，Dudly小區(qū)，12a北街，Emsworth，漢普郡PO10 7DQ，英國(guó)所述。另外，關(guān)于銥在鹵化銀乳劑增感中的應(yīng)用的一般性綜述包含于Carroll的“銥增感文獻(xiàn)綜述”中，照相科學(xué)與工程，24卷，6期，1980。美國(guó)專利4,693,965描述了通過(guò)在銥鹽及照相光增感染料存在下化學(xué)增感乳劑制造鹵化銀乳劑的方法。在某些情況下，當(dāng)合用這些摻雜物時(shí)，用彩色反轉(zhuǎn)E-6方法處理時(shí)乳劑顯示出增長(zhǎng)的新霧和較低對(duì)比度的感光曲線，如英國(guó)攝影年鑒，1982，第201-203頁(yè)所述。
本發(fā)明的典型多色照相元件包括本發(fā)明的層壓支持體，該支持體帶有青色染料成象單元，該單元包括至少一個(gè)感紅的鹵化銀乳劑層，該層具有與此有關(guān)的至少一種成青色染料成色劑；品紅成象單元，該單元包括至少一個(gè)感綠的鹵化銀乳劑層，該層至少一種成品紅染料成色劑；和黃色染料成象單元，該單元包括至少一個(gè)感藍(lán)的鹵化銀乳劑層，該層具有與此有關(guān)的至少一種成黃色染料成色劑。該元件可包括另外的層，例如濾光層、中間層、外涂層層、膠層層等。本發(fā)明的支持體也可用于黑白照相印刷元件。
照相元件也可包含一個(gè)透明的磁性記錄層，例如一個(gè)在透明的支持體下面含有磁性顆粒的層，如見美國(guó)專利4,279,945和4,302,523。一般地，元件的總厚度(除去支持體)為約5-約30μm。
在下表中，參考文獻(xiàn)為(1)研究揭密(Research Disclosure),1978年12月，第17643條，(2)研究揭密(Research Disclosure),1989年12月，第308119條，和(3)研究揭密(Research Disclosure),1996年9月，第38957條，全部由Kenneth Mason出版有限公司出版，Dudly小區(qū)，12a北街，Emsworth，漢普郡PO10 7DQ，英國(guó)。表及表中所引參考文獻(xiàn)是為了描述適用于本發(fā)明的照相元件的特殊組份。表及其所引參考文獻(xiàn)也描述了制備、曝光、加工和處理照相元件的適宜方法及其中所包含的影象。
照相元件可用包括電磁譜的紫外、可見光和紅外區(qū)的各種形式的能量曝光，以及用電子束、β輻射、γ輻射、x-射線、α粒子、中子輻射和其它形式的由激光產(chǎn)生的以非相干(隨機(jī)相)形式或相干(同相)形式的粒子和波象性輻射能曝光。當(dāng)打算用x-射線曝光照相元件時(shí)，照相元件可以包括常規(guī)的射線照相元件中可見的特征。
優(yōu)選用光化輻射將照相元件曝光，一般在波譜的可見光區(qū)，以形成潛影，并隨后經(jīng)沖洗形成可見影象，優(yōu)選用熱處理以外的其它方法。沖洗優(yōu)選在已知的RA-4TM(伊士曼柯達(dá)公司)沖洗機(jī)或其它適于顯影高氯乳劑的沖洗系統(tǒng)上進(jìn)行。
本發(fā)明的層壓基底可具有引入的復(fù)制限制特征，例如1996年2月8日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)08/598,785和同日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)08/598,778所公開的。這些申請(qǐng)公開的是通過(guò)向文件植入一種看不見的縮微照片圖形而提供文件復(fù)制限制。但這些縮微照片可通過(guò)數(shù)碼文件復(fù)印機(jī)的光電掃描儀檢測(cè)。縮微照片圖形可加到整個(gè)文件中。這種文件也可在背面帶有彩邊或看不見的縮微照片圖形以使用戶或機(jī)器讀出并辨別介質(zhì)。介質(zhì)可采取能攜帶影象的片材形式。這種材料的典型為相紙及由聚乙烯樹脂涂覆紙、基于聚酯、聚對(duì)萘二甲酸乙二酯和纖維素三乙酸酯的材料組成的膜材料。
縮微照片可采取任何規(guī)則或不規(guī)則的形狀，尺寸小于各個(gè)縮微照片足以被觀察到的最大尺寸以減少影象的使用，而最小標(biāo)準(zhǔn)是由掃描儀的探測(cè)水平?jīng)Q定?？s微照片可以以控制中心至中心距離的規(guī)則或不規(guī)則陣分布以避免文件密度的增加?？s微照片可以是不足以導(dǎo)致被粗心的觀察者看出的任何色調(diào)、亮度和飽和度，但優(yōu)選最不易被人眼分辨卻適合與文件掃描儀進(jìn)行最優(yōu)觀測(cè)的敏感度相符的色調(diào)。
在一個(gè)實(shí)施方案中攜帶信息的文件是由支持體、涂覆在支持體上的成象層和置于支持體和成象層之間以提供復(fù)制限制介質(zhì)的縮微照片圖案組成的。將縮微照片圖形加入到文件介質(zhì)中可以通過(guò)在產(chǎn)生原始文件之前或之后的各種印刷技術(shù)完成。縮微照片可以由任何顏色的物質(zhì)組成，盡管依賴于文件的性質(zhì)，顏料可以是半透明的、透明的或不透明的。優(yōu)選在使用保護(hù)層之前將縮微照片圖案置于支持體之上，除非保護(hù)層含有光散射顏料。然后縮微照片應(yīng)該放在這些層之上且優(yōu)選用保護(hù)層涂覆。縮微照片可以由選自攝影藝術(shù)中已知的影象染料和濾光染料并且分散在用于印刷油墨或光敏介質(zhì)的粘合劑或載體中的顏料組成。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中通過(guò)光敏材料在電磁輻射的可見或不可見波長(zhǎng)適當(dāng)?shù)臅簳r(shí)、立體和光譜曝光產(chǎn)生縮微照片圖形作為潛影是可能的。通過(guò)應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)攝影化學(xué)沖洗可將潛影縮微照片圖形復(fù)制成可觀看的?？s微照片對(duì)彩色和黑白成象照相介質(zhì)都是特別有用的。這種照相介質(zhì)將包括至少一個(gè)鹵化銀輻射敏感層，盡管這種照相介質(zhì)一般都包括至少三個(gè)鹵化銀輻射敏感層。這種介質(zhì)也可能包括一個(gè)以上對(duì)同一輻射區(qū)敏感的層。層的排列可以采取任何本領(lǐng)域已知的形式，如在1995年2月的研究揭密37038中所討論的。
商品級(jí)紙的實(shí)例相紙支持體是通過(guò)經(jīng)雙盤磨隨后經(jīng)錐形磨漿機(jī)將50％漂白硬木牛皮紙、25％漂白硬木亞硫酸鹽和25％漂白軟木亞硫酸鹽的紙漿配料精制成加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度200 cc而制成的。向所得紙漿配料中加入基于干重的0.2％烷基乙烯酮二聚體、1.0％陽(yáng)離子玉米淀粉、0.5％聚酰胺-表氯醇、0.26％陰離子聚丙烯酰胺和5.0％TiO2。在長(zhǎng)網(wǎng)造紙機(jī)上制造每1000平方英尺無(wú)水干重約為46.5磅(ksf)的原紙，將其濕壓成42％的固體，用蒸汽加熱干燥器將其干燥至含10％水分，獲得160謝菲爾德單位的謝菲爾德透氣度和0.70g/cc的表觀密度。然后使用立式施膠壓力機(jī)用10％的羥乙基化玉米淀粉溶液將紙基表面施膠以獲得含3.3重量％淀粉的加入量。將表面施膠的支持體用壓光機(jī)處理，表觀密度1.04g/cc。
下列實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用。它們不是用于包括本發(fā)明的所有可能變化。除非另外指明份和百分比是指重量。
實(shí)施例1下列表1中的層壓照相基底是通過(guò)將一雙軸取向片材擠出層壓至攝影級(jí)纖維素紙基的乳劑面及將各種雙軸取向片材擠出層壓至攝影級(jí)纖維素紙基的背面而制備的。
將下列片材層壓至攝影級(jí)纖維素紙基的乳劑面頂層片材(乳劑面)OPPalyte 350 ASW(美孚化學(xué)公司(Mobil Chemcal Co.))，由微孔化且取向的聚丙烯芯層組成的復(fù)合片材(31mm厚)(d=0.68g/cc)(約占整個(gè)片材厚度的60％)，在每一個(gè)面上帶有一個(gè)非微孔化取向的聚丙烯均聚物層；所用空隙引發(fā)材料為聚對(duì)苯二甲酸丁二酯。
然后將下列片材層壓至產(chǎn)生照相基底A-G的攝影級(jí)纖維素紙基的背面將每一個(gè)層壓層A-F的表層暴露在層壓基材的背面。
相紙基底ABICOR 70 MLT(美孚化學(xué)公司(Mobil Chemcal Co.))，由實(shí)心取向聚丙烯芯層及聚乙烯和聚丙烯嵌段共聚物表層組成的一面經(jīng)消光處理、一面經(jīng)雙軸取向處理的聚丙烯片材(18mm厚)(d=0.9 g/cc)。
相紙基底B由實(shí)心取向聚丙烯芯層及聚丙烯和25％CaCO3表層組成的一面經(jīng)消光處理、一面經(jīng)雙軸取向處理的聚丙烯片材(18mm厚)(d=0.9 g/cc)。
相紙基底C由實(shí)心取向聚丙烯芯層及聚丙烯和15％CaCO3表層組成的一面經(jīng)消光處理、一面經(jīng)雙軸取向處理的聚丙烯片材(18mm厚)(d=0.9 g/cc)。
相紙基底D由實(shí)心取向聚丙烯芯層及HDPE和24％CaCO3表層組成的一面經(jīng)消光處理、一面經(jīng)雙軸取向處理的聚丙烯片材(18mm厚)(d=0.9 g/cc)。
相紙基底E由實(shí)心取向聚丙烯芯層及HDPE和16％CaCO3表層組成的一面經(jīng)消光處理、一面經(jīng)雙軸取向處理的聚丙烯片材(18mm厚)(d=0.9 g/cc)。
相紙基底F由實(shí)心取向LDPE芯層及LDPE和10％硅土表層組成的一面經(jīng)消光處理、一面經(jīng)雙軸取向處理的聚丙烯片材(18mm厚)(d=0.9 g/cc)。
相紙基底GBICOR LBW(美孚化學(xué)公司(Mobil Chemcal Co.))，由單個(gè)實(shí)心聚丙烯芯層組成且一面經(jīng)高能處理的雙軸取向、雙面處理的聚丙烯片材(18mm厚)(d=0.9 g/cc)。層壓后高能處理的表面暴露在背面。
表1中的照相基底是通過(guò)使用1924P低密度聚乙烯(伊士曼化學(xué)品公司)(擠出級(jí)低密度聚乙烯，密度為0.923 g/cm3，熔融指數(shù)為4.2)作為粘合層熔融擠出層壓而制備的。將頂層片材和底層片材都層壓至攝影級(jí)纖維素紙中。使用以下詳述的涂覆形式Ⅰ將照相基底A-G進(jìn)行乳劑涂覆
涂覆形式Ⅰ沉積量mg/m2層1感藍(lán)層明膠 1300感藍(lán)銀鹽 200Y-1 440ST-1 440S-1 190層2中間層明膠 650SC-1 55S-1 160層3感綠層明膠 1100感綠銀鹽 70M-1 270S-1 75S-2 32ST-2 20ST-3 165ST-4 530層4紫外中間層明膠 635UV-1 30UV-2 160SC-1 50S-3 30S-1 30層5感紅層明膠 1200感紅銀鹽 170C-1 365
S-1 360UV-2 235S-4 30SC-1 3層6紫外保護(hù)層明膠 440UV-1 20UV-2 110SC-1 30S-3 20S-1 20層7SOC明膠 490SC-1 17SiO2200表面活性劑 2附錄
ST-1=N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50∶50)S-1=鄰苯二甲酸二丁酯
S-2=鄰苯二甲酸二十一烷基酯
S-3=1,4-環(huán)己基二亞甲基二(2-乙基己酸酯)
S-4=2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯
每個(gè)支持體變量背面的粗糙度是通過(guò)TAYLOR-HOBSON Surtronic 3用2μm直徑的球針測(cè)量的。由TAYLOR-HOBSON輸出的Ra或“平均粗糙度”是以微米為單位的并且具有內(nèi)部的截?cái)噙^(guò)濾層以排除所有尺寸大于0.25mm者。每個(gè)基底變量的10個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的平均粗糙度列于表1。
表1
表1的數(shù)據(jù)顯示與典型的雙軸取向聚烯烴片材(變化(Variation)G)相比基底A-F的背面粗糙度得到了顯著改善。當(dāng)與變化G相比時(shí)，基底A-F背面粗糙度的改善是顯著的，因?yàn)樽兓疉-F已經(jīng)過(guò)改性，提供了足夠的背面粗糙度，將允許在通常用于印刷、顯影和整理攝影影象的許多類型的照相洗印加工設(shè)備之間進(jìn)行有效的傳送。背面粗糙度的改善也大得足以在數(shù)字印刷硬件例如噴墨印刷機(jī)或熱染料轉(zhuǎn)移印刷機(jī)之間進(jìn)行有效傳送。另外，當(dāng)與用聚乙烯澆鑄在粗糙冷卻輥上制成的相紙相比時(shí)，變化A-F具有相似的背面粗糙度。
與標(biāo)準(zhǔn)相紙相比，基底A-F顯示了用鋼筆或鉛筆在其上書寫能力的改進(jìn)。與用基底G制成的影象相比，由基底A-F制成的攝影影象在照相樣片受阻方面也有所改進(jìn)。
已特別參考一些優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)說(shuō)明了本發(fā)明，但應(yīng)理解為在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)是可以進(jìn)行改變和變化的。
權(quán)利要求
1．一種成象元件，該元件包括粘結(jié)在基紙底表面的雙軸取向片材層，其中所述粘結(jié)在底表面的雙軸取向片材在暴露的表面上具有約為0.30-2.00μm的平均表面粗糙度。
2．權(quán)利要求1的元件，其中所述表面粗糙度具有約為0.30-1.00μm的平均表面粗糙度。
3．權(quán)利要求1的元件，其中所述表面粗糙度為任意圖形。
4．權(quán)利要求1的元件，進(jìn)一步包括一個(gè)抗靜電涂層。
5．權(quán)利要求1的元件，其中在雙軸取向片材底表面上的層包括聚丙烯和聚乙烯的嵌段共聚物。
6．權(quán)利要求1的元件，其中所述雙軸取向片材的底表面層進(jìn)一步包括選自二氧化鈦、硅土、碳酸鈣、硫酸鋇和高嶺土及其混合物的無(wú)機(jī)顆粒材料。
7．權(quán)利要求1的元件，其中該底表面層進(jìn)一步包括尺寸為0.20μm-10μm的無(wú)機(jī)顆粒材料。
8．權(quán)利要求1的元件，其中所述元件包括至少一個(gè)含光敏鹵化銀的層。
9．權(quán)利要求8的方法，其中在所述的至少一個(gè)光敏層和所述的基紙之間有雙軸取向片材。
10．形成成象元件的方法，該方法包括提供基底材料并將雙軸取向片材層壓至所述基紙材料，其中片材的暴露表面具有約為0.30-2.00μm的平均表面粗糙度。
11．權(quán)利要求10的方法，其中所述暴露的表面包括壓紋表面。
12．權(quán)利要求10的方法，其中所述暴露的表面包括位于雙軸取向膜表面層的顆粒。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種成象元件,該元件包括粘結(jié)在基底底表面的雙軸取向片材層,其中所述粘結(jié)在底表面的雙軸取向片材具有約為0.30—2.00μm的平均表面粗糙度。
文檔編號(hào)G03C1/79GK1221125SQ9812550
公開日1999年6月30日 申請(qǐng)日期1998年12月24日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月24日
發(fā)明者R·P·布爾德萊斯, P·T·艾爾瓦德, D·N·海多克, P·C·盧, T·S·古拉 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司