液晶顯示裝置的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及液晶顯示裝置。
【背景技術】
[0002] 液晶顯示裝置從鐘表、計算器開始，逐漸發(fā)展到在家庭用各種電氣設備、測定設 備、汽車用面板、文字處理器、電子記事本、打印機、電腦、電視機等中使用。作為液晶顯示方 式，其代表性方式可W列舉TN(扭曲向列）型、STN(超扭曲向列）型、DS(動態(tài)光散射）型、 GH(賓主）型、IPS (平面轉換）型、OCB (光學補償雙折射）型、ECB (電壓控制雙折射）型、 VA(垂直取向）型、CSH(彩色超垂直）型、或化C(強介電性液晶）等。此外，作為驅動方 式，從W往的靜態(tài)驅動開始，多工驅動成為常規(guī)，單純矩陣方式、最近由TFT (薄膜晶體管）、 T抑（薄膜二極管）等驅動的有源矩陣（AM)方式正成為主流。
[0003] 作為液晶顯示裝置的制造方法，廣泛采用使用了光固化熱固化并用型密封劑的滴 下法。滴下法中，首先，在2塊帶電極的透明基板中的一方上，通過點膠機或絲網(wǎng)印刷形成 長方形的密封圖案。接著，在密封劑未固化的狀態(tài)下將液晶的微滴滴下涂布在透明基板的 框內整面，立刻重合另一方的透明基板，對密封部照射紫外線進行臨時固化。然后，在液晶 退火時加熱而進行正式固化，制作液晶顯示元件。如果在減壓下進行基板的貼合，則能夠W 極局效率制造濃晶顯不兀件。
[0004] 滴下法中包含未固化的密封劑直接與液晶材料接觸的工序，因此由該密封劑成分 引起的液晶材料污染成了大問題。此外，固化后的密封劑中所含的未反應的聚合引發(fā)劑、固 化劑等殘存物、離子性雜質也成了問題。關于近年的液晶面板，由于移動用途等的低耗電 化，因此有使用液晶驅動電壓低的液晶（低電壓型液晶）的傾向。該低電壓型液晶由于介電 常數(shù)各向異性特別大，因此容易吸附雜質，容易引起取向的素亂、電壓保持率的經(jīng)時降低。 即，由于密封劑中所含的未反應的聚合引發(fā)劑、固化后引發(fā)劑等殘存物、氯等離子性雜質、 娃燒偶聯(lián)劑溶出至液晶材料中，從而引起取向的素亂、電壓保持率的經(jīng)時降低成了問題。
[0005] 為了在該過程中抑制密封劑成分溶出至液晶材料中，提出了提高密封劑中所含的 環(huán)氧樹脂的軟化點，避免液晶材料與未固化的密封劑接觸所致的液晶材料的污染，實現(xiàn)顏 色不均減少的方案（專利文獻1)。
[0006] 作為避免密封劑成分溶出的其他方法，提出了如下方法；使密封劑為通過光或熱 均能夠固化的組成，涂設密封劑后，暫時利用光進行臨時固化，避免與液晶材料接觸所致的 污染，將2塊基板貼合后，利用熱進行正式固化（專利文獻2)。因此，作為密封劑的組成，使 用使環(huán)氧樹脂與丙締酸反應而成的丙締酸改性環(huán)氧樹脂。
[0007] 一般環(huán)氧樹脂具有粘接力高的特征，但污染液晶材料的傾向高，可期待通過上述 的丙締酸改性能夠同時減少液晶材料的污染。然而另一方面，通過丙締酸改性，導致熱固化 性降低，有時可看到密封劑成分的溶出所致的液晶材料污染。因此，為了丙締酸成分的固 化，也提出了添加咪挫等叔胺，利用與同時配合的少量環(huán)氧樹脂的相互作用而使丙締酸樹 脂熱固化的方案（專利文獻3)。
[000引然而，任一方案中，都是設想一般的液晶材料，著眼于密封劑的組成，想要在密封 劑的組成方面悉屯、鉆研來避免問題，因此應用于各個液晶顯示元件時多數(shù)未必顯示充分的 顯示特性，特別是關于液晶顯示元件的燒屏現(xiàn)象，未見充分的改善效果。
[0009] 現(xiàn)有技術文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1 ;日本特開2006-23582號公報
[0012] 專利文獻2 ;日本特開2005-18022號公報
[0013] 專利文獻3 ;日本特開2008-116825號公報

【發(fā)明內容】

[0014] 發(fā)明要解決的課題
[0015] 本發(fā)明著眼于W往并未充分研究的液晶材料的組成與密封劑的相互作用，提出改 善燒屏等液晶顯示元件的特性的液晶組成和密封劑組成的組合。
[0016] 目P，本發(fā)明通過使用特定的液晶組合物和特定的固化性樹脂組合物的固化物作為 密封劑，從而提供具有實用的液晶層溫度范圍、大介電常數(shù)各向異性（A 〇的絕對值、低 粘性和適當?shù)恼凵渎矢飨虍愋裕ˋn),同時防止液晶層的電壓保持率（VHR)的降低，解決白 斑、取向不均、燒屏等顯示不良問題的液晶顯示裝置。
[0017] 用于解決課題的方法
[0018] 本申請發(fā)明人等為了解決上述課題而對構成密封劑的固化性樹脂組合物和構成 液晶層的液晶材料的結構的組合進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，使用了特定的液晶材料結構 和使用特定的固化性樹脂組合物的固化物的密封劑的液晶顯示裝置防止液晶層的電壓保 持率（VHR)的降低，解決白斑、取向不均、燒屏等顯示不良問題，從而完成了本申請發(fā)明。
[0019] 目P，本發(fā)明提供一種液晶顯示裝置，其具有第一基板、第二基板、夾持于前述第一 基板與第二基板之間的包含液晶組合物的液晶層、W及通過利用能量射線或熱進行固化的 固化性樹脂組合物的固化物將前述第一基板與第二基板接合的密封劑，前述液晶組合物為 含有一種或二種W上通式（I)所表示的化合物的液晶組合物，
[0020] [化 U
[0021]
【主權項】
1. 一種液晶顯示裝置，其具有第一基板、第二基板，并在所述第一基板與第二基板之間 夾持包含液晶組合物的液晶層，所述第一基板與第二基板通過利用能量射線或熱進行固化 的固化性樹脂組合物的固化物被接合，所述液晶組合物為含有一種或二種以上通式（I)所 表示的化合物的液晶組合物， 所述固化性樹脂組合物為含有在1分子內具有（甲基）丙烯?；铜h(huán)氧基各至少1個 以上的化合物的固化性樹脂組合物，
式中，R31表示碳原子數(shù)1?10的烷基、烷氧基、碳原子數(shù)2?10的烯基或烯氧基，M 31? M33相互獨立地表示反式-1，4-亞環(huán)己基或1，4-亞苯基，該反式-1，4-亞環(huán)己基中的1個或 2個-CH 2-可以以氧原子不直接鄰接的方式被-0-取代，該亞苯基中的1個或2個氫原子可 以被氟原子取代，X31和X 32相互獨立地表示氫原子或氟原子，Z 31表示氟原子、三氟甲氧基或 三氟甲基，n31和n 32相互獨立地表示0、1或2，n 31+n32表示0、1或2，M 31和M 33存在多個時可 以相同也可以不同。
2. 根據(jù)權利要求1所述的液晶顯示裝置，所述固化性樹脂組合物為含有聚合引發(fā)劑的 固化性樹脂組合物。
3. 根據(jù)權利要求2所述的液晶顯示裝置，所述聚合引發(fā)劑為光聚合引發(fā)劑和/或熱聚 合引發(fā)劑。
4. 根據(jù)權利要求1?3中任一項所述的液晶顯示裝置，所述固化性樹脂組合物為含有 硅烷偶聯(lián)劑的固化性樹脂組合物。
5. 根據(jù)權利要求1?4中任一項所述的液晶顯示裝置，所述固化性樹脂組合物為含有 填料的固化性樹脂組合物。
6. 根據(jù)權利要求1?5中任一項所述的液晶顯示裝置，所述在1分子內具有（甲基） 丙烯酰基和環(huán)氧基各至少1個以上的化合物為（甲基）丙烯酸改性環(huán)氧樹脂和/或氨基甲 酸酯改性（甲基）丙烯酸環(huán)氧樹脂。
7. 根據(jù)權利要求1?6中任一項所述的液晶顯示裝置，所述固化性樹脂組合物為含有 具有（甲基）丙烯酰氧基的樹脂和/或具有環(huán)氧基的樹脂的固化性樹脂組合物。
8. 根據(jù)權利要求1?7中任一項所述的液晶顯示裝置，所述固化性樹脂組合物的（甲 基）丙烯?；c環(huán)氧基的當量比為40 :60?95 :5。
9. 根據(jù)權利要求1?8中任一項所述的液晶顯示裝置，所述固化性樹脂組合物的氫鍵 性官能團值為3X 10_3?5X 10 _3mol/g。
10. 根據(jù)權利要求1?9中任一項所述的液晶顯示裝置，所述固化性樹脂組合物為含有 樹脂微粒的固化性樹脂組合物。
11. 根據(jù)權利要求1?10中任一項所述的液晶顯示裝置，所述液晶組合物含有一種或 二種以上選自由通式（II-a)至通式（II-f)所表示的化合物組成的組中的化合物，
式中，R19?R 3(1相互獨立地表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基或 碳原子數(shù)2至10的烯基，X21表示氫原子或氟原子。
12.根據(jù)權利要求1?11中任一項所述的液晶顯示裝置，通式（I)所表示的化合物為 通式（I-a)至通式（I-f)所表示的化合物，
式中，R31表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基、碳原子數(shù)2至10 的烯基或碳原子數(shù)2至10的烯氧基，X31?X 38相互獨立地表示氫原子或氟原子，Z 31表示氟 原子、三氟甲氧基或三氟甲基。
13.根據(jù)權利要求1?12中任一項所述的液晶顯示裝置，所述液晶組合物層進一步含 有一種或二種以上選自通式（III-a)至通式所表示的化合物組的化合物，
式中，R41表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基、碳原子數(shù)2至10 的烯基或碳原子數(shù)2至10的烯氧基，X41?X 48相互獨立地表示氫原子或氟原子，Z 41表示氟 原子、三氟甲氧基或三氟甲基。
14. 根據(jù)權利要求1?13中任一項所述的液晶顯示裝置，所述液晶組合物層由聚合物 構成，所述聚合物由含有一種或二種以上聚合性化合物的液晶組合物聚合而成。
15. 根據(jù)權利要求1?14中任一項所述的液晶顯示裝置，所述液晶組合物層含有通式 (V)所表不的>官能單體，
式中，X1和X2各自獨立地表示氫原子或甲基，Sp1和Sp 2各自獨立地表示單鍵、碳原子 數(shù)1?8的亞烷基或-0-(CH2) s-，式中，S表示2至7的整數(shù)，氧原子結合在芳香環(huán)上；Z1表 示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-C00-、-CH =CH-0C0-、-C00-CH=CH-、-〇C〇-CH=CH-、-C00-CH2CH2-、-0C0-CH2CH2-、-CH2CH2-C00-、-C i^a^-oco'-coo-a^'-oco-a^'-a^-coo'-a^-oco-'-CY1:cy2-、-cec-或單鍵，-cy1 =CY2-中，Y1和Y 2各自獨立地表示氟原子或氫原子；C表示1，4-亞苯基、反式-1，4-亞環(huán) 己基或單鍵，式中的所有1，4-亞苯基中任意的氫原子可以被氟原子取代。
【專利摘要】本發(fā)明涉及使用特定的液晶組合物和密封劑的液晶顯示裝置，該密封劑使用了特定固化性樹脂組合物的固化物。本發(fā)明提供一種液晶顯示裝置，所述液晶顯示裝置防止液晶層的電壓保持率(VHR)的降低、離子密度(ID)的增加，并解決白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的問題。本發(fā)明的液晶顯示裝置具有防止液晶層的電壓保持率(VHR)的降低，抑制取向不均、燒屏等顯示不良的產(chǎn)生的特征，因而，尤其對有源矩陣驅動用的IPS模式、FFS模式液晶顯示裝置是有用的，能夠適用于液晶TV、監(jiān)視器、便攜電話、智能手機等液晶顯示裝置。
【IPC分類】C09K19-46, G02F1-1333, C09K19-44
【公開號】CN104620166
【申請?zhí)枴緾N201380041217
【發(fā)明人】小野善之, 河村丞治, 巖下芳典, 武田博之
【申請人】Dic株式會社
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2013年11月13日
【公告號】WO2015071976A1