專利名稱：：導(dǎo)電性復(fù)合材料和復(fù)合電極的制作方法導(dǎo)電性復(fù)合材料和復(fù)合電極絲領(lǐng)域本發(fā)明涉及導(dǎo)電性復(fù)合材料，復(fù)合電極及發(fā)光器件，背紫餘包括導(dǎo)電性聚合物的導(dǎo)電性聚合物組^有望應(yīng)用于需要電導(dǎo)的用途，導(dǎo)電涂料，防靜電劑，電磁波屏蔽材料，透明性的導(dǎo)電材料，電池材料，電容器材料，傳感器，電子設(shè)備材料，半導(dǎo)電材料，太陽能電池，有機(jī)發(fā)光二極管，場(chǎng)發(fā)射型顯示器(FED),觸摸屏，電致發(fā)光片(Electrol咖inance),有機(jī)薄膜晶體管(Organicthin-filmtransistor),靜電式復(fù)印部件，轉(zhuǎn)印部件，電子紙(印即er),電子照相材料等。通常，所謂導(dǎo)電性聚^f是聚吡咯類，聚噻吩類，象乙炔類，聚亞苯類，聚亞苯基i,2-亞乙烯類，聚苯胺類，聚乙麟，聚l,2-亞乙烯基噻吩類，以及這些的共聚物等。這些導(dǎo)電性聚合物可以通過化^fl化聚合法和固體電解聚合法制備。在固體電解聚合法中，在由可導(dǎo)電性聚合物的單體和換雜劑構(gòu)成的固體電解質(zhì)混合溶液中，加入預(yù)先形成的電極材料，在電極上將導(dǎo)電性聚合物形成為薄膜狀。因此，很難大量地制備。與此相比，在化學(xué)氣化聚合法中沒有這樣的限制，導(dǎo)電性聚合物的單體，合適的氧化劑及催化劑，可以在濬液中聚合大量的導(dǎo)電性聚合物。但是，在化學(xué)氧化聚合法中，隨著導(dǎo)電性聚合物主鏈的生長(zhǎng)，對(duì)于有機(jī)溶劑的溶解性降低。因此，得到的多為不溶的固形粉體，因此，以這種狀態(tài)很難應(yīng)用。為解決這種問亂提出了這樣的方案在通過導(dǎo)入適當(dāng)?shù)娜〈蚴褂镁坳庪x子系化合物進(jìn)行對(duì)有機(jī)溶劑的增溶化，作為可溶性導(dǎo)電性聚合物的例子，在市場(chǎng)上有!l.C.Starck-VTECHLtd.生產(chǎn)的Baytron-P等，然而，此聚合物具有高電阻并且在高溫度下電阻顯著增大。近年來，隨著顯示器的薄型化，低耗電量化，有機(jī)發(fā)光二極管(OLED),場(chǎng)發(fā)射型顯示器(FED)的地位越來越重要。全世界許多企業(yè)和研究機(jī)構(gòu)都致力于小分子有機(jī)發(fā)光二極管器件和納米碳素管場(chǎng)發(fā)射型顯示器(PED)以及相關(guān)課通的研究.FED是利用在真空強(qiáng)電場(chǎng)里固體表面的電子飛出現(xiàn)象，飛出的電子到達(dá)熒光體上，而導(dǎo)致熒光體發(fā)光。作為電子放射源對(duì)納米碳素管的期待比較大(例如日本未審專利申請(qǐng)公開專利特開平10-149760〉?？墒?，因納米擴(kuò)素管的電子放射位在于其尖端部，若納米碳素管不是垂直豎立在極板上時(shí)，放射電子的利用效率較低。有垂直豎立在極板上納米碳素管電極的制造工藝比較繁雜，不^S大量生產(chǎn)。本發(fā)明為解決導(dǎo)電性聚合物的高電阻闥邇，在高溫度下電阻顯著增大問題，提供一種導(dǎo)電性復(fù)合材料a而且—種具有良好放電性能的復(fù)合電極。發(fā)明內(nèi)審本發(fā)明為觶決導(dǎo)電性聚合物的高電阻K厘，在寓溫度下電阻顯著增大問題，提供一種導(dǎo)電性復(fù)合材料，本發(fā)明是提供一種導(dǎo)電性復(fù)合材料，此導(dǎo)電性復(fù)合材料是具有增強(qiáng)對(duì)基材的緊貼性，制膜性，而且在高溫環(huán)境下也能維持低電阻率，該導(dǎo)電性復(fù)合料是由導(dǎo)電性聚合物和納米石墨組成。納米石墨優(yōu)選粒徑IOOO咖以下的石墨粒子，多孔石墨，石墨薄片，針狀石墨，石墨碳粉，氧化石墨，羥基化石墨，羧基化石墨，磺酸化石墨，琉酸化石墨，石墨纖維，活性碳素纖維等。導(dǎo)電性復(fù)合材料可優(yōu)選含有聚陰離子，摻雜劑，導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑，樹脂成分等。本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料還可包含不飽和化合物的反應(yīng)物。本發(fā)明的復(fù)合電極，包含納米石墨，導(dǎo)電性聚合物，本發(fā)明的復(fù)合電極，由導(dǎo)電性復(fù)合材料和石墨片，鋁片，銅片，鎳片(Ni),鋼片，這些的金屬的合金，泡沫導(dǎo)電性材料，導(dǎo)電性氣化物中的導(dǎo)電體而組成。復(fù)合電極中的導(dǎo)電性復(fù)合材料含有聚陰離子，摻雜劑，導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑，樹脂成分，導(dǎo)電性微粒子。本發(fā)明的發(fā)光器件，其電子放射電極或電子注入電極包含納米石墨，導(dǎo)電性聚合物的復(fù)合電極而形成。本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料，可得到具有增強(qiáng)對(duì)基材的緊貼性，制膜性，高電導(dǎo)率，且獻(xiàn)熱性，長(zhǎng)期穩(wěn)定性等，本發(fā)明的復(fù)合電極，具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和良好放電性能。具體實(shí)lfclr式下面，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選例進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明并不局限于以下各例。例如，這些例子及方式的構(gòu)成要素彼此間可相互對(duì)應(yīng)或適當(dāng)組合。本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料是由導(dǎo)電性聚，和納米石墨組成。還可以包含聚陰離子，摻雜劑，導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑，樹脂成分，導(dǎo)電性微粒子等。(導(dǎo)電性羅條在本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料中，作為導(dǎo)電性聚合物只要是主鏈由共軌體系構(gòu)成的有機(jī)高分子即可，沒有特殊限制。例如可列舉聚吡咯類及其衍生物，聚噻吩類及其衍生物，聚乙炔類及其衍生物，聚亞苯類及其衍生物，聚亞苯基l,2-亞乙烯綠其衍生物，聚苯胺類及其衍生物，聚乙醛類及其衍生物，聚1，2-亞乙烯基噻吩類及其衍生物，以及這些的共聚物等。尤其是從在空氣氛圍下化學(xué)性穩(wěn)定，操作性良好方面考慮，優(yōu)選使用聚妣咯類,，聚噻吩類，聚亞苯基l,2-亞乙烯類，聚苯胺類。導(dǎo)電性聚合物可以通過化學(xué)氧化聚合法制備。在存在氧化劑或催化劑的條件下，從可聚合的導(dǎo)電性聚合物單體氧化成導(dǎo)電性聚合物，導(dǎo)電性聚合物的聚合單位只要有2個(gè)以上即可得到良好的導(dǎo)電性。作為氧化劑可使用過二琉酸銨，過二硫酸鈉，過二硫酸鉀等過二硫酸鹽，氯化鐵，硫酸鐵，氯化銅，對(duì)甲苯磺酸鐵等過渡金屬化合物，氧化銀，氧化銫(Se)等金屬氧化物，過氧化統(tǒng)，臭氧等過諷化物，過氧化苯甲酞等有機(jī)過氧化物，氧等。作為化學(xué)氧化聚合的溶劑，只要是可溶解或分散氧化劑或氧化聚合催化擁的溶劑即可，例如可列舉水，甲^lp^酮(NMP),N,『-二甲基甲酞胺(DMF),N,fT-二甲基乙酞胺(DMAc),二甲基亞諷(DMSO),甲基苯酚，苯酚，二甲酚，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，丙酮，甲基乙基翻，己烷，苯，甲苯，甲酸，乙酸，碳酸乙烯醋，碳酸丙烯醋，二氧雜環(huán)乙烷，二ZJI,二烴基醚&二醇醋，二烴基醚丙二醇醋，聚二烴基醚乙二醇醋，聚二烴基醚丙二醇醱，￡睛，甲氣基乙睛，丙睛，苯睛，甘醇，甘油，三乙二醇丁醚三乙二醇丁醚,三乙二醇單丁醚,三i二醇一丁醚,三甘醇丁醚,丁氧基三乙二醇醚等。根據(jù)需要，這些溶劑可以單獨(dú)，兩種或兩種以上混合，或與其他有機(jī)溶劑濕合使用。作為聚合溫度，只要在一3(h2001C的范圍即可，^i于0-130TC。本發(fā)明的導(dǎo)電性聚合物可以在氧化劑或催化荊和聚陰離子的存在下進(jìn)行氧化聚合。(蹇鵬離子)在本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料中，除導(dǎo)電性聚合物和納米石墨以外還可以含有聚陰離子，含有聚陰離子時(shí)，導(dǎo)電性復(fù)合體可以得到良好的溶解性和導(dǎo)電性。作為聚陰離子只要是倒鏈具有羧酸基，磺酸基的高分子即可使用。作為主鏈例如可列舉主鏈由亞甲基反復(fù)而構(gòu)成的聚亞烷基化合物，主鏈含乙烯基的構(gòu)成單位構(gòu)成的聚亞烯基化合物，聚醋樹脂，聚敏胺樹脂，聚酞亞胺樹脂，氟樹脂，乙烯樹脂，環(huán)氧樹脂,二甲苯樹脂，芳族聚酸胺樹脂，聚氨醱系樹脂，密胺樹脂，苯酚樹脂，聚醚，丙烯酸樹脂以及這些的共聚樹脂等組成a聚陰離于可以由磺酸系聚合性單體和羧酸系聚合性單體以聚合法來得到，根據(jù)霱要也可以和其他聚合性單體得共聚物。作為具體的例子可列舉-取代或未取代的乙烯磺酸化合物，取代或未取代的苯乙烯磺酸化合物，取代或未取代的雜環(huán)磺酸化合物，取代或未取代的丙烯默胺磺酸化合物，取代或未取代的環(huán)亞乙烯磺酸化合物，取代或未取代的&烯芳香族磺酸化^取代或未取代的，丙烯酸等。作為其他聚合性單體可列舉取代或未取代的乙烯基化合物，取代丙烯酸化合物，取代或未取代的苯乙烯，取代或未取代的ZJI胺，含不飽和基的雜環(huán)化合物，取代或未取代的丙烯酞胺化合物，取代或未取代的環(huán)亞乙烯基化合物，取代或未取代的丁二烯化合物，取代或未取代的&烯芳香族化合物，取代或未取代的二ZJI基苯化合物，取代&烯基苯酚化合物，任意的取代甲硅烷基苯^烯，任意的取代苯酚化合物等。作為聚合催化劑及氧化劑可使用過二硫酸銨，過二硫酸鈉，過二硫酸鉀等過二硫酸鹽，氯化鐵，硫酸鐵，氯化銅，對(duì)甲苯磺酸鐵等過渡金屬化合物，氧化銀，氧化銫等金屬氧化物，過氧化氛，臭氧等過氧化物，過氧化苯甲酞等有腿氧化物，氧，光聚合催化劑等。聚明離子的具體例子可列舉聚乙烯磺酸以及其鹽，聚苯&烯磺酸以及其鹽，聚丙烯酸乙烯磺酸以及其鹽，聚甲代烯丙磺酸以及其鹽，聚甲基烯丙氧基苯磺酸以及其鹽，聚磺酸醋樹脂以及其鹽，聚磺酸酞亞胺樹脂以及其鹽等。聚陰離子的平均分子量在1,000-1,000,000范圍，優(yōu)選5,000-500,000。作為聚陰離子鹽的陽離子例如四甲基銨鹽，四乙基銨鹽，四丙基銨鹽，四丁基銨鹽，四己基銨鹽，三甲基乙基銨鹽，三甲基苯基銨鹽，三乙基苯基銨鹽，三甲基苯偶酞銨鹽，三甲基辛基銨鹽等4級(jí)銨鹽，金屬離子鹽，瞇唑類離子鹽，晚啶類離子鹽等。在該導(dǎo)電復(fù)合材料中，聚陰離子和導(dǎo)電性聚合物的質(zhì)量比(聚陰離子導(dǎo)電性聚合物)優(yōu)選99:1-1:99，更優(yōu)選邪:5-10:90，最優(yōu)選80:20-30:70。只要在該范圍內(nèi)，則導(dǎo)電性和溶劑溶解性都高，但當(dāng)聚陰離子低于該范圍時(shí)，則有溶劑溶解性不充分的傾向。當(dāng)比寓于該范圍時(shí)，則有時(shí)不能得到充分的導(dǎo)電性。在本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料中，含有納米石墨時(shí)，導(dǎo)電性復(fù)合材料可以得到良好的分散和導(dǎo)電性，而且還可以增強(qiáng)膜質(zhì)，提高電導(dǎo)率。本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料，應(yīng)用于FED的電子放射源時(shí)，因納米石墨的電子放射從外周發(fā)生，電子放射率比較高。具體原理還了解，使用此導(dǎo)電性復(fù)合材料的電子放射效率比納米碳素管高。此現(xiàn)象有可能是由納米石墨的共軌體系(iO電子和導(dǎo)電性聚合物的共軌體系(a)電子的互相作用引起，而導(dǎo)致納米石墨配位現(xiàn)象。作為納米石墨，其主成分為碳素，粒徑為500咖以下，形狀等都沒有特殊限制。例如可列舉石墨粒子，多孔石墨，石鼉薄片(包括手椅型armchair和鋸齒型zigzag)，針狀石墨，石墨接粉，幾化石墨，羥基化石墨，羧基化石墨，磺酸基化石墨，硫酸化石墨，纖維長(zhǎng)度為10-10,000咖且線徑為1-5加ran的碳纖維，石墨纖維，活性碳素纖維等》在該導(dǎo)電性復(fù)合材料中，導(dǎo)電性聚合物和納米石墨的質(zhì)量比(導(dǎo)電性聚合物納米石墨)優(yōu)選99:1-1:99，更優(yōu)選80:20-5:95。只要在該范圍內(nèi)，則有良好的導(dǎo)電性和電子放射性，但當(dāng)納米石墨低于該范圍時(shí)，則有電子放射性不充分的傾向。當(dāng)比高于該范圍時(shí)，則有鑭膜性不充分的傾向。(不柳化賴的雌物)在本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料中，可以含有不飽和化合物的反應(yīng)物。含有不飽和化合物的反應(yīng)物時(shí)，可以提高導(dǎo)電性復(fù)合材料的基材的緊貼性，制膜性，而且在高溫環(huán)境下也能維持低電阻率。作為不飽和化合物的反應(yīng)物例如可列舉由取代或未取代的聚乙烯類及其衍生物(alkyle朋)，取代或未取代的聚乙烯醚類及其衍生物，取代或未取代的聚丙烯覼胺類及其衍生物(Acryl柳ide),取代或未取代的聚丙烯酸類及其衍生物(Acryl)，取代或未取代的聚酞亞胺類及其衍生物，取代或未取代的聚酞,酞亞胺及其衍生物，取代或未取代的聚歐胺類及其衍生物，取代或未取代的聚乙烯醇類及其衍生物，取代或未取代的聚醻類及其衍生物，取代或未取代的聚乙二醇類及其衍生物，取代或未取代的甘油類及其衍生物，取代或未取代的聚氣化物類及其衍生物，含硅類及其衍生物，及這些的共聚化^tl等a作為取代基沒有麟限制。雌為烷基，羧基(COOIO，氣基(細(xì))，烴載基(H0),羰基(C0)，磺酸基(S朋)，鵬基(C0腿R)，脂烴氧基(alkoxyl),酷基(ester)，醚基(ether),環(huán)氧基，硅基，集基，芳基電子供與性基，電子吸引性基等。不飽和化合物的反應(yīng)物是在氧化劑或催化劑的存在下，由這些化合物的反應(yīng)性化合物反應(yīng)而得到。作為雌性化合物例如可列舉ZJI,丙烯，丁二烯，苯乙烯(SM),2,3二氯丙燔，1,3-二氯丙烯，丙烯醇，丙烯酰氣，乙烯咪唑，乙烯敝咯烷釃，乙烯二甲基亞砜，二乙烯基砜，異丁烯，二烯丙基胺，N-乙烯咔唑，乙烯三唑，乙烯吡啶，乙烯吡唑，丙烯腈(AN),醋酸乙烯(VAM),丙烯酰胺(AM)，甲基丙烯截胺(MAM),N-烷基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯,(N-MAM)，丙烯酸截胺，丙烯,酞胺(HEM),丙烯酸(AA),甲基丙烯酸(MM),丙烯酸甲翻(MA),甲基丙烯酸甲酯(瞧)，丙烯酸乙酯(EA)，甲基丙烯酸&酯(E貼)，丙烯酸丁酯(BA),甲基丙烯酸丁酯，丙嫌酸異辛酶(2-EM),丙烯酞胺，N,N-二甲基乙酞胺(DMA)，N,N-二甲基丙烯載胺，—亞甲基雙丙錄酰胺(DMAM),乙烯甲基甲酞胺，羥甲基丙烯截胺，羥乙基丙烯酰胺，N,N-二辛基丙烯酰胺，甲叉基雙丙烯截胺,丙烯酸羥乙酯(冊(cè)A),甲基丙烯酸羥Za(冊(cè)MA),丙烯酸羥丙翻(HPA)，甲基丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA),丙烯酸羥丁酶(冊(cè)A),甲基丙烯酸正丁酯(nB船)，甲基丙烯酸異丁酯(IBMA),甲基丙錄酸異辛酯(KMA),甲基丙烯酸異冰片酯(IBQMA》，甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA),甲基丙烯酸環(huán)已酯(CHMA),二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGM),1,4-丁二醇二丙烯酸酯御DA),二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)，新戊二醇二丙烯酸翻(NPGM),三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(T朋TA),三羥甲基丙烷三甲基丙讎酸酯(TMPT船)，甲基丁烯二酸，甲基丙烯酸月桂酯(LMA),乙烯磺酸以及乙烯磺酸鹽，苯乙烯磺酸以及苯乙烯磺酸鹽，丙烯酸乙烯磺酸以及丙烯酸乙錄磺酸鹽，甲代烯丙磺酸以及甲代烯丙磺酸鹽，甲基烯丙氧基苯磺酸以及甲基烯丙氧基苯磺酸鹽，乙烯叉氟，六氟丙烯等。作為氧化劑'催化劑可以使用上面所述的氧化荊和催化劑，也可以使用光聚合催化劑。作為反應(yīng)溫度，只要是0-2001C的范圍即可，優(yōu)選20-1301C，更優(yōu)選40-節(jié)1C。在該導(dǎo)電性復(fù)合材料中，導(dǎo)電性聚合物和不飽和化合物的反應(yīng)物的質(zhì)量比(導(dǎo)電性聚合物不飽和化合物的反應(yīng)物)優(yōu)選95:5-1:99,更,80:20-5:95。只要在該范圍內(nèi)，則導(dǎo)電性和溶劑溶解性都離，在導(dǎo)電性聚合物，氧化劑或催化劑的存在下，聚合反應(yīng)性化合物時(shí)，可得到不飽和化^^物的反應(yīng)物附加導(dǎo)電性聚合物，(絲摑和導(dǎo)電性鵬銪合船為了提高所述導(dǎo)電性聚合物其導(dǎo)電性可以混合摻雜荊和導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑。導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑還有調(diào)整成膜性的性能。作為摻雜劑只要能與導(dǎo)電性聚合物產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)即可，不限制電子接受體或電子供與體o例如鹵化合物，路易斯酸，質(zhì)子酸等。作為鹵化合物可列舉氯，碘，氯化碘，氟化碘等。另外，作為路易斯酸可列舉五氟化磷(PW,五氟化砷(A必)，三氟化硼(BF3)，三氯化翻(BCW等。另外，作為質(zhì)子酸可列舉鹽酸，硫酸，硝酸，磷酸，氣硼酸，氣氣酸等無機(jī)酸，有機(jī)羧酸，有機(jī)磺酸等有機(jī)酸，有機(jī)氰化合物等。作為有機(jī)羧酸可使用在脂肪族，芳醤族，環(huán)狀脂肪族等上含有一個(gè)或一個(gè)以上羧酸基的物質(zhì)。例如可列舉甲酸，&酸，￡二酸，安息香酸，鄰苯二甲酸，馬來酸，富馬酸，丙二酸，酒石酸，檸樣酸，乳酸，一氣&酸，二氯&酸，三氯乙酸，三氟&酸，硝基乙酸，三絲乙酸等。也可艦這些的胺鹽，金屬鹽。作為有機(jī)磺酸可使用在脂肪族，芳香族，環(huán)狀脂肪族等上結(jié)合一個(gè)或一個(gè)以上磺酸基的物質(zhì)。作為有機(jī)磺酸可列舉甲基磺酸，2*基磺酸，三氟甲基磺酸，苯磺酸，對(duì)甲苯磺酸，二甲苯磺酸，乙基苯確酸，2,4-二甲基苯磺酸，二丙基苯磺酸，4-氨基苯磺酸，對(duì)氣苯磺酸，萘磺酸，甲基萘磺酸，萘磺酸甲醛縮聚物，蔥二磺酸，丁基蔥二磺酸，1-乙酞氧基—3,6,8-三磺酸，7-氨基-1,3,6-萘三磺酸，鄰磺基苯甲酸，3,5-二磺酸苯甲酸，磺基酞酸，磺基精對(duì)苯二甲酸，磺基丙氮酸，5-磺基水楊酸等。也可使用這些的銨鹽，金屬鹽。在該導(dǎo)電性復(fù)合材料中，作為揍雜劑的含量為導(dǎo)電性聚合物的摩爾比(摻雜劑導(dǎo)電性聚合物)優(yōu)選0.1:1-10:1，更ttli0.5:1-7:1。摻雜摑的含量低于該范圍時(shí)，則有時(shí)不能得到充分的導(dǎo)電性。當(dāng)比高于該范圍時(shí)，則有時(shí)也不能得到充分的導(dǎo)電性。作為導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑可使用在含羥基化合物，含羧基化合物(有機(jī)酸)(C00H),含氨基化合物，含胺基芳香族化合物，含羰基(CO)化合物，含醋化合物，含氨醋系化合物，含醚化合物，含酰胺化合物，含酰亞胺化合物，含丙烯酸化合物，含環(huán)氣化合物，含硅化合物，含氟化合物等。例如可列舉N-甲基-2-耽咯烷爾，N,N,-二甲基甲酞胺，N,N，-二甲基乙默胺，二甲基亞砜，三乙二醇丁醚三乙二醇丁醚,三乙二醇單丁醚,三乙二醇一丁醚,三甘醇丁醚,丁氧基三乙二醇醚，春福壽草醇，阿糖醇，3-氨基-1,2-丙二醇，甘露醇，甘酵，二甘醇，三乙二醇，聚甘醇，甘油，雙甘油，聚甘油，山梨醇，季戊四醉，雙季戊四酵，3-甲氧基-1,2-丙二醇，蒜糖醇，木糖醇，半乳糖醇，半乳糖，阿拉伯糖，葡萄糖，單糖，二糖，多糖，半乳糖醛酸，葡糖酸，DL-羥基丁二酸，黏酸，古洛糖酸，異VC酸，草酸，蘋果酸，二酸銨，維生素C類，酒石酸，D-二苯甲酰酒石酸，庚糖酸以及這些的酸鹽，葡萄糖氨，二氧雜環(huán)乙烷，二乙繼，二烴基醚乙二醇醋，二烴基醚丙二醇醋，聚二烴基醚&二酵醋，聚二烴基醚丙二醇醋，瞇唑，間苯二酸，三氧化琉磺化間苯二甲酸，酸甲酯，前述不飽和化合物等。為了提髙更高的成膜性可以使用硬化艦。作為硬化條件及硬化劑可以使用周知的方法和周知的硬化劑，沒有特殊限制。例如光化學(xué)反應(yīng)，離子反應(yīng)等。硬化劑可列舉芳香酮，苯乙讕，二苯甲酮，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲釃，白金，過二硫酸銨，過二硫酸鈉，過二硫酸鉀等過二硫酸鹽，氯化鐵，硫酸鐵，氯化銅，對(duì)甲苯磺酸鐵等過渡金屬化合物，氧化銀，氧化銫等^M氧化物，過氧化氣，臭氧等過氧化物，過氧化苯甲酞等有機(jī)過氧化物，親等。在該導(dǎo)電性復(fù)合材料中，導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑和導(dǎo)電性聚合物的質(zhì)量比(導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑導(dǎo)電性聚合物)優(yōu)選1:99-99:1,更優(yōu)選20:80"95:5，最優(yōu)選30:70-80:20。只要在該范圍內(nèi)，則導(dǎo)電性和溶劑溶解性都離，但當(dāng)導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑低于該范圍時(shí)，則有時(shí)不能得到充分的導(dǎo)電性和成膜性的傾向。當(dāng)比離于該范圍時(shí)，則有時(shí)不能得到充分的導(dǎo)電性。(樹脂成分)本發(fā)明的導(dǎo)電組合物根據(jù)需要也可含有其他成分。例如以調(diào)整成膜性，膜強(qiáng)度等為目的，可同時(shí)使用其他有機(jī)樹脂及其他添加劑。作為有機(jī)樹脂，只要可相對(duì)導(dǎo)電組合物兼溶或混合分散即可使用任意熱固性樹脂，熱塑性樹脂，光固性樹脂。樹脂可作為其具體例子，例如可列舉聚醋樹脂，聚酞亞胺樹脂，聚酞胺樹脂，聚氟樹脂，聚乙烯樹脂，環(huán)氧樹脂，二甲苯樹脂，聚乙二醇，芳族聚酸胺樹脂，聚氨醋系樹脂，聚脈系樹脂，密胺樹脂，苯酚樹脂，聚醚，丙烯酸樹脂以及這些物質(zhì)的共聚樹脂，含硅共聚樹脂，前述不飽和化合物，前述的導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合剤的一部分等。根據(jù)需要本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物中可任意添加樹脂成分，添加含量也沒有特別限制。作為其他添加劑只要是能和導(dǎo)電性聚合物組合物兼溶或混合分散即可使用任意消泡劑，中和劑，防氧化劑，表面活性劑，偶聯(lián)劑，導(dǎo)電填充物等，沒有特殊限制。本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料，因由導(dǎo)電性聚合物和納米石墨而形成。故如上所述，可得到具有增強(qiáng)制膜性和電導(dǎo)率，且耐熱性，長(zhǎng)期穩(wěn)定性等。本發(fā)明的另一個(gè)目的是通過應(yīng)用上述導(dǎo)電性復(fù)合材料的涂膜，提供一種具有優(yōu)異性能的復(fù)合電極。該復(fù)合電極包含納米石墨，導(dǎo)電性聚合物。該復(fù)合電極可應(yīng)用于電容器，太陽能電池，有機(jī)發(fā)光二極管，電致發(fā)光片(Electroluminance)，鋰電池，場(chǎng)發(fā)射型顯示器(FED)等。下面對(duì)本發(fā)明的復(fù)合電極進(jìn)行說明。本發(fā)明的復(fù)合電極由石墨片，鋁片，銅片，鎳片(Ni)，鋼片或這些的金屬的合金，泡沫導(dǎo)電性材料，ITO等導(dǎo)電材料和導(dǎo)電性復(fù)合材料，制成一定形狀而形成。制備方法沒有特殊限制。例如以壓制，涂布，噴涂，印刷，浸漬等方法。作為導(dǎo)電復(fù)合材料，可使用前述的導(dǎo)電性聚合物，納米石墨等而形成的導(dǎo)電復(fù)合材料。本發(fā)明的復(fù)合電極，具有高電導(dǎo)率和高電子放射性。該復(fù)合電極因由導(dǎo)電性聚合物和納米石墨形成，具有耐熱性，長(zhǎng)期穩(wěn)定性等。有益效果本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料，因由導(dǎo)電性聚合物和納米石墨而形成。故如上所述，可得到具有增強(qiáng)制膜性和電導(dǎo)率，且耐熱性，長(zhǎng)期穩(wěn)定性等。使用本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料的復(fù)合電極，具有高電導(dǎo)率和高電子放射性。具有耐熱性，長(zhǎng)期穩(wěn)定性等。實(shí)施例下面對(duì)本發(fā)明的導(dǎo)電性復(fù)合材料及復(fù)合電極的制備具體例子進(jìn)行說明。本發(fā)明不只限于這具體例子。(合成聚苯乙烯磺酸)將50g的苯乙烯磺酸鈉溶解于500ml水中，加入0.25g的過硫酸鈉，加熱攪拌3個(gè)小時(shí)。放冷后，用離子交換樹脂把陽離子交換后，用離子交換水調(diào)制到3wt。/。的聚苯乙烯磺酸水溶液。(合成聚苯乙烯磺酸-聚(3,4-乙烯二氧基)噻吩)將3g的3，4-乙烯二氧基噻吩，300g的3wty。的聚苯乙烯磺酸水溶液、6g的過硫酸鈉，lg的硫酸鐵，10g的甲苯磺酸，以及500ml的純水混合后，攪拌3個(gè)小時(shí)。放冷后，用離子交換樹脂和超濾法處理，得到深藍(lán)色1.5wty。的聚苯乙烯磺酸-聚(3,—乙烯二氧基)噻吩的水溶液。實(shí)施例l將50g的聚苯乙烯磺酸-聚(3，4-乙烯二氧基)噻吩的水溶液，3g的活性碳素纖維(線徑為10nm，表面積為1200m7g)，10g的乙醇及3g的乙二醇混合攪拌后，得到活性碳素纖維和聚苯乙烯磺酸-聚(3，4-乙烯二氧基)噻吩的混合溶液1。將混合溶液涂布到聚酯薄膜上后，在12(TC烘箱中干燥60分鐘后，得到的導(dǎo)電性薄涂膜。評(píng)價(jià)導(dǎo)電性薄涂膜的電阻率，其結(jié)果如表1所示。實(shí)施例2將50g的聚苯乙烯磺酸-聚(3，4-乙烯二氧基)噻吩的水溶液，10g的2wtM納米石墨薄片(數(shù)層，20,以下)N，N'-二甲基甲酞胺(固F)分散溶液，10g的乙醇及3g的乙二醇混合攪拌后，得到納米石墨薄片和聚苯乙烯磺酸-聚(3，4-乙烯二氧基)噻吩的混合溶液2。將混合溶液涂布到聚酯薄膜上后，在120。C烘箱中干燥60分鐘后，得到的導(dǎo)電性薄涂膜。評(píng)價(jià)導(dǎo)電性薄涂膜的電阻率，其結(jié)果如表l所示。實(shí)施例3將50g的聚苯乙烯磺酸-聚(3,4-乙烯二氧基)噻吩的水溶液，20g的2wty。納米石墨薄片(數(shù)層，20nm以下)N,N，-二甲基甲酞胺(固F)分散溶液，10g的乙醇及3g的乙二醇混合攪拌后，得到納米石墨薄片和聚苯乙烯磺酸-聚(3，4-乙烯二氧基)噻吩的混合溶液3。將混合溶液涂布到聚酯薄膜上后，在12(TC烘箱中干燥60分鐘后，得到的導(dǎo)電性薄涂膜。評(píng)價(jià)導(dǎo)電性薄涂膜的電阻率，其結(jié)果如表l所示。實(shí)施例4將10g的10^%聚(3-甲基-4-羧乙基)吡咯-聚(3-甲基-4-羧丁基)吡咯共聚物的N,N，-二甲基甲酞胺(DMF)溶液，5g的活性碳素纖維(線徑為10nm,表面積為1200m7g)，5g的乙醇混合攪拌后，得細(xì)納米石墨薄片和聚(3-甲基-4-羧乙基)吡咯的混合溶液4。將混合溶液涂布到聚酯薄膜上后，在12(TC烘箱中干燥60分鐘后，得到的導(dǎo)電性薄涂膜。評(píng)價(jià)導(dǎo)電性薄涂膜的電阻率，其結(jié)果如表l所示。(比較例l)在市場(chǎng)上購買的Baytron-P(1.2%，H.C.Starck制)涂布到聚酯薄膜上后，在120。C烘箱中干燥30分鐘后，得到的導(dǎo)電性薄涂膜。評(píng)價(jià)導(dǎo)電性薄涂膜的電阻率，其結(jié)果如表1所示o(比較例2)將10g的10討％聚(3-甲基-4-羧乙基)吡咯-聚(3-甲基-4-羧丁基)吡咯共聚物的N，N'-二甲基甲酞胺(畫F)溶液，5g的乙醇混合攪拌后，溶液涂布到聚酯薄膜上后，在12(TC烘箱中干燥60分鐘后，得到的導(dǎo)電性薄涂膜。評(píng)價(jià)導(dǎo)電性薄涂膜的電阻率，其結(jié)果如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例5，6，7，8將得到的混合溶液l(實(shí)施例5)，混合溶液2(實(shí)施例6)，混合溶液3(實(shí)施例7),混合溶液4(實(shí)施例8)分別涂布到腐蝕過的鋁片上，在120'C烘箱中干燥30分鐘后，得到的具有導(dǎo)電性復(fù)合材料膜的鋁片，分別作為復(fù)合電極1(實(shí)施例5)，復(fù)合電極2(實(shí)施例6)，復(fù)合電極3(實(shí)施例7)，復(fù)合電極4(實(shí)施例8)。將得到的復(fù)合電極l，復(fù)合電極2，復(fù)合電極3，復(fù)合電極4分別按圖l所示的測(cè)試方法，分別評(píng)價(jià)復(fù)合電極的電子放出能，其結(jié)果如圖2所示。。(比較例3)用市場(chǎng)上購買的Baytron-PU.2%,H.C.Starck制)與實(shí)施例5同樣的方法制造電極，與實(shí)施例5同樣的方法評(píng)價(jià)其電子放出能，其結(jié)果如圖2所示。國(guó)1電子放出能評(píng)價(jià)簡(jiǎn)圖(參見說明書附圖)1.帶電體2.導(dǎo)電性復(fù)合材料膜3.板間隔柱4.ITO5.基材6.電源7.電流計(jì)8.真空容器國(guó)2電子放出性能圖(參見說明書附圖)權(quán)利要求1.一種導(dǎo)電性復(fù)合材料，其特征在于至少包含導(dǎo)電性聚合物和納米石墨。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性復(fù)合材料，其特征在于所述的納米石墨是粒徑1000nm以下的納米石墨。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的導(dǎo)電性復(fù)合材料，其特征在于所述的納米石墨是石墨粒子，多孔石墨，石墨薄片，針狀石墨，石墨碳粉，氧化石墨，羥基化石墨，羧基化石墨，磺酸化石墨，硫酸化石墨，石墨纖維，活性碳素纖維中的至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性復(fù)合材料，其特征在于含有聚陰離子，摻雜劑，導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑，樹脂成分,導(dǎo)電性微粒子中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的導(dǎo)電性復(fù)合材料，其特征在于包含不飽和化合物的反應(yīng)物。6.—種復(fù)合電極，其特征在于至少含有納米石墨，導(dǎo)電性聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的復(fù)合電極，由含有納米石墨和導(dǎo)電性聚合物的導(dǎo)電性復(fù)合材料的導(dǎo)電膜和導(dǎo)電體而組成，其特征在于所述的導(dǎo)電體為石墨片，鋁片，銅片，鎳片(附)，鋼片，金屬合金，泡沬導(dǎo)電性材料，導(dǎo)電性氧化物中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的復(fù)合電極，其特征在于所述的導(dǎo)電性復(fù)合材料含有聚陰離子，摻雜劑，導(dǎo)電性調(diào)整結(jié)合劑，樹脂成分，導(dǎo)電性微粒子中的至少一種。9.一種發(fā)光器^^,其電子放射電極或電子注入電極為權(quán)利要求6-8所述的復(fù)合電極。全文摘要一種導(dǎo)電性復(fù)合材料，包含導(dǎo)電性聚合物和粒徑1000nm以下的納米石墨，此導(dǎo)電性復(fù)合材料具有增強(qiáng)對(duì)材料間的緊貼性，制膜性，低電阻率，而且在高溫環(huán)境下也能維持低電阻率。一種復(fù)合電極，由納米石墨和導(dǎo)電性聚合物的導(dǎo)電性復(fù)合材料的導(dǎo)電膜和石墨片，鋁片，銅片，鎳片(Ni)，鋼片，金屬合金，泡沫導(dǎo)電性材料，導(dǎo)電性氧化物等的導(dǎo)電體而組成，此復(fù)合電極，具有減小的電阻率，高電子放射能，而且在高溫環(huán)境下也能維持低電阻率。使用此復(fù)合電極的發(fā)光器件具有高亮度的優(yōu)異性能。文檔編號(hào)H01J1/30GK101302351SQ20071005436公開日2008年11月12日申請(qǐng)日期2007年5月9日優(yōu)先權(quán)日2007年5月9日發(fā)明者寧俊祿,李玉萍申請(qǐng)人:寧俊祿;鄭州泰達(dá)電子材料科技有限公司