專利名稱:釬料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及可以進行具有良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度的釬焊的釬料,特別是涉及適合于不銹鋼,鈦,鈦合金等要求外觀裝飾性的金屬的釬焊的、不會引起結(jié)晶組織粗化、可以在低的溫度下進行釬焊的釬料。
背景技術(shù):
作為可以比較容易地接合金屬材料的金屬加工技術(shù),釬焊是很早以來就公知的技術(shù)。由于現(xiàn)在釬焊也是重要的金屬加工技術(shù),所以用于各種各樣的工業(yè)領(lǐng)域,用于這種釬焊的釬料的種類也是多種多樣的。
但是,對于有些金屬及其合金,目前還未找到有效的釬料。不銹鋼就是其中之一。不銹鋼耐腐蝕性高,不容易產(chǎn)生腐蝕,由于具有強的耐酸性及耐熱性強等優(yōu)異特性,所以廣泛地用于各種工業(yè)領(lǐng)域,同時也用于要求外觀裝飾性的金屬制品(例如手表,眼鏡框)。
其中,如財團法人日本標準協(xié)會出版的“ステンレスのおはなし”(日本標準協(xié)會出版部發(fā)行)中所述的,作為用于不銹鋼制造的部件(下面稱之為“銹鋼部件”)的釬料,在現(xiàn)有技術(shù)中,已知有Ag基釬料及Ni基釬料。
Ag基釬料,釬料本身的熔點約為800℃至1000℃左右。其中,在800℃以下的溫度進行釬焊的釬料,例如有根據(jù)JIS標準的BAg-8(熔點780℃),這種釬料也用于不銹鋼部件的釬焊。但是,由于這種釬料的耐腐蝕性不好,所以在釬焊后容易引起不銹鋼部件的腐蝕,不宜用于鐘表、眼鏡等要求外觀裝飾性的金屬制品的釬焊。
在Ni基釬料中,例如有根據(jù)JIS標準的BNi-2(熔點1000℃)。通常,如果在氫等還原氣氛中約800℃以下時,不會引起結(jié)晶組織的粗化。但是,由于這種釬料熔點高,超過800℃,當采用這種釬料進行釬焊時,會引起釬焊的不銹鋼部件的結(jié)晶組織的粗化。因此,在用BNi-2釬焊時,必須通過研磨等將該粗化的組織去掉,然后進行鏡面精磨等工藝。此外,在以下的說明中,把作為釬焊的對象的被釬焊部件稱之為“母材”,在本發(fā)明中,主要是指不銹鋼部件。此外令母材為不銹鋼時,把這時的“母材的結(jié)晶粗化溫度”設(shè)定在800℃。
另一方面,在特公昭61-10235號公報中,作為適合于不銹鋼的釬料,描述了以Cr、Fe、Si、Ni為主要成分的釬料(熔點從1000℃至1200℃),并描述了利用這些釬料在從1050℃至1250℃的溫度下進行的釬焊。不過,由于這種釬料的熔點在母材結(jié)晶粗化溫度以上,所以在釬焊后會引起不銹鋼部件的結(jié)晶組織粗化。
在不銹鋼中,作為其接合方法,除釬焊之外,也廣泛采用焊接。焊接從接合強度及耐腐蝕性的觀點看沒有問題,但在焊接部分會出現(xiàn)高溫發(fā)熱的部位。因此,在超過母材結(jié)晶粗化的溫度的部位會引起結(jié)晶組織的粗化,存在著在進行焊接加工的部分必須進行后加工的缺點。此外,為了將不銹鋼部件接合,有在形成焊接用突起處流過電流進行焊接的凸焊焊接的方法。但是,當焊接的部件的結(jié)構(gòu)復雜時,存在著這種凸焊焊接難以均勻地將電流集中到該突起上、很難進行焊接的缺點。
如上所述,在接合不銹鋼部件的現(xiàn)有技術(shù)中,不存在可以確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度、而且不引起結(jié)晶組織粗化、可以在低溫度下進行接合的技術(shù)。
為了解決上述問題,本發(fā)明的目的是在對用于要求外觀裝飾性的部件的例如像不銹鋼這樣的金屬進行釬焊的釬料中,使之可以在不引起結(jié)晶組織粗化的低溫下接合,并確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度。
發(fā)明的概述根據(jù)本發(fā)明的釬料,在由金、銀、銅以及鋁、鉍、銦、鎵、鍺、銻、硅、錫、鉛,碲或鉈中至少一種以上的元素構(gòu)成的添加元素為主成分構(gòu)成的釬料中,上述添加元素的比例總計大于1重量%、不足36重量%,上述金的比例不足80重量%,上述銀的比例不足42重量%。
上述釬料,添加元素的比例合計可以在約2重量%以上、約35重量%以下。
此外,上述釬料的上述金的比例可以大于34重量%,銀的比例可以大于5重量%。優(yōu)選地,銀的比例在約6重量%以上、約41重量%以下。
進而,更優(yōu)選地,上述金的比例約在47重量%以上、約64重量%以下,銀的比例約在6重量%以上、約20重量%以下。
本發(fā)明提供一種在以金、銀、銅及鍺為主成分構(gòu)成的釬料中,上述鍺的比例大于4重量%、不足24重量%,上述金的比例大于34重量%,上述銀的比例不足41重量%的釬料。
該釬料,上述鍺的比例可以在約5重量%以上、約23重量%以下。
此外,金的比例可以約在35重量%以上、約80重量%以下,銀的比例可以約在5重量%以上、約在40重量%以下,鍺的比例可以約在10重量%以上、約在19重量%以下。進而,優(yōu)選地,銀的比例約在6重量%以上、約在40重量%以下。
本發(fā)明提供一種金、銀、銅及硅為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,上述硅的比例大于0.9重量%、不足19重量%,上述金的比例大于40重量%,上述銀的比例大于4重量%、不足37重量%。
這種釬料,硅的比例可以在約1重量%以上、約18重量%以下。此外,金的比例可以在約41重量%以上、約79重量%以下,銀的比例可以在約5重量%以上、約36重量%以下。
本發(fā)明提供一種金、銀及銅和鍺、硅及錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料,上述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足35重量%,上述金的比例不足80重量%、上述銀的比例不足42重量%。
這種釬料,鍺、硅及錫的比例總計可以約在2重量%以上、約在34重量%以下。此外,金的比例約在47重量%以上、約在64重量%以下,銀的比例約在6重量%以上、約在20重量%以下。
本發(fā)明提供一種釬料,由金、銀、銅、鈀以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲或鉈中至少一種以上的元素構(gòu)成的添加元素為主成分構(gòu)成,上述添加元素的比例總計大于1重量%、不足38重量%,上述金的比例不足82重量%,上述鈀的比例不足34重量%,上述銀的比例不足47重量%。
上述釬料,鈀的比例最好是在約33重量%以下。
此外,上述釬料優(yōu)選上述金的比例大于33重量%,上述銀的比例大于4重量%。進而,金的比例可以約為51重量%以上、約56重量%以下,銀的比例約為5重量%以上、約20重量%以下。
并且,本發(fā)明提供一種釬料,由金、銀、銅和鈀以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲或鉈中至少一種以上的元素構(gòu)成的第一添加元素及鋰或錳至少一種元素構(gòu)成的第二添加元素為主成分構(gòu)成,上述第一添加元素的比例總計大于1重量%、不足38重量%,上述的金的比例不足78重量%,上述第二添加元素的比例總計不足3重量%,上述鈀的比例不足32重量%,上述銀的比例不足48重量%。
優(yōu)選這種釬料的第一添加元素的比例合計在約2重量%以上、37重量%以下。
此外,優(yōu)選地,這種釬料中金的比例大于33重量%,銀的比例大于5重量%。進而,優(yōu)選地,金的比例約34重量%以上、約77重量%以下,銀的比例在6重量%以上、47重量%以下。
進而,本發(fā)明提供一種釬料,由金、銀、銅、鈀以及鎳和鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲或鉈中至少一種以上的元素構(gòu)成的第一添加元素及鋰或錳的至少一種元素構(gòu)成的第二添加元素為主成分構(gòu)成,上述第一添加元素的比例總計大于1重量%、不足35重量%,上述金的比例不足74重量%,上述第二添加元素的比例總計不足3重量%,上述鈀的比例不足31重量%,上述鎳的比例不足16重量%,上述銀的比例不足47重量%。
這種釬料優(yōu)選第一添加元素的比例總計約2重量%以上、約34重量%以下。此外,可以是金的比例大于35重量%,銀的比例大于6重量%。進而,最好是金的比例約在36重量%以上、約73重量%以下,銀的比例在約7重量%以上、約46重量%以下。
進而,本發(fā)明提供一種釬料,在以金、銀、銅、鈀和鍺為主成分構(gòu)成的釬料中,上述鍺的比例大于4重量%、不足26重量%,上述金的比例大于28重量%、不足76重量%,上述鈀的比例不足36重量%,上述銀的比例不足51重量%。
這種釬料可以是鍺的比例約為5重量%以上、約25重量%以下。此外,可以是上述金的比例約在29重量%以上、約在75重量%以下,上述銀的比例約在5重量%以上、約在50重量%以下。
此外,本發(fā)明提供一種釬料,在以金、銀、銅、鈀及硅為主成分構(gòu)成的釬料中,上述硅的比例大于0.9重量%、不足17重量%,上述金的比例大于30重量%、不足72重量%,上述鈀的比例不足38重量%,上述銀的比例大于2重量%、不足34重量%。
這種釬料,硅的比例可以在約1重量%以上、約16重量%以下。此外,優(yōu)選地,上述金的比例約為40重量%以上、約為71重量%以下,上述銀的比例約為3重量%以上、約在32重量%以下,上述鈀的比例約為5重量%以上、約為37重量%以下。
進而,本發(fā)明提供一種釬料,在金、銀、銅和鈀及鍺、硅和錫的至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料中,上述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足38重量%,上述金的比例不足83重量%,上述鈀比例不足35重量%,上述銀的比例不足49重量%。
這種釬料,優(yōu)選地,鍺、硅及錫的比例總計約為2重量%以上、約37重量%以下。此外,更優(yōu)選地,金的比例約在53重量%以上、56重量%以下,銀的比例在約5重量%以上、約18重量%以下。
并且,本發(fā)明在以金、銀、銅、鈀及鎳和鍺、硅及錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料中,優(yōu)選地,上述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足37重量%,上述金的比例不足74重量%,上述鈀的比例不足27重量%,上述鎳的比例不足18重量%,上述銀的比例不足47重量%。
此外,鍺、硅及錫的比例總計可以在約2重量%以上,約36重量%以下。更優(yōu)選地,金的比例約在52重量%以上、約54重量%以下,銀的比例約5重量%以上、約19重量%以下。
附圖的簡單說明
圖1是表示把四個端桿部接合到表殼主體上的表殼的立體圖。
圖2是表示把四個端桿部接合到表殼主體上之前的表殼主體與四個端桿部的分解立體圖。
圖3是表示把兩個不銹鋼板重合成+字形的金屬部件的平面圖。
圖4是圖3的4-4線的剖面圖。
圖5是將圖1所示的端桿部在包含彈簧桿孔的平面處剖開的剖面圖。
圖6是Ag-Au的二元系狀態(tài)圖,其中,橫軸表示Au相對于的Ag的比例,縱軸表示熔點。
圖7是Cu-Au二元系狀態(tài)圖,其中,橫軸表示Au相對于Cu的比例,縱軸表示熔點。
圖8是Ag-Cu二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Cu相對于Ag的比例,縱軸表示熔點。
圖9是Au-Ge二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Ge相對于Au的比例,縱軸表示熔點。
圖10是Au-Si二元系狀態(tài)圖,橫軸為Si對Au的比例,縱軸表示熔點。
圖11是Au-Sn二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Sn相對于Au的比例,縱軸表示熔點。
圖12是Ag-Ge二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Ag相對于Ge的比例,縱軸表示熔點。
圖13是Cu-Ge二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Cu相對于Ge的比例,縱軸表示熔點。
圖14是Si-Ag二元系狀態(tài)圖,橫軸是Ag相對于Si的比例,縱軸表示熔點。
圖15是Ag-Sn二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Sn相對于Ag的比例,縱軸表示熔點。
圖16是Ge-Pd二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Pd相對于Ge的比例,縱軸表示熔點。
實施發(fā)明的最佳形式下面,利用附圖詳細說明實施根據(jù)本發(fā)明的釬料的最佳形式。
首先,說明作為根據(jù)本發(fā)明的第一種釬料的Au-Ag-Cu系釬料。Au-Ag-Cu系釬料是由金(Au)及與Au完全固溶的金屬以及由金屬或半導體元素構(gòu)成的添加元素為主成分構(gòu)成的。在本實施形式中,作為與Au完全固溶的金屬,采用銀(Ag)和銅(Cu)。對于添加元素,采用鋁(Al),鉍(Bi),鎵(Ga),鍺(Ge),銦(In),銻(Sb),硅(Si),錫(Sn),鉛(Pb),碲(Te)或鉈(Tl)中至少一種以上的元素。這種Au-Ag-Cu系釬料按以下方式制作。首先,根據(jù)所需組成稱量Au,Ag,Cu以及添加元素,利用真空熔化法將這些金屬熔化,制成合金。然后,將該合金在氬(Ar)氣氛中加工成厚度約60μm的細長箔狀(帶狀)。
然后,對于這種Au-Ag-Cu系釬料,在適當改變Au、Ag、Cu的比例(重量%)的同時,適當改變構(gòu)成添加元素的各種元素的種類及組分比例(重量%),準備表1所示的實施例1-1~1-12的12種樣品,和如表2所示的比較例1-1~1-8八種樣品,共計20種樣品。這時,準備添加元素為Si,Te,Bi中的一種時以及兩種以上時的樣品。在下面所述的情況下,添加兩種以上添加元素。
Si及In(實施例1-2,1-7~1-9及比較例1-5,1-6)Ge,Al及Sb(實施例1-3);Ge,In及Ga(實施例1-4)Bi,Sn及Te(實施例1-5)Pb,Si及Tl(實施例1-6及比較例1-3)Al,In及Te(比較例1-4)Ge及Sb(實施例1-10~1-12及比較例1-7,1-8)
此外,為了研究所準備的各樣品的特性,以不銹鋼部件作為母材,將其材質(zhì)定為SUS316L,進行釬焊。各樣品的特性選為表1及表2所示的a)至f)六個項目,即a)熔點(℃),b)釬焊溫度(℃),c)相對于SUS316L的浸潤性,d)SUS316L的結(jié)晶粗化,e)接合強度(MPa),f)耐腐蝕性。在各個樣品中,將認為適合于達到本發(fā)明的目的的樣品作為實施例,將用于和各實施例進行比較的樣品作為比較例。此外,e)接合強度及f)耐腐蝕性,通過進行下面的試驗加以確認。
(釬料的接合強度試驗及耐腐蝕性試驗)釬料的接合強度及耐腐蝕性試驗,制成圖3所示的金屬部件17進行。該金屬部件17按以下方式制作。首先,將長度約25mm×寬度約5mm×厚度約1mm的兩塊SUS316L構(gòu)成的不銹鋼板15、16重合成十字形,在該不銹鋼板15、16接觸的交叉部18上夾持釬料19。采用上述20種樣品作為這種釬料19。然后,用圖中未示出的夾具固定該交叉部18后,在氫氣還原氣氛中分別在表1、表2所示的各個釬焊溫度下加熱10分鐘后,急劇冷卻。這樣,用各樣品制成20個金屬部件17。
然后,如圖4所示,利用圖中未示出的夾具對不銹鋼板15、16進行厚度方向a,b的拉伸試驗,測定接合強度。對于金屬部件17的各個樣品,根據(jù)ISO3370規(guī)定的CASS試驗確定其耐腐蝕性。
此外,對于比較用的釬料19,使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的釬料中的Ni基釬料(Ni82.45重量%,Cr7重量%,B3重量%,Si4.5重量%,F(xiàn)e3重量%,C0.05重量%),以及Ag基釬料(Ag58重量%,Cu32重量%,Pd10重量%),分別按照前面所述的要點制作金屬部件17,進行接合強度與耐腐蝕性試驗。其結(jié)果如表3所示。表3中,元素符號的下標表示構(gòu)成釬料的各元素的組成比例。例如比較例1-10的釬料為Ag58重量%,Cu32重量%,Pd10重量%。
如表3所示,現(xiàn)有技術(shù)的釬料,其熔點超過800℃。與此相反,如表1所示,實施例1-1~1-12的釬料,熔點全部在800℃以下,相應地,其釬焊溫度也在800℃以下。但是,如表2所示,在比較例1-1~1-4及1-6中,熔點超過800℃,釬焊溫度也超過800℃(熔點超過800℃時,所有樣品均會引起SUS316L的結(jié)晶粗化)。對SUS316L的浸潤性,實施例1-1~1-12的全部樣品都獲得良好的結(jié)果,但比較例1-1~1-7僅停留在尚可的水平上,不是十分令人滿意。此外,現(xiàn)有技術(shù)的釬料的每一個(比較例1-9,1-10)以及比較例1-1~1-4和1-6中都發(fā)生SUS316L的結(jié)晶組織粗化。與此相對照的是,實施例1-1~1-12均未發(fā)生結(jié)晶組織的粗化。接合強度最低為590MPa,均優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性方面,除比較例1-8之外,實施例1-1~1-12及其它比較例均表現(xiàn)出良好的結(jié)果。
從表1~表3所示的結(jié)果可以看出,為了成為達到本發(fā)明的目的的釬料,Au-Ag-Cu系釬料中,必要的Au、Ag、Cu的比例以及添加元素的種類和比例如下所示。
首先,Au-Ag-Cu系釬料,為了成為達到本發(fā)明的目的的釬料,其熔點要在母材的結(jié)晶粗化的溫度以下,必須能夠在不引起母材的結(jié)晶組織粗化的低溫下進行接合(下面稱之為“骶溫接合”)。當將母材設(shè)定為不銹鋼部件時,由于其結(jié)晶粗化的溫度被設(shè)定為800℃,所以釬料的熔點必須在800℃以下(下面將這一條件稱作“條件A”)。
實施例1-1~1-12的各個樣品滿足該條件A,但比較例1-1~1-4和1-6不滿足條件A。由于比較例1-1~1-4及1-6與實施例1-1~1-12中,Au、Ag、Cu各自的比例存在著共同的范圍,所以很難僅靠Au、Ag、Cu的各自的比例指定條件A。
另一方面,如比較例1-1~1-4所示,當添加元素的比例總計不超過1重量%時,達到36重量%時,熔點超過800℃,不能滿足條件A。但是,如實施例1-1~1-12所示,滿足條件A的全部樣品,其添加元素的比例總計均大于1重量%、不足36重量%。從而,為了滿足條件A,添加元素的比例總計必須大于1重量%、不足36重量%。關(guān)于這一點,特別是可以從實施例1-1~1-12所示的數(shù)值看出,優(yōu)選地,添加元素的比例總計約為2重量%以上、約35重量%以下。此外,即使當添加元素的總比例在該范圍之內(nèi),如比較例1-6所示,當Au的比例為80重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相反,如實施例1-1~1-12所示,如果Au的比例不足80重量%時,每一種樣品都滿足條件A。從而,為了滿足條件A,Au的比例應不足80重量%,優(yōu)選地,在約79重量%以下。
其次,Au-Ag-Cu系釬料為了成為達到本發(fā)明的目的的釬料,其耐腐蝕性必須很好(下面稱之為“條件B”)。觀察表1、表2的各個樣品,耐腐蝕性不足的樣品只有比較例1-8,其它的樣品都很好。該比較例1-8所示的樣品,Ag的比例為42重量%,其它的樣品Ag的比例不足42重量%,從而,如果Ag的比例不足42重量%的話,滿足條件B。
同時,為了成為達到本發(fā)明的目的的釬料,Au-Ag-Cu系釬料必須確保足夠的接合強度(下面稱之為“條件C”)。從表1、表2中可以看出,同時滿足上述條件A、B的樣品,接合強度最低為590MPa,均表現(xiàn)出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料(比較例1-9,1-10)的良好的強度值。從而,滿足上述條件A、B的樣品均滿足條件C。
進而,如比較例1-5所示,在Au的比例為34重量%時,以及如比較例1-7所示,Ag的比例為5重量%時,對不銹鋼的浸潤性不足。從而,即使在同時滿足上述條件A、B時,優(yōu)選地,Au的比例大于34重量%,Ag的比例大于5重量%。此外,在Ag的比例大于5重量%時,特別是Ag的比例在約6重量%以上、約41重量%以下的范圍內(nèi)時,釬料的顏色中Ag的銀白色比例變大,接近于不銹鋼的顏色。從而,在用這種釬料進行不銹鋼部件的接合時,由于可以使利用釬焊接合的部分變得不太顯眼,從而特別適合于進行對要求外觀裝飾性的部件(例如后面所述的表殼)的接合。
特別是考慮到實施例1-10,1-11的樣品對不銹鋼的浸潤性更好時,優(yōu)選地,除上述條件之外,Au的比例及Ag的比例還滿足以下條件。
Au的比例約在47重量%以上、約64重量%以下Ag的比例約在6重量%以上、約20重量%以下當Ag的比例在6重量%以上、20重量%以下時,成為對不銹鋼浸潤性在其表面上擴展得特別廣的非常好的釬料。
如上所述,Au-Ag-Cu系釬料,添加元素及Au存在著滿足條件A的范圍,并且,如果Ag處于滿足條件B的范圍內(nèi)的話,可以進行低溫接合,并且可以進行母材的結(jié)晶組織不會粗化的接合。在這種情況下,由于不銹鋼部件保持著接合前的表面狀態(tài),所以成為比現(xiàn)有技術(shù)的釬料(Ni基釬料,Ag基釬料)更為理想的釬料。此外,可以確保良好的耐腐蝕性,接合強度也比現(xiàn)有技術(shù)的釬料更好,可以獲得足夠的強度。因此,當Au-Ag-Cu系釬料滿足這些條件時,成為全部滿足可進行低溫接合、具有良好的耐腐蝕性并確保足夠的接合強度三個必要條件的釬料。這種釬料,作為通過釬焊不銹鋼部件(例如后面將要描述的表殼2)進行加工制造時的釬料,成為十分理想的釬料。進而,如果Au及Ag同時滿足上述條件的話,對不銹鋼的浸潤性會更好,成為更理想的釬料。
下面參照圖6~圖11所示的合金的二元體系狀態(tài)圖詳細說明以上述特定比例構(gòu)成的Au-Ag-Cu系的釬料成為達到本發(fā)明的目的釬料的原因。圖6是Ag-Au二元體系狀態(tài)圖,橫軸表示Au相對于Ag的比例,縱軸表示熔點,圖7是Cu-Au的二元體系狀態(tài)圖,橫軸表示Au對Cu的比例,縱軸表示熔點,圖8是Ag-Cu二元體系狀態(tài)圖,橫軸表示Cu對Ag的比例,縱軸表示熔點。圖9是Au-Ge的二元體系狀態(tài)圖,橫軸表示Ge對Au的比例,縱軸表示熔點,圖10是Au-Si的二元體系狀態(tài)圖,橫軸表示Si對Au的比例,縱軸表示熔點,圖11是Au-Sn二元體系狀態(tài)圖,橫軸表示Sn對Au的比例,縱軸表示熔點。每一個狀態(tài)圖在下述文獻1中分別有詳細說明。
文獻1Binary Alloy Phase Diagrams volume 1,volume2American Society for Metals Metals Park,Ohio,44073如圖6所示,Ag與Au合金,隨著Au的比例的減少,熔點從約1064℃逐漸降低。當Au的比例變?yōu)榱銜r,熔點最低變成961℃左右。
Cu與Au的合金,如圖7所示,隨著Au的比例的降低,熔點約從1064℃開始逐漸降低。當Au的比例約為80重量%附近時,熔點最低,約為889℃,然后上升,當Au的比例為零時,熔點變?yōu)榧s1084℃。
此外,Ag與Cu的合金,如圖8所示,隨著Cu的比例降低,熔點從1084℃逐漸下降。在Cu的比例約為28重量%(Ag的比例約為72重量%)時,熔點最低約為780℃。這時,Ag與Cu合金成為共晶組成,熔點大幅度下降。將變成這種共晶組成的狀態(tài)作為“Ag-Cu的共晶”。
Au-Ag-Cu系釬料,相對于Au、Ag、Cu加入添加元素。這些添加元素分別相對于Au的比例達到某一值時,具有與Au一起形成的合金的熔點大幅度下降的共晶點。下面將這種共晶點稱之為“添加元素的共晶”(添加元素(例如Ge)有時與Ag成為共晶組成)。
下面,對這種添加元素的共晶,Au-Ge、Au-Si、Au-Sn三種情況為例參照圖9~圖11的合金的二元體系狀態(tài)圖進行詳細說明。
如圖9所示,Au與Ge的合金隨著Ge的比例的減少,熔點從938℃開始逐漸下降。然后,在Ge的比例約為12.5重量%(Au的比例約為87.5重量%)時,熔點變成最低,約為361℃,之后,熔點上升到約1064℃。Au與Ge合金的熔點變成最低的狀態(tài)時,成為形成共晶的組成(共晶組成)。將這種成為共晶組成的狀態(tài)作為“Au-Ge的共晶”。
如圖10所示,Au與Si的合金隨著Si的比例減少,熔點從約1414℃逐漸降低。然后,在Si的比例約為3.2重量%(Au的比例約96.8重量%)時,熔點變成最低,約363℃,以后,上升到約1064℃。Au與Si的合金在熔點成為最低狀態(tài)時,成為共晶組成。將這種共晶組成的狀態(tài)作為“Au-Si的共晶”。
Au與Sn的合金如圖11所示,隨著Sn的比例增加,熔點從約1064℃逐漸下降。同時,在Sn的比例變成約為20重量%(Au的比例約80重量%)時,熔點降低到約278℃,之后,上升到約419℃,之后再次下降。Au與Sn的合金熔點下降到約278℃時,變成共晶組成。將變成這種共晶組成的狀態(tài)作為“Au-Sn的共晶”。
如Au-Ge、Au-Si、Au-Sn三種合金中的任一個成為共晶組成時熔點大幅下降那樣,Au與各添加元素的合金具有分別成為共晶組成時,熔點大幅度下降的性質(zhì)。由此可以看出,Au-Ag-Cu系的釬料成為達到本發(fā)明的目的的釬料,可以認為是和上述Ag-Cu的共晶一起可以利用該添加元素的共晶的特定的組成時的情況。但是,Ag、Cu是與Au完全固溶的金屬,成為與Au置換的形式。因此,當Ag、Cu的比例不適當時,存在著Au與添加元素的比例脫離共晶組成的危險。當出現(xiàn)這種情況時,不能像預期的那樣通過與添加元素形成共晶而引起的熔點下降,也難以形成均勻的固溶體。
從這一點來看,對于構(gòu)成Au-Ag-Cu系的釬料的Au、Ag、Cu及添加元素的各自的比例,為了獲得作為本發(fā)明的目的的釬料,存在著必要的范圍,可以認為,從實驗結(jié)果求出的上述范圍分別是優(yōu)選的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu系釬料,在滿足所有下面所述的條件1)~3)時,與Ag-Cu的共晶一起,利用Au與添加元素的共晶,構(gòu)成可進行低溫接合、接合強度及耐腐蝕性都十分好的釬料。在這種情況下,作為母材的不銹鋼部件,由于不會引起結(jié)晶組織的粗化,表面維持在接合前的狀態(tài),所以可以進行無損于外觀裝飾性的接合。
條件1)添加元素的至少一種以上的比例總計在大于1重量%、不足36重量%的范圍內(nèi)條件2)Au的比例不足80重量%條件3)Ag的比例不足42重量%此外,在這種結(jié)構(gòu)中,在滿足下述條件4)時,Au-Ag-Cu系釬料對不銹鋼的浸潤性良好。
條件4)Au的比例大于34重量%、Ag的比例大于5重量%除上述條件之外,再滿足下述條件5)時,釬料的顏色中Ag的銀白色成色高,接近于不銹鋼的顏色。
條件5)Ag的比例約為6重量%以上、約41重量%以下進而,在滿足下述條件6)及7)時,可以進一步增強對不銹鋼的浸潤性。
條件6)Au的比例約為47重量%以上、約為64重量%以下條件7)Ag的比例約為6重量%以上、約20重量%以下。
下面接著說明作為根據(jù)本發(fā)明的第二種釬料的Au-Ag-Cu-Ge系釬料。這種釬料以Au、Ag、Cu、Ge四種元素為主成分構(gòu)成,是將上述第一種釬料的添加元素僅指定為Ge一種。這種釬料其元素與第一種釬料不同,但利用和第一種釬料相同的方法制作。
對于這種Au-Ag-Cu-Ge系釬料,適當改變Au、Ag、Cu及Ge的比例(重量%),準備如表4所示的實施例2-1~2-10十種樣品和比較例2-1~2-7七種樣品,共計十七種樣品。為了研究所準備的各個樣品的特性,將材料為SUS316L的不銹鋼部件作為母材進行釬焊,研究各樣品的a)熔點,c)對SUS316L的浸潤性兩項特性。對于其它四項b)釬焊溫度,d)SUS316L的結(jié)晶粗化,e)接合強度,f)耐腐蝕性,對實施例2-8,2-9及比較例2-6,2-7四種樣品進行研究。其結(jié)果示于表5。此外,“實施例”與“比較例”的含義與第一種釬料一樣。e)接合強度,f)耐腐蝕性按照與第一種釬料相同的方法確定。
如表4所示,實施例2-1~2-10的樣品,熔點最高為780℃(實施例2-4),全部在800℃以下。然而,比較例2-1~2-3,熔點超過800℃。實施例2-1~2-10的樣品對不銹鋼SUS316L的浸潤性全部獲得良好的結(jié)果,除比較例2-6之外,比較例2-1~2-5及2-7僅僅尚可,不是十分理想。此外,如表5所示,釬焊溫度除比較例2-7超過800℃之外,全部不足800℃。在比較例2-7中,發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,其它樣品不產(chǎn)生這一問題。接合強度最低為840MPa,全部樣品均優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例2-6之外,每種樣品都顯示出良好的結(jié)果。
Au-Ag-Cu-Ge系釬料和第一種釬料一樣,必須滿足上述條件A、B、C三個條件,從表4及表5的結(jié)果看出,為滿足這三個條件所需的條件如下。
關(guān)于條件A)由于在比較例2-1~2-3及實施例2-1~2-10中,Ag、Cu各自的比例存在著共同的范圍,所以僅由Ag、Cu各自的比例難以指定條件A。
其次,如比較例2-1~2-3所示,當Ge的比例不超過4重量%、以及達到24重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例2-1~2-10所示,滿足條件A的樣品全部都是Ge的比例大于4重量%、不足24重量%。從而,為了滿足條件A,Ge的比例必須大于4重量%、不足24重量%。關(guān)于這一點,特別是從實施例2-1~2-10所示的數(shù)值可以看出,優(yōu)選地,Ge的比例約為5重量%以上、約為23重量%以下。然而,即使Ge的比例處于這一范圍內(nèi),如比較例2-3所示,Au的比例達到34重量%時,熔點也超過800℃,不滿足條件A。與此相反,如實施例2-1~2-10所示,如果Au的比例大于34重量%的話,熔點低于800℃,滿足條件A。從而,為了滿足條件A,Au的比例應大于34重量%,優(yōu)選地在約35重量%以上。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品只有比較例2-6,其它樣品都很好。該比較例2-6中,Ag的比例達到41重量%,其它樣品的Ag的比例不足41重量%。從而,如果Ag的比例不足41重量%,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A、B的樣品,接合強度最低為880MPa,均表現(xiàn)出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)釬料的數(shù)值。從而,如果同時滿足上述條件A、B,就滿足條件C。
進而,在滿足條件A、B的樣品中,如實施例2-4~2-10所示,如果全部滿足以下條件,對不銹鋼的浸潤性特別好。
Au的比例約為35重量%以上、約為80重量%以下Ag的比例約為5重量%以上、約為40重量%以下Ge的比例約10重量%以上、約19重量%以下特別是,如果Ag的比例約在6重量%以上,約40重量%以下的范圍內(nèi),釬料的顏色接近銀白色,不銹鋼部件進行釬焊的部分不是很顯眼。
如上所述,Au-Ag-Cu-Ge系釬料,如果Ge及Au分別處于滿足條件A的范圍內(nèi),Ag處于滿足條件B的上述范圍內(nèi),成為全部滿足可以進行低溫接合、具有良好的耐腐蝕性、足夠的接合強度三個條件的釬料。進而,如果Au、Ag、Ge分別處于對不銹鋼有良好的浸潤性的范圍內(nèi)的話,該釬料對不銹鋼的浸潤性良好。在這種情況下,由于釬料在大范圍內(nèi)擴展到不銹鋼部件的表面上,所以,成為易于進行接合作業(yè)的更為理想的釬料。
下面,與上述圖8、圖9一起參照圖12及圖13所示的合金的二元系狀態(tài)圖詳細說明用上述特定比例構(gòu)成的Au-Ag-Cu-Ge系釬料成為達到本發(fā)明的目的的釬料的原因。
圖12是Ag-Ge的二元系的狀態(tài)圖,橫軸表示Ag對Ge的比例,縱軸表示熔點,圖13是Cu-Ge二元系的狀態(tài)圖,橫軸表示Cu對Ge的比例,縱軸表示熔點,在上述文獻1中,分別有詳細說明。
Ag與Ge的合金,如圖12所示,隨著Ag的比例的增加,熔點從938℃左右開始逐漸降低。然后,當Ag的比例達到約84重量%時(Ge的比例約為16重量%),熔點最低,變成651℃左右,然后,熔點上升,直到約961℃。當Ag與Ge合金成為共晶組成時,熔點大幅度下降。將成為這種共晶組成的狀態(tài)作為“Ag-Ge的共晶”。
Cu與Ge的合金,如圖13所示,隨著Cu的比例的增加,熔點從約938℃逐漸降低。然后,當Cu的比例達到約60.4重量%(Ge的比例約為39.6重量%)時,熔點最低,變?yōu)?44℃,然后上升,當Cu的比例為100時,熔點約為1084℃。Cu與Ge合金在熔點達到最低的這種狀態(tài)時,成為共晶組成。將成為這種共晶組成的狀態(tài)作為“Cu-Ge的共晶”。
第二種釬料,由于在Au-Ag-Cu中加入Ge,所以和第一種釬料一樣,可以認為是利用Ag-Cu的共晶的組成。此外,如圖9、圖12及圖13所示,當Ge相對于Au、Ag、Cu的比例達到某一值時,與Au、Ag、Cu形成共晶。并且,Au-Ge合金、Ag-Ge合金及Cu-Ge合金,當變成形成上述Au-Ge共晶,Ag-Ge共晶,Cu-Ge共晶的共晶組成時,熔點降低。然而,由于所添加的Ag和Cu成為與Au置換的形式,當它們的量不適當時,有可能偏離共晶組成。第二種釬料,當成為利用這種Au-Ge共晶,Ag-Ge共晶或Cu-Ge共晶的任何一種的特定的組成時,熔點降低,可以認為,當全部成為所述的組成時,熔點會進一步降低。從而,Au-Ag-Cu-Ge系釬料的Au、Ag、Cu及Ge各自的比例,為了獲得達到本發(fā)明的目的的釬料,存在著特定的必要的范圍,這一范圍可以認為是從上述的表4,表5所示的實驗結(jié)果所求出的范圍。
綜上所述,本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Ge系釬料,在全部滿足以下條件8)~10)的情況下,成為利用Ag-Cu共晶,Au-Ge共晶,Ag-Ge共晶及Cu-Ge共晶、可進行低溫接合、接合強度及耐腐蝕性都非常好的釬料。
條件8)Ge的比例大于4重量%,不足24重量%條件9)Au的比例大于34重量%條件10)Ag的比例不足41重量%此外,這種組成,如果全部滿足下面的條件11)~13)時,可以使對不銹鋼的浸潤性更好。
條件11)Au的比例約在35重量%以上,約80重量%以下條件12)Ag的比例約在5重量%以上,約在40重量%以下條件13)Ge的比例約在10重量%以上,約在19重量%以下[第三種釬料]下面,對作為根據(jù)本發(fā)明的第三種釬料的Au-Ag-Cu-Si系釬料進行說明。這種釬料以Au,Ag,Cu,Si四種元素為主成分構(gòu)成,將上述第一種釬料的添加元素指定為僅為Si一種,這種釬料與第一種釬料的元素不同,但用和第一種釬料相同的方法制作。
對于這種Au-Ag-Cu-Si系釬料,適當改變Au,Ag,Cu及Si的比例(重量%),準備如表6所示的實施例3-1~3-11十一種樣品和比較例3-1~3-6六種樣品,共計17種樣品。為了研究所準備的各樣品的特性,以材料為SUS316L的不銹鋼部件為母材進行釬焊,和第二種釬料一樣,對各樣品研究a)熔點,c)對SUS316L的浸潤性兩項,另外四項特性對實施例3-9,3-10及比較例3-5,3-6四個樣品進行。其結(jié)果如表7所示。此外,“實施例”和“比較例”的含義與第一種釬料相同。e)接合強度,f)耐腐蝕性以和第一種釬料相同的方法進行判定。
如表6所示,實施例3-1~3-11的樣品,其熔點最高為782℃(實施例3-1),全部低于800℃。然而,比較例3-1~3-3,3-5,熔點超過800℃,對SUS316L的浸潤性對于實施例3-1~3-11的樣品獲得良好的結(jié)果,但除比較例3-1,3-6之外,比較例3-2~3-5只停留在尚可的水平上,不是很理想。此外,如表7所示,釬焊溫度,除比較例3-5超過800℃之外,其余均不到800℃。在比較例3-5中發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,其它樣品則不存在這一問題。接合強度最低為770MPa,所有樣品均優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例3-6之外,全部樣品都表現(xiàn)出良好的結(jié)果。
Au-Ag-Cu-Si系釬料,和第一種釬料一樣,必須滿足上述條件A,B,C,從表6及表7所示的結(jié)果可以看出,為達到這一點,其條件如下。
關(guān)于條件A)在比較例3-1~3-3,3-5與實施例3-1~3-11中,由于Au,Ag,Cu各自的比例存在著共同的范圍,所以很難僅從Au,Ag,Cu各自的比例指定條件A。
其次,如比較例3-1~3-3所示,Si的比例不超過0.9重量%和達到19重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例3-1~3-11所示,滿足條件A的樣品,全部是Si的比例大于0.9重量%、不足19重量%。從而,為了滿足條件A,Si的比例必須大于0.9重量%、不足19重量%。關(guān)于這個問題,從實施例3-1~3-11所顯示出來的數(shù)值看,特別優(yōu)選地,Si的比例在約1重量%以上,約18重量%以下。然而,即使Si的比例被限定在這個范圍內(nèi),如比較例3-3所示,當Au的比例為40重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相反,如實施例3-1~3-11所示,如果Au的比例大于40重量%的話,熔點低于800℃,滿足條件A。從而,為了滿足條件A,Au的比例必須大于40重量%。進而,即使Au的比例限定在這個范圍內(nèi),如比較例3-5所示,當Ag的比例為4重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相對,如實施例3-1~3-11所示,如果Ag的比例大于4重量%,熔點低于800℃,滿足條件A。從而,為了滿足條件A,Ag的比例應大于4重量%,優(yōu)選為約5重量%以上。
關(guān)于條件B)只有比較例3-6耐腐蝕性不足,其它樣品都很好。觀察該比較例3-6,Ag的比例為37重量%,其它的樣品Ag的比例均不足37重量%。從而,Ag的比例不足37重量%時滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A,B的樣品,接合強度最低為770MPa,均表現(xiàn)出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料的數(shù)值。從而,只要使之同時滿足條件A,B,就滿足條件C。
進而,在滿足條件A,B的樣品中,如實施例3-5~3-11所示,如果全部滿足以下條件的話,對不銹鋼的浸潤性特別好。
Au的比例約在41重量%以上、約在79重量%以下Ag的比例約在5重量%以上、約在36重量%以下如上所述,Au-Ag-Cu-Si系的釬料,如果Si,Au,Ag分別位于滿足條件A的上述范圍內(nèi),Ag位于滿足條件B的上述范圍內(nèi),成為全部滿足可進行低溫接合、確保良好的耐腐蝕性、具有足夠的接合強度三種條件的釬料。進而,如果Au,Ag分別處于對不銹鋼具有良好的浸潤性的范圍內(nèi)的話,對不銹鋼的浸潤性良好。在這種情況下,由于釬料在不銹鋼部件的表面上在大范圍內(nèi)擴展,所以很容易進行接合作業(yè),成為更為優(yōu)選的釬料。
下面與圖8、圖10一起,參照圖14所示的合金的二元體系狀態(tài)圖詳細說明以上述特定比例構(gòu)成的Au-Ag-Cu-Si系釬料成為達到本發(fā)明的目的的釬料的原因。
圖14是Si-Ag的二元體系狀態(tài)圖,橫軸為Ag對Si的比例,縱軸為熔點,其詳細說明載于文獻1中。
Ag與Si的合金,隨著使Ag的比例增加,熔點從約1414℃開始逐漸下降。然后,當Ag的比例約為97重量%(Si約3重量%)時,熔點降到最低,約845℃,然后,熔點上升到約961℃。Ag與Si的合金,成為共晶組成時,熔點大幅度降低。將成為這種共晶組成的狀態(tài)作為“Ag-Si的共晶”。
第三種釬料是向Au-Ag-Cu中添加Si構(gòu)成的,所以和第一種釬料一樣,可以看作是利用Ag-Cu共晶的組成。此外,如圖10和圖14所示,當Si相對于Au或Ag的比例達到某一數(shù)值時,與Au或Ag形成共晶。并且,Au-Si合金及Ag-Si合金分別成為形成上面所述的Au-Si共晶,Ag-Si共晶的共晶組成時,熔點下降,但當添加的Ag及Cu的量不適當時,有可能脫離共晶組成。從而,在構(gòu)成Au-Ag-Cu-Si系的釬料的Au,Ag,Cu及Si的各自的比例中,存在著為了獲得達到本發(fā)明的目的的釬料所必需的范圍,該范圍可以認為是從上述表6,7所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Si系釬料,在全部滿足以下條件14)~16)時,利用Ag-Cu共晶,Au-Si共晶,Ag-Si共晶三者,成為可進行低溫接合、接合強度及耐腐蝕性都十分好的釬料。
條件14)Si的比例大于0.9重量%、不足19重量%條件15)Au的比例大于40重量%條件16)Ag的比例大于4重量%、不足37重量%此外,這種組成,如果同時滿足下面的條件17),18)時,對不銹鋼的浸潤性更好。
條件17)Au的比例約在41重量%以上,約79重量%以下條件18)Ag的比例約5重量%以上,約36重量%以下[第四種釬料]下面對作為根據(jù)本發(fā)明的第四種釬料的Au-Ag-Cu-Ge-Si-Sn系釬料進行說明。這種釬料由Au及與Au完全固溶的金屬和Ge,Si及Sn中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成,是將上述第一種釬料的添加元素指定為Ge,Si,Sn三種的釬料。這里,作為與Au完全固溶的金屬,采用Ag和Cu。此外,這種釬料與第一種釬料的元素不同,但用和第一種釬料相同的方法制作。
對于這種Au-Ag-Cu-Ge-Si-Sn系釬料,適當改變Au,Ag,Cu,Ge,Si,Sn六種元素的組分比例(重量%),準備表8及表9所示的實施例4-1~4-28二十八種樣品以及比較例4-1~4-11十一種樣品,共計三十九種樣品。對于所準備的各個樣品,選與第一種釬料相同的六項研究特性。此外,“實施例”和”比較例”的含義與第一種釬料相同。e)接合強度和f)耐腐蝕性用和第一種釬料相同的方法判定。
如表8及表9所示,實施例4-1~4-28的釬料,熔點最高為743℃(實施例4-5),全部在800℃以下。然而,比較例4-1~4-7,4-9的熔點超過800℃。對SUS316L的浸潤性,實施例4-1~4-28的樣品全部獲得良好的結(jié)果,除比較例4-11之外,其它比較例全部為尚可,不十分好。此外,釬焊溫度,對于實施例4-1~4-28全部不到800℃。在比較例4-1~4-7,4-9中,發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,其它樣品則不存在這一問題。接合強度最低為600MPa,每種樣品都優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例4-11之外,所有樣品都顯示出良好的結(jié)果。
Au-Ag-Cu-Ge-Si-Sn系釬料,和第一種釬料一樣,必須滿足上述條件A,B,C三個條件,從表8及表9所示的結(jié)果看,為此,其條件如下所述。
關(guān)于條件A)在比較例4-1~4-7及4-9和實施例4-1~4-28中,由于Au,Ag,Cu各自的比例存在共同的范圍,所以很難僅從Au,Ag,Cu各自的比例指定條件A。
其次,如比較例4-1~4-7所示,當Ge,Si及Sn的比例總計不超過1重量%時,以及達到35重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例4-1~4-28所示,滿足條件A的樣品,Ge,Si及Sn的比例總計全部大于1重量%、不足35重量%。從而,為滿足條件A,Ge、Si及Sn的比例總計必須大于1重量%、不足35重量%。關(guān)于這一點,特別是從實施例4-1~4-28所示的數(shù)值看出,Ge,Si及Sn的比例總計優(yōu)選地約在2重量%以上、約在34重量%以下。此外,即使在Ge,Si及Sn總計處于這一范圍內(nèi)時,如比較例4-9所示,當Au的比例達到80重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相對,如實施例4-1~4-28所示,如果Au的比例不足80重量%,所有的樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Au的比例應不足80重量%,優(yōu)選地在約79重量%以下。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品只有比較例4-11,其它樣品都很好。該比較例4-11,Ag的比例為42重量%,其它樣品Ag的比例均不足42重量%。從而,Ag的比例不足42重量%的話,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A、B的樣品,接合強度最低為600MPa,均表現(xiàn)出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料的數(shù)值。從而,只要同時滿足上述條件A、B,就可以滿足條件C。
進而,在滿足條件A、B的樣品中,如比較例4-8所示,Au的比例達到34重量%時,如比較例4-10所示,Ag的比例達到5重量%時,對不銹鋼的浸潤性都不夠好。從而,在同時滿足上述條件A、B時,優(yōu)選地,Au的比例大于34重量%,Ag的比例大于5重量%。在Ag的比例大于5重量%時,特別是Ag的比例在約6重量%到約41重量%的范圍內(nèi)時,釬料的顏色中Ag的銀白色程度高,接近于不銹鋼的顏色。
特別是考慮到實施例4-26,4-27的樣品對不銹鋼的浸潤性更好時,優(yōu)選地,除上述條件之外,Au的比例和Ag的比例最好是滿足下述條件。
Au的比例約在47重量%以上、約在64重量%以下
Ag的比例約在6重量%以上、約在20重量%以下如上所述,Au-Ag-Cu-Ge-Si-Sn系釬料,如果Ge、Si及Sn的總計和Au分別處于滿足條件A的范圍內(nèi),且Ag處于滿足條件B的范圍內(nèi)的話,成為全部滿足可進行低溫接合、確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度三個必要條件的釬料。進而,如果Au及Ag分別處于對不銹鋼的浸潤性良好的范圍內(nèi)的話,該釬料對不銹鋼的浸潤性良好。
下面,和圖8~圖14一起參照圖15所示的合金的二元系狀態(tài)圖詳細說明以上述特定比例構(gòu)成的Au-Ag-Cu-Ge-Si-Sn系釬料成為達到本發(fā)明的目的的釬料的原因。
圖15是Sn-Ag的二元系狀態(tài)圖,橫軸表示Sn對Ag的比例,縱軸表示熔點,該圖在上述文獻1中有詳細說明。
Ag與Sn合金隨著Sn的比例的增加,熔點從約981℃逐漸降低。然后,在Sn的比例達到約96.5重量%(Ag約3.5重量%)時,熔點下降到最低約221℃,然后,熔點上升到約231℃。Ag與Sn合金成為共晶組成時熔點下降,將成為這種共晶組成的狀態(tài)作為“Ag-Sn的共晶”。
第四種釬料相對于Au-Ag-Cu加入Ge、Si及Sn,所以可以認為和第二種釬料一樣利用Ag-Cu的共晶,Au-Ge的共晶,Ag-Ge的共晶,Cu-Ge的共晶的組成。此外,當Au相對于Si、Sn的比例達到某一數(shù)值時,與Si、Sn形成共晶,所以也考慮利用Au-Si的共晶、Au-Sn的共晶的組成。進而,當Ag相對于Si、Sn的比例達到某一值時,與Si、Sn形成共品,也考慮利用Ag-Si的共晶、Ag-Sn的共晶的組成。從而,第四種釬料,除Ag-Cu的共晶之外,當利用Au-Ge的共晶、Ag-Ge的共晶、Cu-Ge的共晶、Au-Si的共晶、Au-Sn的共晶、Ag-Si的共晶及Ag-Sn的共晶共計八種共晶中的任一個的組成時,熔點降低。然而,由于所添加的Ag及Cu成為與Au置換的形式,當它們的量不合適時,由可能脫離共晶組成。從而,對于構(gòu)成Au-Ag-Cu-Ge-Si-Sn系釬料的Au、Ag、Cu、Ge、Si、Sn各自的比例,為獲得作為本發(fā)明的目的的釬料,存在著必要的范圍,這一范圍可以認為是從上述表8、表9所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Ge-Si-Sn系釬料滿足下面的條件19)~21)時,除Ag-Cu共晶之外,利用Au-Ge的共晶、Ag-Ge的共晶,Cu-Ge共晶,Au-Si共晶,Au-Sn共晶,Ag-Si共晶及Ag-Sn共晶八種共晶,成為可低溫接合、接合強度及耐腐蝕性都十分好的釬料。
條件19)Ge,Si及Sn的比例總計大于1重量%,不足35重量%條件20)Au的比例不足80重量%條件21)Ag的比例不足42重量%進而,在同時滿足下面的條件22),23)時,成為對不銹鋼的潤濕性良好的理想的釬料。
條件22)Au的比例約在47重量%以上,約64重量%以下條件23)Ag的比例約6重量%以上,約20重量%以下[第五種釬料]下面說明作為根據(jù)本發(fā)明的第五種釬料的Au-Ag-Cu-Pd系釬料。這種釬料相對于Au,Ag,Cu加上與Au,Ag,Cu完全固溶的鈀(Pd),以這四種元素為主元素,在主元素中加入第一添加元素。該第一添加元素,與第一種釬料的添加元素一樣,由金屬或半導體元素構(gòu)成,這里,為Al,Bi,Ga,Ge,In,Sb,Si,Sn,Pb,Te或Tl中至少一種以上的元素。這種Au-Ag-Cu-Pd系釬料,元素與第一種釬料不同,但利用和第一種釬料一樣的方法制作。
對于這種Au-Ag-Cu-Pd系釬料,在適當?shù)母淖傾u,Ag,Cu及Pd的比例(重量%)的同時,適當改變構(gòu)成第一添加元素的各種元素的種類和組分比例(重量%),準備表10所示的實施例5-1~5-13十三種樣品,和表11所示的比較例5-1~5-9九種樣品,共計22種樣品。這時,準備第一添加元素為Ga,Al,Bi中的一種以及兩種以上時的樣品。兩種以上的第一添加元素如下所述。
Bi及Si(實施例5-2);In,Ga及Te(實施例5-3)Al,Ge及Tl(實施例5-4);Pb及Sn(實施例5-5)
Sb,Ge及Te(實施例5-6)Sn及Bi(實施例5-7,比較例5-5)Al及Ge(實施例5-8);Ge及Ga(實施例5-9,比較例5-6)Sn及Sb(實施例5-10,比較例5-7)Ge及Pb(實施例5-11)In及Sn(實施例5-12,比較例5-8)In及Tl(實施例5-13,比較例5-9)Ga,Si及Te(比較例5-3);Te,Ga及Pb(比較例5-4)此外,對于準備的各樣品選擇和第一種釬料相同的6種項目研究其特性。此外,“實施例”和“比較例”的含義與第一種釬料一樣。e)接合強度和f)耐腐蝕性用和第一種釬料同樣的方法判斷。
如表10和表11所示,實施例5-1~5-13的樣品熔點最高為724℃(實施例5-9),全部在800℃以下。然而,比較例5-1~5-4,5-6,5-9熔點超過800℃。對SUS316L的潤濕性,在實施例5-1~5-13的樣品中良好,除比較例5-8之外,比較例5-1~5-9的樣品僅為尚可,不是十分滿意。此外,釬焊溫度,實施例5-1~5-13都低于800℃,在比較例5-1~5-4,5-6,5-9中發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,但其它樣品則不發(fā)生這一問題。接合強度最低為590MPa,每個樣品都優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例5-8之外,所有樣品都顯示出良好的結(jié)果。
Au-Ag-Cu-Pd系釬料也和第一種釬料一樣,必須滿足上述A,B,C三個條件,從表10及表11所示結(jié)果看出,其條件如下。
關(guān)于條件A)在比較例5-1~5-4,5-6,5-9及實施例5-1~5-13中,Au,Ag,Cu各自的比例存在共同的范圍,所以很難僅從Au,Ag,Cu各自的比例指定條件A。
其次,如比較例5-1~5-4所示,當?shù)谝惶砑釉氐谋壤傆嫴怀^1重量%,以及達到38重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例5-1~5-13所示,滿足條件A的樣品,第一添加元素的比例總計大于1重量%、不足38重量%。從而,為滿足條件A,第一添加元素的比例總計必須大于1重量%、不足38重量%。在這個問題上,特別從實施例5-1~5-13所示的數(shù)值可以看出,優(yōu)選地,第一添加元素的比例總計約在2重量%以上、約在37重量%以下。然而,即使在第一添加元素的比例總計在這個范圍內(nèi),如比較例5-6所示,當Au的比例達到82重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相對,如實施例5-1~5-13所示,如果Au的比例不足82重量%的話,所有的樣品都滿足條件A。從而,為了滿足條件A,Au的比例應不足82重量%。進而,即使Au的比例在該范圍內(nèi),如比較例5-9所示,Pd的比例達到34重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,當Pd的比例不足34重量%,所有樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Pd的比例應不足34重量%,優(yōu)選地在約33重量%以下。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品僅有比較例5-8,其它樣品都很好。該比較例5-8,Ag的比例達到47重量%,其它樣品Ag的比例均不足47重量%。從而,Ag的比例不足47重量%時,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A,B的樣品,接合強度最低為590MPa,全部表現(xiàn)出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料的數(shù)值。從而,同時滿足條件A,B的話,也滿足條件C。
進而,如比較例5-5所示,Au的比例達到33重量%時,以及如比較例5-7所示,Ag的比例達到4重量%時,對不銹鋼的浸潤都不足。從而,即使同時滿足上述條件A,B時,優(yōu)選地,Au的比例大于33重量%,Ag的比例大于4重量%。特別是,根據(jù)實施例5-10,5-11,為了使浸潤性更好,可以滿足以下兩個條件。
Au的比例約在51重量%以上、約56重量%以下Ag的比例約在5重量%以上、約在20重量%以下此外,從對不銹鋼的浸潤性考慮,Pd的比例最好低于34重量%。通過添加Pd,釬料的色調(diào)中的銀白色的程度提高,接近于不銹鋼的顏色。這樣,在釬焊不銹鋼部件時,可以使其接合部分不明顯。
如上所述,Au-Ag-Cu-Pd系釬料,第一添加元素、Au及Pd位于滿足條件A的上述范圍內(nèi),且Ag位于滿足條件B的范圍內(nèi)的話,成為能夠全部滿足可低溫接合、確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度三個必要條件的釬料。進而,如果Au,Ag或Pd分別處于對不銹鋼的浸潤性良好的范圍內(nèi)的話,成為對不銹鋼浸潤性良好的釬料。在這種情況下,由于釬料在不銹鋼部件的表面上擴展的很寬,所以接合作業(yè)容易,成為更理想的釬料。
并且,由上述特定比例構(gòu)成的Au-Ag-Cu-Pd系釬料,由于在Au-Ag-Cu中加入Pd和第一添加元素,所以考慮利用Ag-Cu的共晶和上述添加元素的共晶的組成。此外,有時Ag與添加元素(例如Si)成為共晶組成,Pd與添加元素(例如Ge)成為共晶組成。可以認為,這種釬料通過形成這些共晶而降低熔點。從而,為了獲得達到本發(fā)明的目的的釬料,構(gòu)成Au-Ag-Cu-Pd系的釬料的Au,Ag,Cu,Pd及第一添加元素各自的比例存在著必要的范圍,可以把它看作是從上述表10及表11所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Pd系釬料,在全部滿足下述條件24)~27)的情況下,至少利用Ag-Cu共晶及添加元素共晶兩者,成為可低溫接合、接合強度及耐腐蝕性都很好的釬料。
條件24)第一添加元素的比例總計大于1重量%、不足38重量%條件25)Au的比例不足82重量%條件26)Pd的比例不足34重量%條件27)Ag的比例不足47重量%此外,這種組成,在同時滿足下面的條件28),29)時,對不銹鋼的浸潤性十分好。
條件28)Au的比例大于33重量%條件29)Ag的比例大于4重量%進而,在同時滿足條件30),31)時,對不銹鋼的浸潤性會更好。
條件30)Au的比例約在51重量%以上、約在56重量%以下條件31)Ag的比例約在5重量%以上、約在20重量%以下。
下面對作為根據(jù)本發(fā)明的第六種釬料的Au-Ag-Cu-Pd系釬料進行說明。這種釬料和第五種釬料相比,其不同之處在于,除加有第一添加元素之外,還加有第二添加元素。這里所述第二添加元素為錳(Mn)或鋰(Li)的至少其中之一的金屬元素。這種釬料也利用和第一種釬料相同的方法制作。
對于這種Au-Ag-Cu-Pd系釬料,在適當?shù)母淖傾u、Ag、Cu及Pd的比例(重量%)的同時,改變構(gòu)成第一添加元素的各種元素的種類及組分比例(重量%),適當改變第二添加元素的組分的比例(重量%),準備表12所示的實施例6-1~6-13十三種樣品和表13所示的比較例6-1~6-11十一種樣品,總計二十四種樣品。這時,準備第一添加元素為Si、Pb、Sb中一種和兩種以上的樣品。兩種以上的添加元素如下面所示。
Te及Si(實施例6-2);Ge、Sn及Ga(實施例6-3)Al、Sn及Bi(實施例6-4);Ge、Sn及Sb(實施例6-5)Sb、Sn及Pb(實施例6-6)Sn及Al(實施例6-7,比較例6-5)Bi及Ge(實施例6-8);Si及In(實施例6-9,比較例6-6)Ge及Pb(實施例6-10,比較例6-7)In及Ga(實施例6-11)In及Sn(實施例6-12,比較例6-8)In及Tl(實施例6-13,比較例6-9)In、Ge及Ga(比較例6-3);Ga、Si及Al(比較例6-4)Sn及Sb(比較例6-10);Sn及Te(比較例6-11)此外,對于準備好的各樣品,選擇和第一種釬料一樣的六個項目研究其特性。此外,“實施例”和“比較例”的含義和第一種釬料一樣。e)接合強度與f)耐腐蝕性用和第一種釬料相同的方法認定。
如表12及表13所示,實施例6-1~6-13的樣品,熔點最高為644℃(實施例6-1,6-9,6-13),全部低于800℃。而比較例6-1~6-4,6-6,6-9~6-11熔點超過800℃。對SUS316L的浸潤性在實施例6-1~6-13的樣品中良好,除比較例6-8~6-11之外,比較例6-1~6-7的樣品全為尚可,不十分好。此外,釬焊溫度,實施例6-1~6-13均不足800℃。在比較例6-1~6-4,6-6,6-9~6-11中,發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,其它的樣品不發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化。接合強度最低為590MPa,所有樣品均優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例6-8之外,所有樣品都很好。
Au-Ag-Cu-Pd系釬料必須滿足上述條件A、B、C三個條件,從表12及13所示的結(jié)果看出,為此所需的條件如下所述。
關(guān)于條件A)由于在比較例6-1~6-4,6-6,6-9~6-11和實施例6-1~6-13中,Au、Ag、Cu的各自的比例存在著共同的范圍,所以很難僅由Au、Ag、Cu各自的比例指定條件A。
其次,如比較例6-1~6-4所示,當?shù)谝惶砑釉乇壤傆嫴怀^1重量%、和達到38重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例6-1~6-13所示,滿足條件A的樣品,第一添加元素的比例總計約大于1重量%、不足38重量%。從而,為滿足條件A,第一添加元素的比例總計必須大于1重量%、不足38重量%。關(guān)于這一點,特別是從實施例6-1~6-13所示的數(shù)值看出,優(yōu)選地,第一添加元素總計約在2重量%以上、約在37重量%以下。然而,即使第一添加元素的比例總計在該范圍內(nèi),如比較例6-6所示,當Au的比例達到78重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相對,如實施例6-1~6-13所示,如果Au的比例不足78重量%的話,全部樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Au的比例應該不足78重量%。進而,即使Au的比例在該范圍內(nèi),如比較例6-10和6-11所示,當以總計為3重量%的比例添加第二添加元素時,熔點超過800℃,不滿足條件A。從而,為滿足條件A,第二添加元素的比例總計必須不足3重量%。進而,如比較例6-9所示,當Pd的比例為32重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A,如果不足32重量%的話,每種樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Pd的比例應不足32重量%,優(yōu)選地在約31重量%以下。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品只有比較例6-8,其它都很好。該比較例6-8,Ag的比例達到48重量%,其它樣品Ag的比例均不足48重量%。從而,Ag的比例不足48重量%的話,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足條件A、B的樣品,接合強度最低為590MPa,全部優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。從而,如果同時滿足上述條件A、B的話,則可以滿足條件C。
進而,如比較例6-5所示,當Au的比例達到33重量%時,以及如比較例6-7所示,Ag的比例達到5重量%時,對不銹鋼的浸潤性都不夠好。從而,在同時滿足上述條件A、B時,優(yōu)選地,Au的比例大于33重量%,Ag的比例大于5重量%。特別是,從實施例6-1~6-13的每一個樣品浸潤性都特別好的角度出發(fā),進一步滿足下面的兩個條件更為理想。這可以認為是起因于第二添加元素的熔點效果。
Au的比例約在34重量%以上、約在77重量%以下Ag的比例約在6重量%以上、約在47重量%以下如上所述,Au-Ag-Cu-Pd系釬料,如果第一種及第二添加元素,Au、Pd都處于滿足條件A的范圍內(nèi)、且Ag處于滿足條件B的范圍內(nèi)的話,成為全部滿足可進行低溫接合、確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度三個必要條件的釬料。進而,如果Au、Ag分別處于上述對不銹鋼的浸潤性良好的范圍內(nèi)的話,都不銹鋼的浸潤性變得良好。在這種情況下,釬料在不銹鋼部件的表面上在很大的范圍內(nèi)擴展,容易進行接合作業(yè),成為更理想的釬料。
并且,用上述特定的比例構(gòu)成的Au-Ag-Cu-Pd系釬料,由于相對于Au-Ag-Cu加入Pd以及第一和第二添加元素,所以,考慮利用Ag-Cu的共晶,以及與上述添加元素的共晶。進而,有時Ag與第一添加元素(例如Si)成為共晶組成,也有時Pd與第一種元素(例如Ge)成為共晶組成。可以認為,這種釬料通過形成這些共晶,熔點降低。進而,由于作為第二添加元素的Mn或Li有降低熔點的作用,所以可以認為通過添加第二添加元素降低熔點。從而,構(gòu)成Au-Ag-Cu-Pd系釬料的Au、Ag、Cu、Pd及第一和第二添加元素各自的比例,為了獲得達到本發(fā)明的目的的釬料,存在著必要的范圍,可將上述表12及表13所示的實驗結(jié)果求出的范圍作為該范圍。
綜上所述,當根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Pd系釬料滿足全部下述條件32)~36)時,至少利用Ag-Cu的共晶及添加元素的共晶兩種共晶,成為可低溫接合、接合強度及耐腐蝕性良好的釬料。
條件32)第一添加元素的至少一種以上的比例總計大于1重量%、不足38重量%條件33)Au的比例不足78重量%條件34)第二添加元素的比例總計不足3重量%條件35)Pd的比例不足32重量%條件36)Ag的比例不足48重量%此外,這種組成,同時滿足下面的條件37),38)時,對不銹鋼的浸潤性良好。
37)Au的比例大于33重量%38)Ag的比例大于5重量%進而,在同時滿足下面的條件39),40)時,對不銹鋼的浸潤性會更好。
條件39)Au的比例約在34重量%以上、約在77重量%以下條件40)Ag的比例約在6重量%以上、約在47重量%以下。
下面對作為根據(jù)本發(fā)明的第七種釬料的Au-Ag-Cu-Pd-Ni系釬料進行說明。這種釬料在向Au、Ag、Cu中添加與Au、Ag、Cu完全固溶的Pd的同時,還加入與Au、Cu完全固溶的Ni,共計五種元素作為主元素,在該主元素中加入第一添加元素和第二添加元素。所述第一、第二添加元素都和第六種釬料一樣。這種Au-Ag-Cu-Pd-Ni系釬料與第一種釬料的元素不同,但用相同的方法制作。
對于這種Au-Ag-Cu-Pd-Ni系釬料適當改變Au、Ag、Cu、Pd及Ni的比例(重量%),同時改變構(gòu)成第一添加元素的元素種類和組分比例(重量%),適當改變第二添加元素的組分比例(重量%),準備表14所示的實施例7-1~7-14十四種樣品和表15所示的比較例7-1~7-12十二種樣品,共計二十六種樣品。這時,準備第一添加元素為Si、Tl、Pb的一種和兩種以上的樣品。兩種以上的第一添加元素如下所示。
Ge及In(實施例7-2);Pb、Sn及In(實施例7-3)Sn、Sb及Bi(實施例7-4);Ge、Al及Tl(實施例7-5)Bi、In及Si(實施例7-6)Ge及Bi(實施例7-7,比較例7-5)In及Si(實施例7-8,7-12,比較例7-8)Al及Te(實施例7-9,比較例7-6)Sn及Tl(實施例7-10,比較例7-7)Ga及Al(實施例7-11)Bi及Sb(實施例7-13,比較例7-9)Ge及Te(實施例7-14,比較例7-12)Si、In及Al(比較例7-3);Bi、Ga及Ge(比較例7-4)Sn及Sb(比較例7-10);Ge及Al(比較例7-11)此外,對所準備的各樣品選擇和第一種釬料同樣的六個項目研究其特性。此外“實施例”與“比較例”的含義與第一種釬料一樣。e)接合強度與f)耐腐蝕性用和第一種釬料相同的方法確認。
如表14及表15所示,實施例7-1~7-14的樣品熔點最高為732℃(實施例7-14),均低于800℃。然而,比較例7-1~7-4,7-6,7-9~7-12,熔點超過800℃。對于SUS316L的浸潤性,在實施例7-1~7-14的樣品中非常好,但除比較例7-8~7-11之外,其它比較例的樣品全都是尚可,不十分理想。此外,釬焊溫度,實施例7-1~7-14都不足800℃。在比較例7-1~7-4,7-6,7-9~7-12中發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,在其它樣品中不發(fā)生結(jié)晶粗化。接合強度最低為640MPa,所有樣品都優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例7-8之外,所有樣品都很好。
從表14及表15所示的結(jié)果看出,Au-Ag-Cu-Pd-Ni系釬料滿足上述條件A、B、C三者所需的條件如下。
關(guān)于條件A)由于在比較例7-1~7-4,7-6,7-9~7-12,和實施例7-1~7-13中,對于Au、Ag、Cu各自的比例存在著共同的范圍,所以僅從Au、Ag、Cu各自的比例指定條件A很困難。
其次,如比較例7-1~7-4所示,當?shù)谝惶砑釉氐谋壤傆嫴怀^1重量%時,以及達到35重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例7-1~7-14所示,滿足條件A的樣品,第一添加元素總計均大于1重量%,不足35重量%。從而,為滿足條件A,第一種添加元素的比例總計必須大于1重量%、不足35重量%。對于這個問題,特別是從實施例7-1~7-14所示的數(shù)值可以看出,優(yōu)選地,第一添加元素的比例總計約在2重量%以上、34重量%以下。然而,即使第一添加元素的比例總計在該范圍內(nèi)時,如比較例7-6所示,當Au的比例達到74重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。相反,如實施例7-1~7-14所示,Au的比例不足74重量%時,所有樣品都滿足條件A。所以,為滿足條件A,Au的比例應不足74重量%。進而,即使Au的比例在這一范圍內(nèi),如比較例7-10和7-11所示,當添加總計3重量%的第二添加元素時,熔點超過800℃,不滿足條件A。從而,為了滿足條件A,第二添加元素的比例總計必須不足3重量%。另外,如比較例7-9所示,當Pd的比例為31重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A,如果不足31重量%的話,所有的樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Pd的比例必須不足31重量%。并且,如比較例7-12所示,當Ni的比例為16重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A,如果不足16重量%,所有樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Ni的比例應不足16重量%,優(yōu)選地在約15重量%以下。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品只有比較例7-8,其它樣品都很好,該比較例7-8,Ag的比例為47重量%,其它樣品Ag的比例不足47重量%。從而,Ag的比例不足47重量%的話,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A,B的樣品,接合強度最低為640MPa,均比現(xiàn)有技術(shù)的釬料表現(xiàn)出良好的數(shù)值。從而如果同時滿足上述條件A,B的話,就滿足條件C。這種Au-Ag-Cu-Pd-Ni系的釬料比第一、第五、第六種釬料的接合強度大。這可以認為是因為添加Ni引起的。
另一方面,如比較例7-5所示,Au的比例為35重量%時,以及,如比較例7-7所示,Ag的比例為6重量%時,對不銹鋼的浸潤性都不夠好。從而,在同時滿足上述條件A,B時,優(yōu)選地,Au的比例大于35重量%,Ag的比例大于6重量%。
進而,從實施例7-1~7-14可以看出,為了使該釬料對不銹鋼的浸潤性良好,滿足以下兩個條件就可以。浸潤性變好可以認為源于第二添加元素的熔點效應所起的作用。
Au的比例約在36重量%以上、約在73重量%以下Ag的比例約在7重量%以上、約在46重量%以下如上所述,Au-Ag-Cu-Pd-Ni系釬料,如果第一及第二添加元素,Au、Pd及Ni處于滿足條件A的范圍內(nèi),且Ag處于滿足條件B的范圍內(nèi),則變成全部滿足可進行低溫接合、確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度三個必要條件的釬料。進而,如果Au及Ag分別處于對不銹鋼的浸潤性良好的范圍內(nèi)的話,該釬料對不銹鋼的浸潤性良好。在這種情況下,釬料在不銹鋼部件的表面上在大范圍內(nèi)擴展,容易進行接合作業(yè),成為更理想的釬料。
同時,這種Au-Ag-Cu-Pd-Ni系釬料,由于可以認為是利用Ag-Cu的共晶與上述添加元素的共晶的組成,所以,通過形成這些共晶,可以使熔點降低。此外,也存在著Ag或鈀與第一添加元素(例如Ge)成為共晶組成的情況。進而,由于作為第二添加元素的Mn或Li有降低熔點的作用,所以,也可以考慮通過添加第二添加元素降低熔點。從而,構(gòu)成Au-Ag-Cu-Pd-Ni系的釬料的Au、Ag、Cu、Pd及Ni以及第一及第二添加元素的比例,存在著為了獲得達到本發(fā)明的目的的釬料所必要的范圍,可以認為它是由表14及表15所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,當根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Pd-Ni系釬料全部滿足下面的條件41)~46)時,利用Ag-Cu的共晶和添加元素的共晶,可以變成可低溫接合、接合強度及耐腐蝕性全部良好的釬料。
條件41)第一添加元素的至少一種以上的比例總計大于1重量%,不足35重量%條件42)Au的比例不足74重量%條件43)第二添加元素的比例總計不足3重量%條件44)Pd的比例不足31重量%條件45)Ni的比例不足16重量%條件46)Ag的比例不足47重量%此外,滿足這些條件的組成,當同時滿足下面的條件47)、48)時,可以使之對不銹鋼的浸潤性良好。
條件47)Au的比例大于35重量%條件48)Ag的比例大于6重量%進而,當同時滿足下面的條件49)、50)時,可以使其對不銹鋼的浸潤性更好。
條件49)Au的比例約在36重量%以上、約在73重量%以下條件50)Ag的比例約在7重量%以上、約在46重量%以下。
下面,對作為根據(jù)本發(fā)明的第八種釬料的Au-Ag-Cu-Pd-Ge系釬料進行說明。這種釬料,是在Au、Ag、Cu中加入與Au、Ag、Cu完全固溶的Pd的同時還加入Ge構(gòu)成的,相當于將上述第五種釬料的第一添加元素僅限于Ge一種的釬料。第八種釬料,和第一種釬料元素不同,但用與之相同的方法制作。
對于這種釬料,適當改變Au、Ag、Cu、Pd、Ge的比例(重量%),準備如表16所示的實施例8-1~8-9九個樣品和比較例8-1~8-7七個樣品,共計十六個樣品。對所準備的各個樣品,和上述第二種釬料一樣,研究其a)熔點,c)對SUS316L的浸潤性兩項特性,對于其它的b)、d)、e)、f)四項,僅對實施例8-7~8-9,比較例8-5,8-6的樣品進行研究。其結(jié)果如表17所示。此外,“實施例”和“比較例”的含義和第一種釬料一樣。e)接合強度、f)耐腐蝕性用和第一種釬料同樣的方法確定。
如表16所示,實施例8-1~8-9的釬料,熔點最高為740℃(實施例8-3),全部在800℃以下。然而,比較例8-1~8-4、8-7,熔點超過800℃。在實施例8-1~8-9的樣品中,相對于SUS316L的浸潤性良好,而比較例8-1~8-5停留在尚可的水平上,不十分滿意。此外,如表17所示,關(guān)于釬焊溫度,除比較例8-5超出800℃之外,全部不到800℃。在比較例8-5中發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,其它樣品不存在這一問題。接合強度最低為730MPa,所有的樣品都優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例8-6之外,均顯示出良好的結(jié)果。
從表16及表17所示的結(jié)果可以看出,Au-Ag-Cu-Pd-Ge系釬料,為滿足上述條件A、B、C三者所需條件如下。
關(guān)于條件A)由于在比較例8-1~8-4及8-7和實施例8-1~8-9中,Au、Ag、Cu各自的比例存在著共同的范圍,所以僅從Au、Ag、Cu各自的比例很難指定條件A。
其次,如比較例8-1,8-2所示,Ge的比例為4重量%、26重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例8-1~8-9所示,如果Ge的比例大于4重量%、不足26重量%的話,滿足條件A。從而,為滿足條件A,必須是Ge的比例大于4重量%、不足26重量%。在這一點上,特別如從實施例8-1~8-9所示的數(shù)值看出的,優(yōu)選地,Ge的比例約在5重量%以上、約在25重量%以下。然而,即使Ge的比例在這個范圍內(nèi),如比較例8-3所示,當Au的比例為28重量%時,以及,如比較例8-4所示,Au的比例為76重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相對,如實施例8-1~8-9所示,Au的比例大于28重量%、不足76重量%時,熔點低于800℃,滿足條件A。從而,為滿足條件A,Au的比例必須大于28重量%、不足76重量%。此外,即使Au的比例限定在該范圍內(nèi),如比較例8-7所示,當Pd的比例達到36重量%時,不滿足條件A。然而,如實施例8-1~8-9所示,如果Pd的比例不足36重量%時,滿足條件A。從而,為滿足條件A,Pd的比例不足36重量%即可,優(yōu)選地在約35重量%以下。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品僅為比較例8-6,其它樣品都很好。該比較例8-6,Ag的比例為51重量%,其它樣品Ag的比例全部不足51重量%。從而,Ag的比例不足51重量%時,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A、B的樣品接合強度最低為730MPa,均顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料的良好的數(shù)值。從而,同時滿足上述條件A、B的話,就滿足條件C。
進而,在同時滿足條件A、B的樣品中,如實施例8-4~8-9所示,Au、Ag滿足以下條件的話,對不銹鋼的浸潤性特別好。
Au的比例約在29重量%以上、約在75重量%以下Ag的比例約在5重量%以上、約在50重量%以下如上所述,Au-Ag-Cu-Pd-Ge系釬料,如果Ge、Au、Pd處于滿足條件A的范圍內(nèi),且Ag處于滿足條件B的范圍內(nèi)時,成為可全部滿足低溫接合、確保良好的耐腐蝕性、足夠的接合強度三個必要條件的釬料。進而,如果Au、Ag分別處于對上述不銹鋼的浸潤性良好的范圍內(nèi)的話,該釬料對不銹鋼的浸潤性變得很好。特別優(yōu)選地,當在該釬料中以不足35重量%的比例添加Pd時,釬料的顏色成為銀白色。
同時,在Au-Ag-Cu-Pd-Ge系的釬料中,含有Pd與Ge。該Pd與Ge的合金,如圖16所示,隨著Pd的比例的增加,熔點從約938℃逐漸降低。然后,當Pd的比例達到約45重量%時,熔點變?yōu)樽畹图s725℃,之后反復兩次上升、下降,當Pd的比例為100時,熔點約為1555℃。Pd與Ge的合金熔點變?yōu)樽畹蜖顟B(tài)時,變成共晶組成。將成為這種共晶組成的狀態(tài)作為“Pd-Ge的共晶”。考慮到這一點,Au-Ag-Cu-Pd-Ge系釬料,與第二種釬料一樣,除Ag-Cu共晶,Au-Ge共晶,Ag-Ge共晶及Cu-Ge共晶之外,成為還利用Pd-Ge的共晶的組成時,熔點最低。從而,構(gòu)成Au-Ag-Cu-Pd-Ge系的釬料的Au、Ag、Cu、Pd、Ge的各自的比例,存在著為獲得達到本發(fā)明的目的的釬料所必需的范圍,可以將該范圍看作是由上述表16,表17所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Pd-Ge系釬料,在全部滿足下述條件51~54)時,利用Ag-Cu的共晶、Au-Ge共晶、Ag-Ge共晶、Cu-Ge共晶及Pd-Ge共晶五種共晶,成為可低溫接合、接合強度及耐腐蝕性均十分良好的釬料。
條件51)Ge的比例大于4重量%、不足26重量%條件52)Au的比例大于28重量%、不足76重量%條件53)Pd的比例不足36重量%條件54)Ag的比例不足51重量%此外,滿足這些條件的組成,當Au,Ag的比例同時滿足下面的條件55),56)時,可以對不銹鋼有很好的浸潤性。
條件55)Au的比例約為29重量%以上、約75重量%以下條件56)Ag的比例約為5重量%以上、約50重量%以下[第九種釬料]下面對作為根據(jù)本發(fā)明的第九種釬料的Au-Ag-Cu-Pd-Si系釬料進行說明。這種釬料是在Au、Ag、Cu中加入與Au、Ag、Cu完全固溶的Pd的同時,加入Si構(gòu)成的,相當于在上述第五種釬料中的第一添加元素僅指定為Si一種元素的釬料。該第九種釬料,與第一種釬料的元素不同,但用與之相同的方法制作。
對于這種釬料,適當改變Au、Ag、Cu、Pd、Si的比例(重量%),準備表18所示的實施例9-1~9-9九種樣品,以及比較例9-1~9-7七種樣品共計十六種樣品。對所準備的樣品,與上述第二種釬料一樣,研究a)熔點,c)對SUS316L的浸潤性兩項特性,對其它四項b)、d)、e)、f),對實施例9-7~9-9,和比較例9-5,9-6兩種樣品進行研究。其結(jié)果如表19所示。此外,“實施例”與“比較例”的含義與第一種釬料一樣。e)接合強度與f)耐腐蝕性用和第一種釬料同樣的方式確認。
如圖18所示,實施例9-1~9-9的釬料,熔點最高為746℃(實施例9-1),均低于800℃。然而,比較例9-1~9-5,9-7,熔點超過800℃。對SUS316L的浸潤性在實施例9-1~9-9的樣品中良好,但比較例9-1~9-5僅為尚可,不十分理想。此外,如表19所示,釬料溫度除比較例9-5超過800℃之外,全部不足800℃。在比較例9-5中發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,其它樣品不發(fā)生。接合強度最低為760MPa,全部樣品均優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例9-6外,全部表現(xiàn)出良好的結(jié)果。
從表18及表19所示的結(jié)果看出,Au-Ag-Cu-Pd-Si系釬料滿足上述三個條件A、B、C的條件如下。
關(guān)于條件A)在比較例9-1~9-5,9-7和實施例9-1~9-9中,Au、Ag、Cu各自的比例存在著共同的范圍,難以僅由Au、Ag、Cu各自的比例指定條件A。
其次,如比較例9-1,9-2所示,當Si的比例為0.9重量%,以及17重量%時,熔點超過800℃,全部不滿足條件A。然而,如實施例9-1~9-9所示,滿足條件A的樣品,Si的比例全部大于0.9重量%、不足17重量%。從而,為了滿足條件A,Si的比例必須大于0.9重量%、不足17重量%。關(guān)于這一點特別是,如從實施例9-1~9-3所示的數(shù)值可以看出的,優(yōu)選地Si的比例約在1重量%以上、約在16重量%以下。然而,即使Si的比例在這個范圍內(nèi),如比較例9-3所示,當Au的比例為30重量%時,和如比較例9-4所示,Au的比例在72重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相對,如實施例9-1~9-9所示,Au的比例大于30重量%、不足72重量%的話,熔點低于800℃,滿足條件A。從而,為了滿足條件A,Au的比例必須大于30重量%、不足72重量%。此外,即使Au的比例限定在這個范圍內(nèi),如比較例9-7所示,Pd的比例為38重量%時,不滿足條件A。然而,如實施例9-1~9-9所示,Pd的比例不足38重量%的話,滿足條件A。從而,為滿足條件A,Pd的比例必須低于38重量%。進而,如比較例9-5所示,當Ag的比例成為2重量%時,不滿足條件A。但如實施例9-1~9-9所示,只要Ag的比例大于2重量%,則滿足條件A。從而,為了滿足條件A,Ag的比例大于2重量%即可,優(yōu)選地約在3重量%以上。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品只有比較例9-6,其它的都很好。該比較例9-6的Ag的比例達到34重量%,其它的樣品銀的比例不足34重量%。從而,Ag的比例不足34重量%的話,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A、B的樣品,接合強度最低780MPa,均表現(xiàn)出比現(xiàn)有技術(shù)良好的數(shù)值。從而同時滿足條件A、B的話,滿足條件C。
進而,在滿足條件A、B的樣品中,如實施例9-4~9-9所示,如果Au、Ag、Pd同時滿足以下條件的話,對不銹鋼的浸潤性特別好。
Au的比例約在40重量%以上、約71重量%以下Ag的比例約3重量%以上、約32重量%以下Pd的比例約5重量%以上、約37重量%以下如上所述,Au-Ag-Cu-Pd-Si系的釬料,在Si、Au、Pd、Ag滿足條件A的范圍內(nèi),且Ag在滿足條件B的范圍內(nèi),成為全部滿足可低溫接合、確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度三個必要條件的釬料。特別優(yōu)選地,通過以不足38重量%的比例添加Pd,釬料的顏色成為銀白色。
同時,第九種釬料,可以認為是相對Au-Ag-Cu加入Pd與Si,所以,和第三種釬料一樣,當成為利用Ag-Cu的共晶,Au-Si的共晶,Ag-Si的共晶三種共晶的組成時,熔點降低。從而,構(gòu)成Au-Ag-Cu-Pd-Si系的釬料的Au、Ag、Cu、Pd及Si各自的比例,為了獲得達到本發(fā)明的目的的釬料存在著必要的范圍,可以認為該范圍是由上述表18、19所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Pd-Si系的釬料滿足下面的條件57)~60)時,利用Ag-Cu的共晶,Au-Si的共晶,Ag-Si的共晶三種共晶,成為可進行低溫接合、接合強度及耐腐蝕性均良好的釬料。
條件57)Si的比例大于0.9重量%、不足17重量%條件58)Au的比例大于30重量%、不足72重量%條件59)Pd的比例不足38重量%條件60)Ag的比例大于2重量%、不足34重量%此外,滿足這些條件的組成,且Au、Ag、Pd的比例同時滿足下面的條件61)~63)的情況下,對不銹鋼的浸潤性良好。
條件61)Au的比例約在40重量%以上、約71重量%以下條件62)Ag的比例約在3重量%以上、約在32重量%以下條件63)Pd的比例約5重量%以上、約在37重量%以下[第十種釬料]下面,對作為根據(jù)本發(fā)明的第十種釬料的Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn系的釬料進行說明。這種釬料相對于Au、Ag、Cu、Pd加入Ge、Si、Sn中至少一種元素構(gòu)成,相當于將上述第五種釬料的第一添加元素指定為Ge、Si及Sn三種。該第十種釬料的元素與第一種釬料不同,但用與第一種釬料相同的方法制作。
對于這種釬料,適當改變Au、Ag、Cu、Pd、Ge、Si、Sn的比例(重量%),準備表20所示的實施例10-1~10-27二十七種樣品,和表21所示的比較例10-1~10-12十二種樣品,共計三十九種樣品。此外,對于所準備的樣品,選擇和第一種釬料同樣的六個項目,研究其特性。此外,“實施例”和“比較例”的含意,與第一種釬料一樣。e)接合強度和f)耐腐蝕性用和第一種釬料相同的方法確認。
如表20及表21所示,實施例10-1~10-27的樣品,熔點最高為743℃(實施例10-3,10-27),全部低于800℃。然而,比較例10-1~10-7,10-9,10-12熔點超過800℃。實施例10-1~10-27的樣品對SUS316L的浸潤性很好,但比較例10-1~10-10,10-12的樣品僅是尚可,不十分令人滿意。此外,釬焊溫度,實施例10-1~10-27均不到800℃。SUS316L的結(jié)晶粗化發(fā)生在比較例10-1~10-7,10-9,10-12中,但在其它樣品中不發(fā)生這一問題。接合強度最低590MPa,每個樣品都優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。耐腐蝕性除比較例10-11之外,所有其它樣品都表現(xiàn)出良好的結(jié)果。
從表20及表21所示的結(jié)果看出,Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn系的釬料,為滿足上述條件A、B、C三者所需的條件如下。
關(guān)于條件A)比較例10-1~10-7及10-9,10-12與實施例10-1~10-27中,由于Au、Ag、Cu各自的比例存在共同的范圍,所以很難僅從Au、Ag、Cu各自的比例指定條件A。
其次,如比較例10-1~10-7所示,Ge、Si及Sn的比例總計不超過1重量%時,和成為38重量%,39重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例10-1~10-27所示,滿足條件A的樣品的Ge、Si及Sn的比例總計均大于1重量%、不足38重量%。在這一點上,特別是從實施例10-1~10-27所示的數(shù)值可以看出,Ge、Si及Sn的比例合計更優(yōu)選地在約2重量%以上,約37重量%以下。此外,即使Ge、Si及Sn的比例總計在這個范圍內(nèi),如比較例10-9所示,當Au的比例達到83重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。與此相反,如實施例10-1~10-27所示,Au的比例不足83重量%的話,所有的樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Au的比例不足83重量%即可。此外,Au的比例即使在這個范圍內(nèi),如實施例10-12所示,Pd的比例達到35重量%時,不滿足條件A。與此相對,如實施例10-1~10-27所示,當Pd的比例不足35重量%時,所有的樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Pd的比例不足35重量%即可,優(yōu)選地在約34重量%以下。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不夠的樣品只有比較例10-11,其它均良好。該比較例10-11中Ag的比例為49重量%,其它樣品中Ag的比例都不到49重量%。所以,只要Ag的比例不到49重量%,就滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A、B的樣品,接合強度最低為590MPa,均表現(xiàn)出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料的數(shù)值。從而,如果同時滿足條件A、B的話,就滿足條件C。
進而,對于實施例10-24,10-25,考慮到它們對不銹鋼的浸潤性非常好,優(yōu)選地Au或Ag中至少一種滿足以下條件。
Au的比例約在53重量%以上,約56重量%以下Ag的比例約在5重量%以上、約18重量%以下如上所述,Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn系釬料如果Ge、Si及Sn的總計、Au及Pd處于滿足條件A的范圍,且Ag處于滿足條件B的范圍的話,成為可以滿足進行低溫接合、確保良好的耐腐蝕性和足夠的接合強度全部三個必要條件的釬料。進而,如果Au或Ag至少其中之一的比例處于各自的上述對不銹鋼的浸潤性良好的范圍的話,該釬料對不銹鋼的浸潤性良好。
并且,Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn系釬料可以認為是向Au-Ag-Cu-Pd中加入Ge、Si及Sn,所以,和第八種釬料一樣,在成為利用Ag-Cu的共晶、Au-Ge的共晶、Ag-Ge的共晶、Cu-Ge的共晶及Pd-Ge的共晶五種共晶,進而利用Au-Si的共晶、Au-Sn的共晶、Ag-Si的共晶及Ag-Sn的共晶四種共晶中的任何一個的組成時,熔點下降。從而,在構(gòu)成這種釬料的Au、Ag、Cu、Pd、Ge、Si、Sn的各自的比例中,存在著為獲得達到本發(fā)明的目的所必須的范圍,可以認為它是從上述表20、21所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn系釬料滿足所有下面的條件64)~67)時,可以認為,利用Ag-Cu的共晶、Au-Ge的共晶、Ag-Ge的共晶、Cu-Ge的共晶、Pd-Ge的共晶、Au-Si的共晶、Au-Sn的共晶、Ag-Si的共晶及Ag-Sn的共晶九種共晶,成為可低溫接合、接合強度及耐腐蝕性全部良好的釬料。
條件64)Ge、Si及Sn的比例合計大于1重量%、不足38重量%條件65)Au的比例不足83重量%條件66)Pd的比例不足35重量%條件67)Ag的比例不足49重量%進而,在滿足下面的條件68)或69)的情況下,成為對不銹鋼的浸潤性良好的理想的釬料。
條件68)Au的比例約53重量%以上、約56重量%以下條件69)Ag的比例約5重量%以上、約18重量%以下[第十一種釬料]下面對作為根據(jù)本發(fā)明的第十一種釬料的Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn-Ni系的釬料進行說明。這種釬料,在向Au、Ag、Cu、Pd中加入Ge、Si、Sn的至少一種元素的同時,再加入Ni構(gòu)成。第十一種釬料,與第一種釬料的元素不同,但用與第一種釬料相同的方法制作。
對于這種釬料,適當改變Au、Ag、Cu、Pd、Ge、Si、Sn、Ni的比例(重量%),準備如表22所示的實施例11-1~11-28二十八種樣品,和表23所示的比較例11-1~11-13十三種樣品,共計四十一種樣品。此外,對所準備的各樣品選擇與第一種釬料同樣的六個項目,研究其特性。此外,“實施例”與“比較例”的含義與第一種釬料相同。e)接合強度,f)耐腐蝕性用和第一種釬料相同的方法確認。
如表22及表23所示,實施例11-1~11-28的樣品,熔點最高753℃(實施例11-15),全部低于800℃。然而,比較例11-1~11-7,11-9,11-12,11-13,熔點超過800℃。實施例11-1~11-28的樣品對SUS316L的浸潤性良好,除比較例11-11之外,其它比較例的樣品僅為尚可,并不十分理想。此外,釬焊溫度,實施例11-1~11-28全在800℃以下。在比較例11-1~11-7,11-9,11-12,11-13的樣品中發(fā)生SUS316L的結(jié)晶粗化,其它樣品未發(fā)生該現(xiàn)象。接合強度最低為680MPa,全部優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料。除比較例11-11之外,所有樣品的耐腐蝕性都顯示出良好的結(jié)果。從表22及表23的結(jié)果看出,Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn-Ni系釬料為滿足上述條件A、B、C三者所需的條件如下。
關(guān)于條件A)在比較例11-1~11-7,11-9,11-12,11-13與實施例11-1~11-28中,由于Au、Ag、Cu各自的比例存在著共同的范圍,難以僅從Au、Ag、Cu各自的比例指定條件A。
其次,如比較例11-1~11-7所示,當Ge、Si及Sn的比例總計不超過1重量%時,以及達到37重量%時,熔點超過800℃,不滿足條件A。然而,如實施例11-1~11-28所示,滿足條件A的樣品全部的Ge、Si及Sn的比例總計大于1重量%,不足37重量%。從而,為滿足條件A,Ge、Si及Sn的比例總計必須大于1重量%、不足37重量%。對此,特別是從實施例11-1~11-28所示的數(shù)值可以看出,優(yōu)選地,Ge、Si及Sn的比例總計約2重量%以上、36重量%以下。然而,即使Ge、Si及Sn的比例總計處于這個范圍內(nèi),如比較例11-9所示,當Au的比例達到74重量%時,熔點也超過800℃,不滿足條件A。與此相反,如實施例11-1~11-28所示,當Au的比例不足74重量%時,所有的樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Au的比例不足74重量%就可以。此外,即使Au的比例在該范圍內(nèi),如實施例11-12所示,Pd的比例達到27重量%時,不滿足條件A。與此相反,如實施例11-1~11-28所示,如果Pd的比例不到27重量%的話,所有樣品都滿足條件A。從而,為滿足條件A,Pd的比例必須不足27重量%。進而,即使Pd的范圍在該范圍內(nèi),如比較例11-13所示,當Ni的比例達到18重量%時,不滿足條件A。與此相反,如實施例11-1~11-28所示,Ni的比例不足18重量%的話,滿足條件A。
關(guān)于條件B)耐腐蝕性不足的樣品只有比較例11-11,其它樣品都很好。該比較例11-11,Ag的比例達到47重量%,其它的樣品,Ag的比例均不足47重量%。從而,如果Ag的比例不足47重量%的話,滿足條件B。
關(guān)于條件C)同時滿足上述條件A、B的樣品,接合強度最低為680MPa,全部顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的釬料的數(shù)值。從而,同時滿足上述條件A、B的話,就滿足條件C。該Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn-Ni系釬料的接合強度優(yōu)于第十種釬料。這可以認為是由于添加Ni造成的。
進而,考慮到實施例11-24,11-25對不銹鋼的浸潤性很好,優(yōu)選地,Au及Ag滿足以下條件。
Au的比例約在52重量%以上、約在54重量%以下Ag的比例約在5重量%以上、約在19重量%以下綜上所述,Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn-Ni系釬料,Ge、Si及Sn的總計、Au、Pd及Ni處于滿足條件A的范圍內(nèi),且Ag處于滿足條件B的范圍內(nèi)的話,成為滿足可低溫接合、確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度全部三個必要條件的釬料。進而,如果Au及Ag的比例分別處于對上述不銹鋼的浸潤性良好的范圍內(nèi)的話,該釬料對不銹鋼的浸潤性良好。
并且,這種Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn-Ni系釬料,與第十種釬料一樣,除Ag-Cu的共晶之外,當成為利用Au-Ge的共晶、Ag-Ge的共晶、Cu-Ge的共晶、Pd-Ge的共晶、Au-Si的共晶、Au-Sn的共晶、Ag-Si的共晶及Ag-Sn的共晶的九種共晶中的任何一個的組成時,其熔點下降。從而,構(gòu)成這種釬料的Au、Ag、Cu、Pd、Ge、Si、Sn、Ni的各個比例中,為了獲得達到本發(fā)明的目的的釬料,存在著必要的范圍,可以認為該范圍是由上述表22、23所示的實驗結(jié)果求出的范圍。
綜上所述,根據(jù)本發(fā)明的Au-Ag-Cu-Pd-Ge-Si-Sn-Ni系釬料滿足下面的條件70)~74)時,可以利用Ag-Cu的共晶、Au-Ge的共晶、Ag-Ge的共晶、Cu-Ge的共晶、Pd-Ge的共晶、Au-Si的共晶、Au-Sn的共晶、Ag-Si的共晶及Ag-Sn的共晶等九種共晶,構(gòu)成可低溫接合、接合強度及耐腐蝕性全部良好的釬料。
條件70)Ge、Si及Sn的比例總計大于1重量%、不足37重量%條件71)Au的比例不足74重量%條件72)Pd的比例不足27重量%條件73)Ni的比例不足18重量%條件74)Ag的比例不足47重量%進而,在同時滿足下述條件75),76)時,成為對不銹鋼浸潤性良好的理想的釬料。
條件75)Au的比例在約52重量%以上、約54重量%以下條件76)Ag的比例約在5重量%以上、約19重量%以下(利用釬料對表殼進行接合)下面,說明對于作為表的外部裝飾部的表殼,利用根據(jù)本發(fā)明的釬料作為進行其端桿的接合時的情況。
圖1是表示用根據(jù)本發(fā)明的釬料在表殼主體上接合四個端桿部3、5、7、9的表殼2的立體圖。表殼主體1具有由不銹鋼構(gòu)成的厚度較薄的圓筒狀的壁部與底部,包括與端桿部的接合面進行鏡面精加工。端桿部3、5、7、9均由不銹鋼制成,進行磨削拋光形成,除與表殼主體1的接合面之外,在外側(cè)表面上,進行發(fā)絲面加工。此外,在每個端桿部3、5、7、9上,預先進行開彈簧桿孔11的加工。此外,表殼主體1與端桿部3、5、7、9分別利用鍛造成形。
并且,如圖2所示,在表殼主體1與各端桿部3、5、7、9的接合面上,夾持根據(jù)本發(fā)明的釬料19、進行壓接,用圖中未示出的夾具固定,在氫還原氣氛中于約650℃~約700℃的溫度下加熱20分鐘,其后急劇冷卻。利用上述第一~第十一種釬料作為釬料19進行這種接合作業(yè),分別制作采用第一~第十一種釬料的表殼2。例如,在第七種釬料中,采用實施例7-8的樣品(Au50重量%、Ag9重量%、Cu9重量%、In8重量%、Si7重量%、Pd7重量%、Mn1重量%、Li1重量%、Ni8重量%),在第八種釬料中,采用實施例8-7的樣品(Au56重量%、Ag22重量%、Cu5重量%、Pd5重量%、Ge12重量%)。此外,在第十一種釬料中,采用實施例11-24的樣品(Au54重量%、Ag5重量%、Cu6重量%、Ge7重量%、Si3重量%、Sn9重量%、Pd6重量%,Ni10重量%)。
其結(jié)果是,釬料19完全滲透到表殼主體1與各端桿部3、5、7、9之間的接合部分,獲得兩者從外觀上看完全一體化的表殼2。該表殼2由于加熱時的溫度在母材的結(jié)晶粗化的溫度(800℃)以下的溫度,所以在不銹鋼上不會引起結(jié)晶組織的粗化,保持接合前的表面狀態(tài),非常漂亮地形成表殼主體1與各端桿部3、5、7、9相互之間的界面。進而,在接合部分可以獲得足夠的抗拉強度(接合強度)。
如上所述,采用根據(jù)本發(fā)明的釬料將作為金屬制品的表殼主體1與端桿部3、5、7、9接合時,可以將兩者以理想的狀態(tài)接合。
同時,近年來,對于表殼由于要求增大對設(shè)計的自由度,將表殼主體與端桿部分開制造,強烈希望在不同的表面狀態(tài)下進行加工。例如,表殼主體進行鏡面加工,對端桿部進行發(fā)絲面加工。然而,在現(xiàn)有技術(shù)中,表殼是作為包含連接表帶用的端桿部一體化的部件制造的,所以現(xiàn)有技術(shù)中的表殼存在以下問題。
首先,表殼中,為了使表殼主體與端桿部的交界面通過兩者的一體化而連續(xù),通過分別進行鏡面加工和發(fā)絲面加工,很難將它們的交界面整齊地分出來。當把表殼制成整體型時,通過鍛造進行制造,在降低成本方面是有利的,但其缺點是端桿的形狀在設(shè)計上受到很大的制約。
另一方面,在這種端桿部上,有必要通過鉆孔進行插入表帶安裝用的彈簧桿的彈簧桿孔的后加工,但為了保持表殼的外觀的美觀性,這種彈簧桿孔必須形成在端桿部的內(nèi)側(cè),以便不能從外側(cè)看到。但是,當從端部內(nèi)側(cè)開彈簧桿孔時,這種開孔作業(yè)比較困難。而且,對向的端桿部進行這種開孔作業(yè)時,會成為障礙,例如,如圖5所示,彈簧桿孔11不能垂直于端桿部的加工面7a,不得不傾斜地形成。因此,不得不將彈簧桿孔加工得稍大于彈簧桿。這樣,在彈簧桿與彈簧桿孔之間形成多余的間隙,該間隙成為彈簧桿松弛(松動)的原因之一。
然而,如上所述,當利用根據(jù)本發(fā)明的釬料時,將表殼主體1與各端桿部3、5、7、9接合,獲得從外觀上看兩者完全一體化的表殼。從而,即使將表殼主體1與各端桿部3、5、7、9分開制造、分別加工成不同的表面狀態(tài),也根本不會產(chǎn)生現(xiàn)有技術(shù)中的表殼中所出現(xiàn)的問題。
在上述第一~第十一種釬料中,作為與Au完全固溶的金屬用Ag及Cu的釬料為例進行了說明。對于與Au完全固溶的金屬除Ag和Cu之外,還有Pt及Ni,所以,也可以代替Ag及Cu使用鉑(Pt)及Ni。
此外,在上述實施形式中,將不銹鋼部件設(shè)定為母材研究了釬料的特性,所以作為成為達到本發(fā)明的目的的釬料的條件,舉出熔點不能超過800℃的例子。在將母材設(shè)定為由不銹鋼以外的金屬構(gòu)成的部件時,熔點不一定限于800℃。
如上所述,用根據(jù)本發(fā)明的釬料很好地接合的金屬主要是不銹鋼。然而,對要求外觀裝飾性的金屬,如鈦及鈦合金,根據(jù)本發(fā)明的釬料也是十分適用的。
此外,根據(jù)本發(fā)明的釬料,其形狀沒有限制??紤]到接合時作業(yè)的方便性,優(yōu)選地制成板狀,箔狀,線狀等。然而,有時,由于組分的不同,釬料多少具有脆性。在這種情況下,可以將釬料制成粉狀之后,進行壓粉成形再使用。
并且,釬焊時的加熱溫度為從620至800℃,優(yōu)選地為從650至750℃,釬焊時間約從5分鐘至1小時,優(yōu)選地,釬焊時釬焊爐內(nèi)的氣氛為氫氣等還原氣氛或真空。
工業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的釬料,可以在母材的結(jié)晶粗化溫度以下的低溫進行金屬制品的釬焊接合,在確保接合的金屬的良好的耐腐蝕性的同時,可以確保足夠的接合強度。從而,根據(jù)本發(fā)明的釬料,適合于要求外觀裝飾性的不銹鋼之類的金屬的釬焊。
(表1)a) b) c) d) e) f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表2)a) b) c) d) e)f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表3)
浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表4)
◎非常良好○良好△尚可(表5)(單位重量%)
(表6)(單位重量%)
◎非常良好○良好△尚可(表7)(單位重量%)
(表8)a) b) c) d) e) f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表9)a) b) c) d) e)f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表10)a) b) c) d) e) f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表11)a)b)c)d) e)f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表12)a)b) c)d)e) f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表13)a) b) c) d) e)f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表14)a) b)c) d) e)f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表15)a) b)c) d)e)f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表16)(單位重量%)
浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表17)(單位重量%)
(表18)(單位重量%)
浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表19)(單位重量%)
(表20)a)b) c) d)e) f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表21)a)b) c) d)e) f)
(單位重量%) 浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表22)a) b) c) d) e)f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可(表23)a) b)c) d) e) f)
(單位重量%)浸潤性◎非常良好○良好△尚可權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)根據(jù)PCT第19條的修改用新的權(quán)利要求1-50替換原權(quán)利要求書。其中修改了原權(quán)利標1、19、20和23,刪去了原權(quán)利要求9-14。
1、一種釬料,是以金、銀、銅以及鋁、鉍、鎵、銦、銻、硅、錫、鉛、鉈或碲中至少一種以上的元素組成的添加元素為主成分構(gòu)成的,其特征為,前述添加元素的比例總計大于1重量%、不足36重量%,前述金的比例不足80重量%,前述銀的比例不足42重量%。
2、如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述添加元素的比例總計在約2重量%以上、約35重量%以下。
3、如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于34重量%,前述銀的比例大于5重量%。
4、如權(quán)利要求2所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于34重量%,前述銀的比例大于5重量%。
5、如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述銀的比例在約6重量%以上、約41重量%以下。
6、如權(quán)利要求2所述的釬料,其特征為,前述銀的比例約在6重量%以上、41重量%以下。
7、如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
8、如權(quán)利要求2所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
9、一種釬料,是以金、銀、銅及硅為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述硅的比例大于0.9重量%、不足19重量%,前述金的比例大于40重量%,前述銀的比例大于4重量%、不足37重量%。
10、如權(quán)利要求9所述的釬料,其特征為,前述硅的比例約在1重量%以上、18重量%以下。
11、如權(quán)利要求9所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在41重量%以上、79重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、36重量%以下。
12、如權(quán)利要求10所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在41重量%以上、79重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、36重量%以下。
13、一種釬料,是以金、銀、銅及硅和錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述硅及錫的比例總計大于1重量%、不足35重量%,前述金的比例不足80重量%,前述銀的比例不足42重量%。
14、如權(quán)利要求13所述的釬料,其特征為,前述硅及錫的比例總計約在2重量%以上、34重量%以下。
15、如權(quán)利要求13所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
16、如權(quán)利要求14所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
17、一種釬料,是以金、銀、銅、鈀以及鋁、鉍、鍺、銻、硅、錫、鉛、鉈或碲中至少一種以上的元素組成的添加元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述添加元素的比例總計大于1重量%、不足38重量%,前述金的比例不足82重量%,前述鈀的比例不足34重量%,前述銀的比例不足47重量%。
18、如權(quán)利要求17所述的釬料,其特征為,前述鈀的比例約在33重量%以下。
19、如權(quán)利要求17所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于4重量%。
20、如權(quán)利要求18所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于4重量%。
21、如權(quán)利要求17所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在51重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、20重量%以下。
22、如權(quán)利要求18所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在51重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、20重量%以下。
23、一種釬料,是以金、銀、銅及鈀、以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲或鉈中至少一種以上元素構(gòu)成的第一添加元素及鋰或錳的至少一種元素構(gòu)成的第二添加元素作為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例合計大于1重量%、不足38重量%,前述金的比例不足78重量%,前述第二添加元素的比例總計不足3重量%,前述鈀的比例不足32重量%,前述銀的比例不足48重量%。
24、如權(quán)利要求23所述的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例總計在約2重量%以上、37重量%以下。
25、如權(quán)利要求23所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于5重量%。
26、如權(quán)利要求24所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于5重量%。
27、如權(quán)利要求23所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在34重量%以上、77重量%以下,前述銀的比例在6重量%以上、47重量%以下。
28、如權(quán)利要求24所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在34重量%以上、77重量%以下,前述銀的比例在6重量%以上、47重量%以下。
29、一種釬料,是以金、銀、銅、鈀及鎳以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲或鉈中至少一種以上元素構(gòu)成的第一添加元素及鋰或錳的至少一種元素構(gòu)成的第二添加元素作為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例總計大于1重量%、不足35重量%,前述金的比例不足74重量%,前述第二添加元素的比例總計不足3重量%,前述鈀的比例不足31重量%,前述鎳的比例不足16重量%,前述銀的比例不足47重量%。
30、如權(quán)利要求29所述的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例總計約在2重量%以上、34重量%以下。
31、如權(quán)利要求29所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于35重量%,前述銀的比例大于6重量%。
32、如權(quán)利要求30所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于35重量%,前述銀的比例大于6重量%。
33、如權(quán)利要求29所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在36重量%以上、73重量%以下,前述銀的比例約在7重量%以上、46重量%以下。
34、如權(quán)利要求30所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在36重量%以上、73重量%以下,前述銀的比例在7重量%以上、46重量%以下。
35、一種釬料,是以金、銀、銅、鈀及鍺為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述鍺的比例大于4重量%、不足26重量%,前述金的比例大于28重量%、不足76重量%,前述鈀的比例不足36重量%,前述銀的比例不足51重量%。
36、如權(quán)利要求35所述的釬料,其特征為,前述鍺的比例約在5重量%以上、25重量%以下。
37、如權(quán)利要求35所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在29重量%以上、75重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、50重量%以下。
38、如權(quán)利要求36所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在29重量%以上、75重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、50重量%以下。
39、一種釬料,是以金、銀、銅、鈀及硅為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述硅的比例大于0.9重量%,不足17重量%,前述金的比例大于30重量%、不足72重量%,前述鈀的比例不足38重量%,前述銀的比例大于2重量%、不足34重量%。
40、如權(quán)利要求39所述的釬料,其特征為,前述硅的比例約在1重量%以上、16重量%以下。
41、如權(quán)利要求39所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在40重量%以上、71重量以下,前述銀的比例約在3重量%以上、32重量%以下,前述鈀的比例約在5重量%以上、37重量%以下。
42、如權(quán)利要求40所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在40重量%以上、71重量%以下,前述銀的比例約在3重量%以上、32重量%以下,前述鈀的比例約在5重量%以上、37重量%以下。
43、一種釬料,是以金、銀、銅及鈀和鍺、硅及錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足38重量%,前述金的比例不足83重量%,前述鈀的比例不足35重量%,前述銀的比例不足49重量%。
44、如權(quán)利要求43所述的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計約在2重量%以上、37重量%以下。
45、如權(quán)利要求43所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在53重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、18重量%以下。
46、如權(quán)利要求44所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在53重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、18重量%以下。
47、一種釬料,是以金、銀、銅、鈀和鎳、以及鍺、硅及錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,
前述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足37重量%,前述金的比例不足74重量%,前述鈀的比例不足27重量%,前述鎳的比例不足18重量%,前述銀的比例不足47重量%。
48、如權(quán)利要求47所述的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計約在2重量%以上、36重量%以下。
49、如權(quán)利要求47所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在52重量%以上、54重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、19重量%以下。
50、如權(quán)利要求48所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在52重量%以上、54重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、19重量%以下。
權(quán)利要求
1.一種釬料,是以金、銀、銅以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、鉈或碲中至少一種以上的元素組成的添加元素為主成分構(gòu)成的,其特征為,前述添加元素的比例總計大于1重量%、不足36重量%,前述金的比例不足80重量%,前述銀的比例不足42重量%。
2.如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述添加元素的比例總計在約2重量%以上、約35重量%以下。
3.如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于34重量%,前述銀的比例大于5重量%。
4.如權(quán)利要求2所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于34重量%,前述銀的比例大于5重量%。
5.如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述銀的比例在約6重量%以上、約41重量%以下。
6.如權(quán)利要求2所述的釬料,其特征為,前述銀的比例約在6重量%以上、41重量%以下。
7.如權(quán)利要求1所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
8.如權(quán)利要求2所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
9.一種釬料,是以金、銀、銅及鍺為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述鍺的比例大于4重量%、不足24重量%,前述金的比例大于34重量%,前述銀的比例不足41重量%。
10.如權(quán)利要求9所述的釬料,其特征為,前述鍺的比例約在5重量%以上、23重量%以下。
11.如權(quán)利要求9所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在35重量%以上、80重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、40重量%以下,前述鍺的比例約在10重量%以上、19重量%以下。
12.如權(quán)利要求10所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在35重量%以上、80重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、40重量%以下,前述鍺的比例約在10重量%以上、19重量%以下。
13.如權(quán)利要求9所述的釬料,其特征為,前述銀的比例在約6重量%以上、40重量%以下。
14.如權(quán)利要求10所述的釬料,其特征為,前述銀的比例在約6重量%以上、40重量%以下。
15.一種釬料,是以金、銀、銅及硅為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述硅的比例大于0.9重量%、不足19重量%,前述金的比例大于40重量%,前述銀的比例大于4重量%、不足37重量%。
16.如權(quán)利要求15所述的釬料,其特征為,前述硅的比例約在1重量%以上、18重量%以下。
17.如權(quán)利要求15所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在41重量%以上、79重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、36重量%以下。
18.如權(quán)利要求16所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在41重量%以上、79重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、36重量%以下。
19.一種釬料,是以金、銀、銅及鍺、硅及錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足35重量%,前述金的比例不足80重量%,前述銀的比例不足42重量%。
20.如權(quán)利要求19所述的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計約在2重量%以上、34重量%以下。
21.如權(quán)利要求19所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
22.如權(quán)利要求20所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在47重量%以上、64重量%以下,前述銀的比例約在6重量%以上、20重量%以下。
23.一種釬料,是以金、銀、銅、鈀以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、鉈或碲中至少一種以上的元素組成的添加元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述添加元素的比例總計大于1重量%、不足38重量%,前述金的比例不足82重量%,前述鈀的比例不足34重量%,前述銀的比例不足47重量%。
24.如權(quán)利要求23所述的釬料,其特征為,前述鈀的比例約在33重量%以下。
25.如權(quán)利要求23所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于4重量%。
26.如權(quán)利要求24所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于4重量%。
27.如權(quán)利要求23所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在51重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、20重量%以下。
28.如權(quán)利要求24所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在51重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、20重量%以下。
29.一種釬料,是以金、銀、銅及鈀、以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲或鉈中至少一種以上元素構(gòu)成的第一添加元素及鋰或錳的至少一種元素構(gòu)成的第二添加元素作為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例合計大于1重量%、不足38重量%,前述金的比例不足78重量%,前述第二添加元素的比例總計不足3重量%,前述鈀的比例不足32重量%,前述銀的比例不足48重量%。
30.如權(quán)利要求29所述的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例總計在約2重量%以上、37重量%以下。
31.如權(quán)利要求29所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于5重量%。
32.如權(quán)利要求30所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于33重量%,前述銀的比例大于5重量%。
33.如權(quán)利要求29所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在34重量%以上、77重量%以下,前述銀的比例在6重量%以上、47重量%以下。
34.如權(quán)利要求30所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在34重量%以上、77重量%以下,前述銀的比例在6重量%以上、47重量%以下。
35.一種釬料,是以金、銀、銅、鈀及鎳以及鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲或鉈中至少一種以上元素構(gòu)成的第一添加元素及鋰或錳的至少一種元素構(gòu)成的第二添加元素作為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例總計大于1重量%、不足35重量%,前述金的比例不足74重量%,前述第二添加元素的比例總計不足3重量%,前述鈀的比例不足31重量%,前述鎳的比例不足16重量%,前述銀的比例不足47重量%。
36.如權(quán)利要求35所述的釬料,其特征為,前述第一添加元素的比例總計約在2重量%以上、34重量%以下。
37.如權(quán)利要求35所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于35重量%,前述銀的比例大于6重量%。
38.如權(quán)利要求36所述的釬料,其特征為,前述金的比例大于35重量%,前述銀的比例大于6重量%。
39.如權(quán)利要求35所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在36重量%以上、73重量%以下,前述銀的比例約在7重量%以上、46重量%以下。
40.如權(quán)利要求36所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在36重量%以上、73重量%以下,前述銀的比例在7重量%以上、46重量%以下。
41.一種釬料,是以金、銀、銅、鈀及鍺為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述鍺的比例大于4重量%、不足26重量%,前述金的比例大于28重量%、不足76重量%,前述鈀的比例不足36重量%,前述銀的比例不足51重量%。
42.如權(quán)利要求41所述的釬料,其特征為,前述鍺的比例約在5重量%以上、25重量%以下。
43.如權(quán)利要求41所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在29重量%以上、75重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、50重量%以下。
44.如權(quán)利要求42所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在29重量%以上、75重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、50重量%以下。
45.一種釬料,是以金、銀、銅、鈀及硅為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述硅的比例大于0.9重量%,不足17重量%,前述金的比例大于30重量%、不足72重量%,前述鈀的比例不足38重量%,前述銀的比例大于2重量%、不足34重量%。
46.如權(quán)利要求45所述的釬料,其特征為,前述硅的比例約在1重量%以上、16重量%以下。
47.如權(quán)利要求45所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在40重量%以上、71重量以下,前述銀的比例約在3重量%以上、32重量%以下,前述鈀的比例約在5重量%以上、37重量%以下。
48.如權(quán)利要求46所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在40重量%以上、71重量%以下,前述銀的比例約在3重量%以上、32重量%以下,前述鈀的比例約在5重量%以上、37重量%以下。
49.一種釬料,是以金、銀、銅及鈀和鍺、硅及錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足38重量%,前述金的比例不足83重量%,前述鈀的比例不足35重量%,前述銀的比例不足49重量%。
50.如權(quán)利要求49所述的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計約在2重量%以上、37重量%以下。
51.如權(quán)利要求49所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在53重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、18重量%以下。
52.如權(quán)利要求50所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在53重量%以上、56重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、18重量%以下。
53.一種釬料,是以金、銀、銅、鈀和鎳、以及鍺、硅及錫中至少一種以上的元素為主成分構(gòu)成的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計大于1重量%、不足37重量%,前述金的比例不足74重量%,前述鈀的比例不足27重量%,前述鎳的比例不足18重量%,前述銀的比例不足47重量%。
54.如權(quán)利要求53所述的釬料,其特征為,前述鍺、硅及錫的比例總計約在2重量%以上、36重量%以下。
55.如權(quán)利要求53所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在52重量%以上、54重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、19重量%以下。
56.如權(quán)利要求54所述的釬料,其特征為,前述金的比例約在52重量%以上、54重量%以下,前述銀的比例約在5重量%以上、19重量%以下。
全文摘要
一種釬料,以金、銀、銅以及由鋁、鉍、鎵、鍺、銦、銻、硅、錫、鉛、碲及鉈中至少一種以上的元素構(gòu)成的添加元素為主成分,添加元素的比例總計大于1重量%、不足36重量%,金的比例不足80重量%,銀的比例不足42重量%,所述釬料在確保良好的耐腐蝕性及足夠的接合強度的同時,在不會引起不銹鋼等用于要求外觀裝飾性的部件的金屬的結(jié)晶組織粗化的低的溫度下進行接合。
文檔編號B23K35/30GK1457281SQ02800486
公開日2003年11月19日 申請日期2002年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月23日
發(fā)明者內(nèi)田仁史, 佐藤惇司 申請人:西鐵城時計株式會社