專利名稱：含氰廢水中提取金并回收氰化物方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氰廢水回收處理技術(shù)，具體地說(shuō)是涉及一種含氰廢水中提取 金并回收氰化物方法。
背景技術(shù)：
我們常說(shuō)的含氰廢水是泛指含有各種氰化物的廢水。含氰廢水主要來(lái)自電 鍍、煤氣、焦化、冶金、金屬加工、化纖、塑料、農(nóng)藥、化工等部門。含氰廢 水是一種毒性較大的工業(yè)廢水，在水中不穩(wěn)定，較易于分解，無(wú)機(jī)氰和有機(jī)氰 化物皆為劇毒性物質(zhì)，食入可引起急性中毒。在工業(yè)生產(chǎn)中，金銀的濕法提取、 化學(xué)纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均使用氰化物或副產(chǎn) 氰化物，因而在生產(chǎn)過(guò)程必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水。由于行業(yè)不同、工 藝不同，含氰廢水的組成、含量有很大差別。 一般說(shuō)來(lái)，廢水中除含有氰化物 外，還可能含有重金屬、硫氰酸鹽等無(wú)機(jī)化合物、酚等有機(jī)化合物。含氰廢水 毒性大，分布廣，必須嚴(yán)格加以處理，使外排水中氰化物達(dá)到國(guó)家環(huán)保部門規(guī) 定的要求，否則，將對(duì)人、畜及自然環(huán)境造成危害。
目前回收處理氰化物方法有酸化回收法、萃取回收法、離子交換法、電滲析 法、乳化液膜法、亞鐵鹽或鋅鹽沉淀法、廢水或貧液循環(huán)法。這些方法中離子 交換法、電滲析法、乳化液膜法因存在著工藝、設(shè)備、藥劑和理論方面的若干 問(wèn)題沒有得到應(yīng)有的重視和深入研究仍然處于試驗(yàn)室階段。鋅鹽沉淀法和亞鐵 鹽沉淀法，由于效果差，產(chǎn)生的廢渣難處理，會(huì)造成二次污染，現(xiàn)己被淘汰。 目前國(guó)內(nèi)對(duì)含氰廢水的回收處理主要采用酸化回收法和萃取回收法，但該方法 不能有效回收微量貴金屬。

發(fā)明內(nèi)容
所要解決的技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)不足，提供一種含微量金、氰 廢水中能有效回收氰化物并提取微量金的方法。
技術(shù)方案本發(fā)明含氰廢水中提取金并回收氰化物方法，其方法工藝是:(l)按硫酸銅與亞硫酸鈉摩爾比1 1.2: 1混合攪拌加水得到混合溶液， 并調(diào)節(jié)混合溶液pH在4 5之間；
(2) 按混合溶液銅離子與含氰廢水氰根離子摩爾比1 1.2:1向含氰廢水中 投加混合溶液，用10%的稀硫酸調(diào)節(jié)pH在4 5之間，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30min生成 氰化亞銅沉淀，靜置10 20min;過(guò)濾，所得濾液在pH10 11加入漂白水破氰 處理后排放，漂白水的投加量按濾液氰根離子與漂白水有效氯摩爾比1: 6 8 計(jì)算；
(3) 將氰化亞銅濾渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%濃鹽酸直到氰 化亞銅完全溶解，氰化氫氣體經(jīng)導(dǎo)氣管用10%堿液吸收；
(4) 將步驟(3)中酸化后的酸液以二乙二醇二丁基醚為萃取劑，以磺化煤油 作稀釋劑，萃取劑與磺化煤油兩者配比為1:2，在l 2mol/LHCl介質(zhì)、油水相 比1:3中萃取金，以20%亞硫酸鈉反萃取。
本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明主要解決現(xiàn)有的含氰廢水回收處理方法僅單純回純 氰化物，不能有效回收微量貴金屬的不足，提供一種含微量金、氰廢水綜合回 收方法。本發(fā)明有效回收氰化物和微量金、操作簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少，無(wú)二次污 染，變廢為寶。金的回收率達(dá)97%以上。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
(1) 硫酸銅40kg與亞硫酸鈉31. 5kg混合攪拌加水得到混合溶液1000kg， 并調(diào)節(jié)混合溶液pH值為4;
(2) 含氰500mg/L廢水1000kg，投加84. 6kg混合溶液，用10%的稀硫酸調(diào) 節(jié)pH值為4，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30min生成氰化亞銅沉淀，氰化亞銅沉淀析出過(guò)程 中會(huì)吸附廢水中的微量[Au(CN)2]—離子并一起沉淀下來(lái)，靜置10 20min;過(guò)濾， 所得濾液在pH10 11加入20%漂白水46. 9kg破氰處理后排放；
(3) 將氰化亞銅濾渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%濃鹽酸直到氰 化亞銅完全溶解，氰化氫氣體經(jīng)導(dǎo)氣管用10%堿液吸收；濾渣酸化后酸液主要 得到含CuC1/—和一定量的AuCl4—。
(4) 將步驟(3)中酸化后的酸液以110kg 二乙二醇二丁基醚為萃取劑，以
4220kg磺化煤油作稀釋劑，在lmol/LHCl介質(zhì)中萃取金，以20%亞硫酸鈉反萃取。 金的回收率達(dá)97%以上?；厥战鸷蟮膩嗐~鹽溶液可以循環(huán)利用配制混合液。 實(shí)施例2
(1) 硫酸銅50kg與亞硫酸鈉39.4kg混合攪拌加水得到混合溶液1000kg， 并調(diào)節(jié)混合溶液pH值為5;
(2) 含氰1000mg/L廢水1000kg，投加135. 4kg混合溶液，用10%的稀硫酸 調(diào)節(jié)pH值為5，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30min生成氰化亞銅沉淀，靜置10 20min;過(guò) 濾，所得濾液在pH10 11加入20%漂白水93. 8kg破氰處理后排放。
(3) 將氰化亞銅濾渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%濃鹽酸直到氰 化亞銅完全溶解，氰化氫氣體經(jīng)導(dǎo)氣管用10%堿液吸收。
(4)將步驟(3)中酸化后的酸液以110kg 二乙二醇二丁基醚為萃取劑，以 220kg磺化煤油作稀釋劑，在2mol/LHCl介質(zhì)中萃取金，以20%亞硫酸鈉反萃取。 實(shí)施例3
(1) 硫酸銅50kg與亞硫酸鈉47. 3kg混合攪拌加水得到混合溶液1000kg， 并調(diào)節(jié)混合溶液pH值為5。
(2) 含氰770mg/L廢水1000kg，投加104. 2kg混合溶液，用10%的稀硫酸調(diào) 節(jié)pH在5之間，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30min生成氰化亞銅沉淀，靜置10 20min;過(guò) 濾，所得濾液在pH10 11加入77.7kg漂白水破氰處理后排放。
(3) 將氰化亞銅濾渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%濃鹽酸直到氰 化亞銅完全溶解，氰化氫氣體經(jīng)導(dǎo)氣管用10%堿液吸收。
(4) 將步驟(3)中酸化后的酸液以110kg 二乙二醇二丁基醚為萃取劑，以 220kg磺化煤油作稀釋劑，在2mol/LHCl介質(zhì)中萃取金，以20%亞硫酸鈉反萃取。
權(quán)利要求
1、一種含氰廢水中提取金并回收氰化物方法，其特征在于方法工藝是(1)按硫酸銅與亞硫酸鈉摩爾比1～1.2∶1混合攪拌加水得到混合溶液，并調(diào)節(jié)混合溶液pH在4～5之間；(2)按混合溶液銅離子與含氰廢水氰根離子摩爾比1～1.2∶1向含氰廢水中投加混合溶液，用10％的稀硫酸調(diào)節(jié)pH在4～5之間，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30min生成氰化亞銅沉淀，靜置10～20min；過(guò)濾，所得濾液在pH10～11加入漂白水破氰處理后排放，漂白水的投加量按濾液氰根離子與漂白水有效氯摩爾比1∶6～8計(jì)算；(3)將氰化亞銅濾渣加入密封容器中，然后再加入足量的20％濃鹽酸直到氰化亞銅完全溶解，氰化氫氣體經(jīng)導(dǎo)氣管用10％堿液吸收；(4)將步驟(3)中酸化后的酸液以二乙二醇二丁基醚為萃取劑，以磺化煤油作稀釋劑，萃取劑與磺化煤油兩者配比為1∶2，在1～2mol/LHCl介質(zhì)、油水相比1∶3中萃取金，以20％亞硫酸鈉反萃取。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含氰廢水中提取金并回收氰化物方法，主要采用硫酸銅與亞硫酸鈉的混合溶液加入含氰廢水中，調(diào)節(jié)pH值，生成氰化亞銅沉淀濾渣加入濃鹽酸溶解，氰化氫用堿液吸收；酸化后的酸液以萃取劑、稀釋劑萃取金，以亞硫酸鈉反萃取。本發(fā)明提供一種含微量金、氰廢水綜合回收方法，有效回收氰化物和微量金、操作簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少，無(wú)二次污染，金的回收率達(dá)97％以上。
文檔編號(hào)C22B7/00GK101649395SQ20091004127
公開日2010年2月17日 申請(qǐng)日期2009年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月17日
發(fā)明者林春濤 申請(qǐng)人:廣東奧美特集團(tuán)有限公司