專(zhuān)利名稱(chēng)：：燒結(jié)磁石的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及燒結(jié)磁石的制造方法，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及能夠以高生產(chǎn)性制造磁特性?xún)?yōu)異的燒結(jié)磁石的燒結(jié)磁石的制造方法。
背景技術(shù)：
：作為燒結(jié)磁石的制造方法，已知有干式成型法(例如，日本特開(kāi)2004-296849號(hào)公報(bào))和濕式成型法(例如，日本專(zhuān)利第3833861號(hào)公報(bào))。在干式成型法中，對(duì)干燥過(guò)的磁粉進(jìn)行加壓成型并施加磁場(chǎng)，形成預(yù)成型體，然后再對(duì)預(yù)成型體進(jìn)行燒成。在濕式成型法中，對(duì)含有磁粉的漿料進(jìn)行加壓成型并施加磁場(chǎng)而除去液體成分，形成預(yù)成型體，然后再對(duì)預(yù)成型體進(jìn)行燒成。就干式成型法而言，由于是在金屬鑄模內(nèi)對(duì)干燥過(guò)的磁粉進(jìn)行加壓成型，因此具有成型步驟所需時(shí)間短這樣的優(yōu)點(diǎn)，但在成型時(shí)難以提高由磁場(chǎng)所產(chǎn)生的磁粉的取向率，結(jié)果，得到的燒結(jié)磁石的磁特性比采用濕式成型法而得到的燒結(jié)磁石的磁特性差。另外，就濕式成型法而言，雖然在成型時(shí)磁粉容易通過(guò)磁場(chǎng)而取向，燒結(jié)磁石的磁特性良好，但由于一邊除去液體成分一邊進(jìn)行加壓，因此存在成型需要長(zhǎng)時(shí)間這樣的問(wèn)題。需要說(shuō)明的是,如日本專(zhuān)利第3229435號(hào)公報(bào)所示，提出了一種將含有磁粉和粘合劑樹(shù)脂的混煉顆粒注射到施加了磁場(chǎng)的金屬鑄模中來(lái)進(jìn)行成型的方法。但是，就這樣的在施加了磁場(chǎng)的金屬鑄模內(nèi)進(jìn)行注塑成型的方法而言，在形成混煉顆粒時(shí)，特別是小粒徑的磁粉容易凝聚而分布不均勻，存在在隨后的注塑成型中不能良好地進(jìn)行磁粉的磁場(chǎng)取向等問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明就是鑒于上述實(shí)際情況而作成的，其目的在于提供一種能夠以高生產(chǎn)性制造磁特性?xún)?yōu)異的燒結(jié)磁石的燒結(jié)磁石的制造方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的燒結(jié)磁石的制造方法具有以下步驟在表面活性劑的存在下將磁粉進(jìn)行濕式粉碎的步驟；使進(jìn)行了濕式粉碎的上述磁粉干燥，得到附著有上述表面活性劑的磁粉的步驟；將干燥過(guò)的上述磁粉與粘合劑樹(shù)脂一起進(jìn)行加熱混煉而形成顆粒的步驟；使上述顆粒熔融，在施加了磁場(chǎng)的金屬鑄模內(nèi)進(jìn)行注塑成型而得到預(yù)成型體的步驟；和對(duì)上述預(yù)成型體進(jìn)行燒成的步驟。上述表面活性劑可以直接添加到濕式粉碎前的磁性粉末中，或者也可以添加到用于進(jìn)行濕式粉碎的漿料中。在本發(fā)明的方法中，由于表面活性劑介入到磁粉的粒子和粘合劑樹(shù)脂之間，因此粘合劑樹(shù)脂確實(shí)地進(jìn)入到磁粉的粒子之間。因此，即使將磁粉與粘合劑樹(shù)脂一起進(jìn)行加熱混煉而進(jìn)行顆?；?，磁粉仍保持良好的分散狀態(tài)，磁粉在注塑成型的金屬鑄模內(nèi)對(duì)應(yīng)于磁場(chǎng)而均勻地分散并流動(dòng)，從而良好地進(jìn)行磁場(chǎng)取向。因此，最終得到的燒結(jié)磁石的取向度得以提高。另外，在本發(fā)明的方法中，粘合劑樹(shù)脂以介于磁粉粒子之間的狀態(tài)而成為預(yù)成型體，因此可以得到磁粉均勻分散的預(yù)成型體，對(duì)該預(yù)成型體進(jìn)行燒成而得到的燒結(jié)磁石的磁特性變得均勻。此外，在本發(fā)明的方法中，在注塑成型時(shí)，通過(guò)使熔融的粘合劑樹(shù)脂作為輸送介質(zhì)，可以將磁粉輸送到金屬鑄模的內(nèi)部，并且可防止磁粉粒子之間的凝聚，同時(shí)可防止粒子對(duì)輸送路徑接觸面的附著。并且，在金屬鑄模內(nèi)利用磁場(chǎng)進(jìn)行磁粉的取向時(shí)，不必除去輸送介質(zhì)。因此，在本發(fā)明的方法中，可以是磁粉均勻地填充到狹窄的模腔中，并且一次注料所需的時(shí)間短，生產(chǎn)性?xún)?yōu)異。此外，在本發(fā)明的方法中，在用于除去輸送介質(zhì)的流路中不會(huì)產(chǎn)生堵塞，并且不會(huì)產(chǎn)生脫氣處理的問(wèn)題。其結(jié)果，能夠以高生產(chǎn)性制造出比較薄型的燒結(jié)磁石。即，在以往的濕式方法中，在特定》茲場(chǎng)中對(duì)^茲并分進(jìn)行加壓處理時(shí)，要求除去作為輸送介質(zhì)的溶劑，但順利地除去該溶劑并不是很容易的。因此成型體中容易產(chǎn)生裂紋，并且一次注料所需要的時(shí)間長(zhǎng)，存在生產(chǎn)性明顯較差這樣的不良情況。另外，在以往的干式方法中，在特定磁場(chǎng)中對(duì)磁粉進(jìn)行加壓處理時(shí)，4要求對(duì)作為輸送介質(zhì)的空氣或氮?dú)膺M(jìn)行脫氣，用來(lái)進(jìn)行所述脫氣的處理繁雜，并且由于在金屬鑄模內(nèi)對(duì)干燥過(guò)的磁粉進(jìn)行加壓成型，因此，磁粉粒子彼此之間容易以凝聚的狀態(tài)進(jìn)行壓縮成型。因此，即使對(duì)金屬鑄模施加磁場(chǎng)，由于凝聚的磁粉粒子之間的摩擦或者粒子間的結(jié)合力，容易以粒子的易磁化軸方向分散的狀態(tài)進(jìn)行成型。在本發(fā)明中，優(yōu)選上述磁粉為鐵氧體粉末，并且干燥后的上述磁粉的平均粒徑為0.030.7nm的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的方法中，即使是平均粒徑為0.7jxm以下的鐵氧體粉末，也可以抑制鐵氧體粉末在成型之前發(fā)生凝聚，能夠以鐵氧體粉末均勻分散在金屬鑄模的模腔內(nèi)的狀態(tài)進(jìn)行磁場(chǎng)成型。因此，能夠制造出具有高的磁特性的鐵氧體磁石。作為上述表面活性劑，沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選含有通式Cn(OH)nHn+2表示的多元醇，更優(yōu)選含有山梨糖醇和甘露糖醇中的至少一種。通過(guò)使用這些表面活性劑，本發(fā)明的效果得到提高。優(yōu)選相對(duì)于100重量份上述磁4分，含有0.05~5重量份的上述表面活性劑。通過(guò)含有這樣范圍的表面活性劑，本發(fā)明的效果得以提高。在具有多個(gè)對(duì)上述磁粉進(jìn)行濕式粉碎的步驟的情況下，可以在最后的濕式粉碎步驟中、在上述表面活性劑的存在下對(duì)上述磁粉進(jìn)行濕式粉碎。作為粉碎步驟的最終結(jié)果物而得到的磁粉分散在用于濕式粉碎的溶劑中，因此，粉末粒子的凝聚被解開(kāi)，介于粒子之間的溶劑將表面活性劑導(dǎo)入到磁粉之間。因此，即使干燥后的磁粉再次凝聚，在磁粉粒子之間也會(huì)夾有表面活性劑。其結(jié)果，再次凝聚的顆粒(磁粉粒子的集合體)在后續(xù)步驟(混煉、成型)中會(huì)對(duì)分解成磁粉粒子作出貢獻(xiàn)，并且可以使取向度提高。更優(yōu)選的是，本發(fā)明的方法具有在濕式粉碎時(shí)不添加表面活性劑、而在濕式粉碎的步驟之前對(duì)上述磁粉進(jìn)行干式粗粉碎的步驟，并且上述表面活性劑在進(jìn)行干式粗粉碎的步驟中添加。在濕式粉碎之前進(jìn)行干式粗粉碎的情況下，如果在干式粗粉碎時(shí)添加表面活性劑，則可以在表面活性劑附著在粗粉碎過(guò)的粒子表面的狀態(tài)下開(kāi)始濕式粉碎。因此，在濕式粉碎中，表面活性劑容易介于而不是遍布在;茲性粒子之間，并可以l是高取向度。下面，基于附圖所示的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。圖1是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的燒結(jié)磁石的制造方法中使用的石茲場(chǎng)注塑成型機(jī)的要部截面圖。圖2(A)是示出進(jìn)行磁場(chǎng)注塑成型之前的磁粉狀態(tài)的概略圖；圖2(B)是示出進(jìn)行了磁場(chǎng)注塑成型之后的磁粉的取向狀態(tài)的概略圖。圖3是進(jìn)行磁場(chǎng)注塑成型之前的顆粒的截面SEM照片。具體實(shí)施例方式首先，對(duì)圖1所示的磁場(chǎng)注塑成型裝置2進(jìn)行說(shuō)明。如圖l所示，該磁場(chǎng)注塑成型裝置2具有具有投入顆粒10的料斗4的擠出機(jī)6、以及用于使從擠出機(jī)6擠出的顆粒10的熔融物在模腔12內(nèi)成型的金屬鑄模8。該磁場(chǎng)注塑成型裝置是利用了CIM(陶瓷注塑成型，ceramicinjectionmolding)成型的成型裝置。在本實(shí)施方式涉及的燒結(jié)；茲石的制造方法中，首先準(zhǔn)備磁粉的原料粉末。作為磁粉的原料粉末，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選使用鐵氧體，特別優(yōu)選使用磁鐵鉛礦型的M相、W相等六方晶系的鐵氧體。作為這樣的難失氧體，特別優(yōu)選為Mo'nFe203(M優(yōu)選為Sr和Ba中的一種以上，n=4.56.5)。還可以在這樣的鐵氧體中進(jìn)一步含有稀土元素、Ca、Pb、Si、Al、Ga、Sn、Zn、In、Co、Ni、Ti、Cr、Mn、Cu、Ge、Nb、Zr等。特別優(yōu)選在主相中具有六方晶磁鐵鉛礦型(M型)鐵氧體的鐵氧體，所述六方晶磁鐵鉛礦型(M型)鐵氧體包含下述所示的A、R、Fe和M作為構(gòu)成元素。其中，A是選自Sr、Ba、Ca和Pb中的至少一種元素；R是選自稀土元素(包含Y)和Bi中的至少一種元素；M是Co和/或Zn。相對(duì)于金屬元素總量，這些A、R、Fe和M各種金屬元素的總構(gòu)成比例》n下A:1~13原子％、R:0.05~10原子％、Fe:8095原子％、M:0.15原子％。在該《失氧體中，R存在于A位點(diǎn)、M存在于Fe的位點(diǎn)時(shí)的4失氧體的組成式可以如下述的式1所示。需要說(shuō)明的是，x、y、z是由上述的量計(jì)算出的值。AbxRx(Fe12—yMy)z019…式1在制造這樣的各向異性鐵氧體的原料粉末時(shí)，在預(yù)燒之前將鐵氧體組合物的原料氧化物或通過(guò)燒成而形成氧化物的化合物進(jìn)行混合，然后進(jìn)行預(yù)燒。預(yù)燒可以在下面的條件下進(jìn)行在大氣中、例如在10001350。C下進(jìn)行1秒鐘~10小時(shí)；特別是在得到M型的Sr《失氧體的微細(xì)預(yù)燒粉時(shí)，可以在10001200。C下進(jìn)行1秒鐘~3小時(shí)左右。這樣的預(yù)燒粉實(shí)質(zhì)上由具有磁鐵鉛礦型的鐵氧體結(jié)構(gòu)的顆粒狀粒子構(gòu)成，其平均一次粒徑為0.1lpm，特別優(yōu)選為0.10.5)im。平均粒徑可以利用掃描型電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行測(cè)定，其變動(dòng)系數(shù)為80%以下，通常優(yōu)選為1070%。另外，飽和磁化as優(yōu)選為6580emu/g,特別是對(duì)M型Sr鐵氧體而言，飽和磁化as優(yōu)選為6571.5emu/g;保磁力HcJ優(yōu)選為20008000Oe,特別是對(duì)M型Sr鐵氧體而言，保磁力HcJ優(yōu)選為4000~8000Oe。在該實(shí)施方式中，根據(jù)需要對(duì)這樣制造的預(yù)燒粉進(jìn)行干式粗粉碎，然后進(jìn)4亍一次以上的濕式賴(lài)、淬。在干式粗粉碎步驟中，通常粉碎至BET比表面積達(dá)到210倍左右。優(yōu)選4分石f后的平均粒徑為0.1lpm左右、BET比表面積為410m2/g左右，粒徑CV為80%以下，特別優(yōu)選保持在1070%。粉碎裝置沒(méi)有特別限定，例如可使用干式振動(dòng)磨、干式磨碎機(jī)(介質(zhì)攪拌型磨)、干式球磨機(jī)等。特別優(yōu)選使用干式振動(dòng)磨。粉碎時(shí)間可以根據(jù)粉碎裝置適宜確定。干式粗粉碎還具有向預(yù)燒體粒子中導(dǎo)入結(jié)晶應(yīng)變來(lái)減小保磁力HcB的效果。通過(guò)降低保磁力，粒子的凝聚被抑制，分散性得以提高。另外，取向度也得到提高。導(dǎo)入到粒子中的結(jié)晶應(yīng)變?cè)诤竺娴臒Y(jié)步驟中^皮釋放，由此，返回本來(lái)的硬》茲性而成為永久^茲石。在干式粗粉碎之后，制備含有預(yù)燒體粒子和水的粉碎用漿料，使用該粉碎用漿料進(jìn)行濕式粉碎。優(yōu)選粉碎用漿料中的預(yù)燒體粒子的含量為1070重量％左右。濕式粉碎中使用的粉碎裝置沒(méi)有特別限定，通常優(yōu)選使用球磨機(jī)、磨碎機(jī)、振動(dòng)磨等。粉碎時(shí)間可以根據(jù)粉碎裝置適宜確定。在本實(shí)施方式中，在實(shí)施粉碎時(shí)添加表面活性劑。作為表面活性劑優(yōu)選使用通式Cn(OH)nHn+2表示的多元醇。多元醇的碳原子數(shù)為4以上，優(yōu)選為4100,更優(yōu)選為430,進(jìn)一步優(yōu)選為420,最優(yōu)選為412。多元醇的上述通式是骨架均為鏈狀且不含不飽和鍵的情況下的式子。多元醇中的羥基數(shù)、氫原子數(shù)也可以比通式中所表示的數(shù)量稍少一些。上述多元醇可以是飽和的，也可以含有不飽和4建；基本骨架可以是鏈?zhǔn)揭部梢允黔h(huán)式，但優(yōu)選為鏈?zhǔn)?。另外，如果羥基數(shù)為碳原子數(shù)n的50%以上，則可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果，但優(yōu)選羥基數(shù)多者，最優(yōu)選羥基數(shù)與碳原子數(shù)相同。作為本發(fā)明中使用的表面活性劑，具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選11=6的山梨糖醇、甘露糖醇。作為上述的優(yōu)選的表面活性劑，其結(jié)果如下式所示。HHOHHCH20H—OH一H—OH一OHCH20H山梨糖醇HOHOHHCH20H—H—H—OH一OHCH20H甘露糖醇就本發(fā)明中使用的表面活性劑而言，通過(guò)由于粉碎而發(fā)生的機(jī)械化學(xué)反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)可能會(huì)發(fā)生變化。另外，還能夠通過(guò)如下方法而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，例如，添加能夠通過(guò)水解反應(yīng)等而生成與本實(shí)施方式中使用的表面活性劑相同的有機(jī)化合物的化合物，例如酯等。需要說(shuō)明的是，表面活性劑還可以聯(lián)合2種以上使用。此時(shí)，聯(lián)合使用的表面活性劑并不限定于本發(fā)明的范圍。相對(duì)于100重量份磁粉，表面活性劑的添加量?jī)?yōu)選為0.03~5重量份，更優(yōu)選為0.033.0重量份。如果表面活性劑的添加量過(guò)少，則取向度的提高變得不充分，而如果表面活性劑過(guò)多，則成型體和燒結(jié)體存在容易產(chǎn)生裂紋的傾向。8表面活性劑的添加時(shí)期沒(méi)有特別限定，可以在干式粗粉碎時(shí)添加，也可以在制備濕式粉碎時(shí)的粉碎用漿料時(shí)添加，還可以在干式粉碎時(shí)添加一部分，剩余部分在實(shí)施濕式粉碎時(shí)添加?；蛘哌€可以在濕式粉碎之后通過(guò)攪拌來(lái)添加。由于任何一種情況都會(huì)在后述的顆粒中存在表面活性劑，因此可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。但是，特別是在濕式粉碎之前進(jìn)行干式粗粉碎時(shí)，優(yōu)選在進(jìn)行干式粗粉碎的步驟中添加表面活性劑，而不是在濕式粉碎時(shí)添加。在濕式粉碎之前進(jìn)行干式粗粉碎的情況下，如果在干式粗粉碎時(shí)添加表面活性劑，則能夠以表面活性劑附著在粗粉碎過(guò)的粒子表面的狀態(tài)開(kāi)始濕式粉碎。因此，在濕式粉碎時(shí)，表面活性劑容易介于而不是遍布在磁性粒子之間，從而可以才是高取向度。需要說(shuō)明的是，在分多次添加表面活性劑的情況下，可以設(shè)定各次的添加量并使其總添加量為上述優(yōu)選的范圍，優(yōu)選在多次濕式粉碎中的最終的濕式粉碎時(shí)添加表面活性劑。作為粉碎步驟的最終結(jié)果物而得到的磁粉分散在用于濕式粉碎的溶劑中，因此，粉末粒子的凝聚被解開(kāi)，介于粒子之間的溶劑將表面活性劑導(dǎo)入到磁粉之間。因此，即使干燥后的磁粉再次凝聚，在磁粉粒子之間也會(huì)夾有表面活性劑。其結(jié)果，再次凝聚的顆粒(磁粉粒子的集合體)在后續(xù)步驟(混煉、成型)中會(huì)對(duì)分解成磁粉粒子作出貢獻(xiàn)，并且可以使取向度提高。濕式粉碎后，使磁粉干燥。干燥溫度優(yōu)選為80150°C,更優(yōu)選為100120°C。另外，干燥時(shí)間優(yōu)選為60~600分鐘，更優(yōu)選為300600分鐘。干燥后的磁粉的平均粒徑優(yōu)選為0.030.7^m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.10.5jmi的范圍內(nèi)。干燥后的磁粉上附著有表面活性劑?？梢酝ㄟ^(guò)熱重分析法/差示熱解重量分析法(TG-DTA)確認(rèn)表面活性劑附著在干燥后的磁粉上。將該干燥后的磁粉與粘合劑樹(shù)脂、蠟類(lèi)、潤(rùn)滑劑、增塑劑、升華性化合物等一起進(jìn)行混煉，用造粒機(jī)等成型為顆粒?；鞜捒衫美缒蠛蠙C(jī)等進(jìn)行。作為造粒機(jī)，可使用例如雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)。作為粘合劑樹(shù)脂，可使用熱塑性樹(shù)脂等高分子化合物，作為熱塑性樹(shù)脂，可使用例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯、丙烯酸類(lèi)聚合物、聚苯乙烯、聚縮醛等。作為蠟類(lèi)，除了巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、蜜蠟等天然蠟以外，還可以使用石蠟、氨基甲酸酯化蠟(urethanatedwax)、聚乙烯醇等合成蠟。作為潤(rùn)滑劑，可使用例如脂肪酸酯等，作為增塑劑，可使用酞酸酯。相對(duì)于100重量份磁粉，粘合劑樹(shù)脂的添加量?jī)?yōu)選為520重量份；蠟的添加量?jī)?yōu)選為520重量份；潤(rùn)滑劑的添加量?jī)?yōu)選為0.15重量份。相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂，增塑劑的添加量?jī)?yōu)選為0.15重量份。將至少含有磁粉和粘合劑樹(shù)脂的本實(shí)施方式的顆粒切斷，并觀察其切斷面的SEM照片，此時(shí)，確認(rèn)了磁粉均勻地分散在粘合劑樹(shù)脂的基質(zhì)中。在本實(shí)施方式中，使用圖1所示的磁場(chǎng)注塑成型裝置2，將上述顆粒10在金屬鑄模8中進(jìn)行注塑成型。在注射到金屬鑄模8中之前，合上金屬鑄模8，在內(nèi)部形成模腔12,對(duì)金屬鑄模8施加磁場(chǎng)。需要說(shuō)明的是，顆粒10在擠出機(jī)6的內(nèi)部被加熱到例如160230。C而熔融，并利用螺桿注射到金屬鑄模8的模腔12中。金屬鑄模8的溫度為20~80°C。對(duì)金屬鑄模8施加的磁場(chǎng)可以為515kOe左右。在大氣中或者在氮?dú)庵幸?00600。C的溫度對(duì)磁場(chǎng)注塑成型步驟之后的預(yù)成型體進(jìn)行熱處理，進(jìn)行脫粘合劑處理。接著，在燒結(jié)步驟中，將成型體在例如大氣中、優(yōu)選在1100125(TC、更優(yōu)選在1160~1220°C的溫度下燒結(jié)0.23小時(shí)左右，得到各向異性的鐵氧體磁石。需要說(shuō)明的是，可以使用破碎機(jī)等對(duì)利用本發(fā)明的方法制作的成型體進(jìn)行粉碎，并利用篩子等分級(jí)成平均粒徑為100700^im左右，得到磁場(chǎng)取向顆粒，將該磁場(chǎng)取向顆粒進(jìn)行干式磁場(chǎng)成型，然后通過(guò)燒結(jié)而得到燒結(jié)》茲石。按照本實(shí)施方式的燒結(jié)磁石的制造方法，由于表面活性劑介于磁粉的粒子和粘合劑樹(shù)脂之間，粘合劑樹(shù)脂確實(shí)地進(jìn)入到磁粉的粒子之間。因此，即使將磁粉與粘合劑樹(shù)脂一起加熱混煉而進(jìn)行顆粒化，也可以使磁粉的分散狀態(tài)保持良好。使用這樣的顆粒進(jìn)行磁場(chǎng)注塑成型時(shí)，如圖2(A)到圖2(B)所示，磁粉20在金屬鑄才莫內(nèi)對(duì)應(yīng)于磁場(chǎng)而均勻地分散并流動(dòng)，良好地進(jìn)行沿著磁場(chǎng)方向X的磁場(chǎng)取向。即，就本實(shí)施方式的方法而言，其與濕式成型法不同，由于擾亂磁場(chǎng)耳又向的壓力不起作用，因此可提高耳又向,度。因此，最終得到的燒結(jié)磁石的取向度得到提高。需要說(shuō)明的是，所謂磁石的取向度，是指殘留磁化(Ir)與飽和磁化(Is)之比(Ir/Is)。磁石的取向度與圖2(B)所示的磁場(chǎng)注塑成型后的預(yù)成型體中的磁粉20的磁場(chǎng)取向程度成比例。另外，在本發(fā)明的方法中，由于粘合劑樹(shù)脂以介于磁粉粒子之間的狀態(tài)變成預(yù)成型體，因此可以得到磁粉20均勻分散的預(yù)成型體，將該預(yù)成型體燒成而得到的燒結(jié)磁石的磁特性變均勻。另外，在本實(shí)施方式的方法中，由于在注塑成型時(shí)熔融的粘合劑樹(shù)脂作為輸送介質(zhì)，可防止磁粉粒子之間的凝聚，同時(shí)可防止粒子對(duì)輸送路徑接觸面的附著，并可以將磁粉輸送到金屬鑄模的內(nèi)部。并且，在圖1所示的金屬鑄模8內(nèi)磁粉因磁場(chǎng)而發(fā)生取向時(shí)，不必除去輸送介質(zhì)。因此，在本實(shí)施方式的方法中，能夠使磁粉均勻地填充到狹小的模腔12中，并且一次注料所需要的時(shí)間短，生產(chǎn)性?xún)?yōu)異。并且，在本實(shí)施方式的方法中，在用于除去輸送介質(zhì)的流路中不會(huì)產(chǎn)生堵塞，并且不會(huì)產(chǎn)生脫氣處理等問(wèn)題。其結(jié)果，能夠以高生產(chǎn)性制造出比較薄型的燒結(jié)磁石。此外，在本實(shí)施方式的方法中，作為粉碎步驟的最終結(jié)果物而得到的磁粉分散在用于濕式粉碎的溶劑中，因此，粉末粒子的凝聚被解開(kāi)而使溶劑介于粒子之間。由于在該狀態(tài)下表面活性劑附著在磁粉上，即使干燥后的磁粉再次凝聚，在磁粉粒子之間也會(huì)夾有表面活性劑。因此，再次凝聚的顆粒(磁粉粒子的集合體)在后續(xù)步驟(混煉、成型)中容易分解成磁粉粒子。此外，本實(shí)施方式的方法特別是在制作薄型的燒結(jié)磁石時(shí)是有效的。為了制造薄型的燒結(jié)磁石，可以制作薄型的預(yù)成型體，如果使預(yù)成型體成為薄型，則脫粘合劑處理變得容易，并且采用注塑成型的成型形狀的自由度增加。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明并不限定于上述的實(shí)施方式，可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行各種改變。實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。y、Hi以La。.4Ca0.2Sr0.4CO0.3FeU.30！9作為目標(biāo)組成，并使用下述物質(zhì)作為11起始原料。準(zhǔn)備Fe203粉末(含有作為雜質(zhì)的Mn、Cr、Si、Cl);SrC03粉末(含有作為雜質(zhì)的Ba、Ca);La(OH)3粉末、CaC03粉末、Co304粉末并使其達(dá)到目標(biāo)組成。利用濕式磨碎機(jī)將上述起始原料和添加物粉碎后，干燥并制粒，并將其在空氣中于123(TC燒成3小時(shí)，得到顆粒狀的預(yù)燒體。通過(guò)振動(dòng)磨對(duì)該預(yù)燒體進(jìn)行干式粗粉碎。接著，使用水作為分散介質(zhì)、并使用山梨糖醇作為分散劑，再添加相對(duì)于100重量份預(yù)燒體粒子為0.5重量份的山梨糖醇、0.6重量份的Si02、1.4重量份的CaC03,然后將它們與上述預(yù)燒體粒子混合，制備粉碎用漿料。使用該粉碎用漿料，在球磨機(jī)中進(jìn)行40小時(shí)的濕式粉碎。濕式粉碎后的比表面積為8.5m2/g(平均粒徑為0.5jim)。濕式粉碎后，在IOCTC下使預(yù)燒體粒子(磁粉)干燥10小時(shí)。通過(guò)SEM檢測(cè)到的干燥后的預(yù)燒體粒子的平均粒徑為0.3(nm。將該干燥后的磁粉與粘合劑樹(shù)脂、蠟類(lèi)、潤(rùn)滑劑、增塑劑、升華性化合物等一起在捏合機(jī)中進(jìn)行混煉，用造粒機(jī)等成型為顆粒?；鞜捲?50。C和2小時(shí)的條件下進(jìn)行。使用POM(聚縮醛)作為粘合劑樹(shù)脂、使用石蠟作為蠟類(lèi)、使用脂肪酸酯作為潤(rùn)滑劑、使用酞酸酯作為增塑劑。相對(duì)于100重量份磁粉，粘合劑樹(shù)脂的添加量為7.5重量份、蠟類(lèi)的添加量為7.5重量份、潤(rùn)滑劑的添加量?jī)?yōu)選為0.5重量份。相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂，增塑劑的添加量?jī)?yōu)選為1重量份。將至少含有磁粉和粘合劑樹(shù)脂的本發(fā)明的顆粒切斷，并觀察其切斷面的SEM照片，此時(shí)，確認(rèn)了磁粉均勻地分散在粘合劑樹(shù)脂的基質(zhì)中。采用本發(fā)明的方法得到的磁場(chǎng)注塑成型前的顆粒截面的SEM照片如圖3所示。圖3所示的白色對(duì)照部分為磁粉，確認(rèn)了其均勻地分散。接著，使用圖1所示的磁場(chǎng)注塑成型裝置2，將顆粒10在金屬鑄模8中進(jìn)行注塑成型。在注射到金屬鑄模8中之前，合上金屬鑄模8，在內(nèi)部形成^f莫腔12,對(duì)金屬鑄模8施加磁場(chǎng)。需要說(shuō)明的是，顆粒10在擠出機(jī)6的內(nèi)部在例如160下加熱熔融，利用螺桿注射到金屬鑄模8的模腔12中。金屬鑄模8的溫度為40°C。磁場(chǎng)注塑成型步驟后的預(yù)成型體的厚度為2mm,并成型為圓弧形狀的平板。由于成型體的磁取向度(Ir/Is)還受成型體的密度影響，因此無(wú)法進(jìn)行正確評(píng)價(jià)。因此，對(duì)于平坦的金屬鑄模面，利用X射線衍射進(jìn)行成型體的測(cè)定，由出現(xiàn)的峰的面指數(shù)和強(qiáng)度求出成型體的結(jié)晶學(xué)上的取向度(X射線取向度)。成型體的X射線取向度想當(dāng)程度地支配燒結(jié)體的磁取向度。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，作為X射線取向度，使用ZI(00L)/ZI(hkL)。(00L)表示(004)和(006)等c面的統(tǒng)稱(chēng)，ZI(00L)是所有(00L)面的總的峰強(qiáng)度。另外，(hkL)表示檢測(cè)出的所有的峰，D(hkL)是這些峰的總強(qiáng)度。因此，ZI(00L)《1(hkL)表示c面取向的程度。在本實(shí)施例中，ZI(00L)《1(hkL)為0.58。接著，在大氣中、500。C的溫度下對(duì)該磁場(chǎng)注塑成型步驟之后的預(yù)成型體進(jìn)行48小時(shí)的熱處理，進(jìn)行脫粘合劑處理。接著，在燒結(jié)步驟中，例如在大氣中、116(TC的溫度下對(duì)成型體進(jìn)行0.4小時(shí)燒結(jié)，得到燒結(jié)鐵氧體磁石。測(cè)定得到的燒結(jié)鐵氧體磁石的殘留磁通密度Br、保磁力HcJ、取向度lr/Is、矩形比Hk/HcJ以及燒結(jié)密度。需要說(shuō)明的是，Hk是在磁滯回線的第2象限中磁通密度達(dá)到殘留磁通密度的90%時(shí)的外部磁場(chǎng)強(qiáng)度。如果Hk很低，則不能得到高的能積。Hk/HcJ是磁石性能的指標(biāo)，表示在磁滯回線的第2象限中的方形度的程度。得到的燒結(jié)鐵氧體磁石的殘留磁通密度Br為4600G、保磁力HcJ為4900Oe、取向度Ir/Is為97.2%、矩形比Hk/HcJ為93.0%、燒結(jié)密度為5.1g/cm3。實(shí)施例2除了使用甘露糖醇來(lái)代替山梨糖醇作為表面活性劑以外，與實(shí)施例1同樣地成型預(yù)成型體，制作燒結(jié)鐵氧體磁石。得到的預(yù)成型體的X射線取向度ZI(00L)(hkL)為0.57。另外，得到的燒結(jié)鐵氧體磁石的殘留磁通密度Br為45卯G、保磁力HcJ為4900Oe、取向度Ir/Is為97.1%、矩形比Hk/HcJ為92.8%、燒結(jié)密度為5.1g/cm3。實(shí)施例3除了如下述表l所示變更表面活性劑的添加量以外，與實(shí)施例1同樣地成型預(yù)成型體，制作燒結(jié)鐵—氧體i茲石。得到的預(yù)成型體的X射線取向度ZI(00L)《I(hkL)、燒結(jié)鐵氧體磁石的殘留磁通密度Br、保磁力HcJ、取向度Ir/Is、矩形比Hk/HcJ、燒結(jié)密度以及裂紋發(fā)生率如表1所示。如表1所示，相對(duì)于100重量份磁粉，通過(guò)在0.035重量份、更優(yōu)選在0.033重量份的范圍內(nèi)添加表面活性劑，可以確認(rèn)裂紋少、磁特性得到提高。需要說(shuō)明的是，裂紋發(fā)生率通過(guò)如下方法計(jì)算準(zhǔn)備5個(gè)在相同條件下制作的試樣，通過(guò)肉眼觀察裂紋，并將觀察到裂紋的試樣的個(gè)數(shù)除以全部試樣的個(gè)數(shù)。[:表i]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.燒結(jié)磁石的制造方法，該方法具有以下步驟在表面活性劑的存在下將磁粉進(jìn)行濕式粉碎的步驟；使進(jìn)行了濕式粉碎的上述磁粉干燥，得到附著有上述表面活性劑的磁粉的步驟；將干燥過(guò)的上述磁粉與粘合劑樹(shù)脂一起進(jìn)行加熱混煉而形成顆粒的步驟；使上述顆粒熔融，并在施加了磁場(chǎng)的金屬鑄模內(nèi)進(jìn)行注塑成型而得到預(yù)成型體的步驟；和對(duì)上述預(yù)成型體進(jìn)行燒成的步驟。2.權(quán)利要求1所述的燒結(jié)磁石的制造方法，其中，上述磁粉是鐵氧體粉末，且干燥后的上述》茲粉的平均粒徑為0.030.7lam的范圍內(nèi)。3.權(quán)利要求1或2所述的燒結(jié)磁石的制造方法，其中，上述表面活性劑是山梨糖醇和甘露糖醇中的至少一種。4.權(quán)利要求1或2所述的燒結(jié)磁石的制造方法，其中，相對(duì)于100重量份上述磁粉，含有0.055重量份的上述表面活性劑。5.權(quán)利要求1或2所述的燒結(jié)磁石的制造方法，其中，在具有多個(gè)對(duì)上迷磁粉進(jìn)行濕式粉碎的步驟的情況下，在最后的濕式粉碎步驟中、在上述表面活性劑的存在下對(duì)上述磁粉進(jìn)行濕式粉碎。6.權(quán)利要求1或2所述的燒結(jié)磁石的制造方法，其中，具有在濕式粉碎的步驟之前對(duì)上述磁粉進(jìn)行干式粗粉碎的步驟，并且上述表面活性劑在進(jìn)行干式粗粉碎的步驟中添加。全文摘要本發(fā)明提供一種燒結(jié)磁石的制造方法，該方法具有以下步驟在表面活性劑的存在下將磁粉進(jìn)行濕式粉碎的步驟；使進(jìn)行了濕式粉碎的上述磁粉(20)干燥，得到附著有上述表面活性劑的磁粉(20)的步驟；將干燥過(guò)的上述磁粉(20)與粘合劑樹(shù)脂一起進(jìn)行加熱混煉而形成顆粒的步驟；使上述顆粒熔融，并在施加了磁場(chǎng)的金屬鑄模內(nèi)進(jìn)行注塑成型而得到預(yù)成型體的步驟；和對(duì)上述預(yù)成型體進(jìn)行燒成的步驟。文檔編號(hào)B22F3/12GK101577177SQ20091013252公開(kāi)日2009年11月11日申請(qǐng)日期2009年3月31日優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日發(fā)明者會(huì)田智彥,后藤真史,工藤俊一,皆地良彥,遠(yuǎn)田嘉廣申請(qǐng)人:Tdk株式會(huì)社