專利名稱：一種利用apt廢渣回收銅、鎢和鉬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于資源回收再利用領(lǐng)域，具體涉及一種利用APT (仲鎢酸銨)廢渣回收銅、鎢和鑰金屬的方法。
背景技術(shù)：
金屬銅、鎢和鑰是重要的有色金屬，其中鎢和鑰除了用于制造合金鋼外，還在化工等其他方面有廣泛使用。銅的使用更加廣泛，在電子行業(yè)，銅是不可缺少的導(dǎo)電材料。目前國內(nèi)很多的鎢精礦中，都含有一定比例的鑰，對(duì)APT生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的含銅鎢鑰渣進(jìn)行資源化利用，不僅能為企業(yè)創(chuàng)造利潤(rùn)，而且 也為國家創(chuàng)造財(cái)富。目前，APT生產(chǎn)工藝中含銅鎢鑰廢渣主要是以副產(chǎn)品的形式賣給了鑰的生產(chǎn)廠家進(jìn)行單一的鑰回收，很大程度的浪費(fèi)了銅和鎢，或者是將廢渣再返回到球磨工藝，與鎢精礦進(jìn)行搭配處理。該處理方法的缺點(diǎn)是:①廢渣中大量的雜質(zhì)元素，對(duì)后序的離子交換工序中樹脂的傷害比較大，容易造成樹脂中毒，帶來更大的經(jīng)濟(jì)損失；②增加了勞動(dòng)強(qiáng)度；③不利于鑰和銅的有效回收。經(jīng)檢索，有文獻(xiàn)報(bào)道了一種從仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的含鎢鑰渣中提取與分離鎢鑰并得到合格的APT產(chǎn)品和含鑰渣的方法，具體是將仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中硫化后含鎢鑰渣，浸入到氨水溶液中，在結(jié)晶鍋中通入水蒸氣保持壓強(qiáng)0.1-0.2MPa，反應(yīng)后通過板框過濾冷卻，直接進(jìn)入硫化槽進(jìn)行除鑰，得到合格APT產(chǎn)品以及鑰渣；該方法的缺點(diǎn)是不能夠回收廢渣中含有的銅和鑰金屬，降低了資源的利用率，而且還需要另外的具有壓力的設(shè)備結(jié)晶鍋，增加了設(shè)備投資。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)背景技術(shù)中存在的缺陷，提出一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)所存在的缺陷，達(dá)到提高銅、鎢和鑰資源的回收率，提高效益和減小環(huán)境污染的目的。為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其步驟如下:
a.磨粉:為了增大反應(yīng)的接觸面，把仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含有銅、鎢和鑰的廢渣磨細(xì)至-325目≥90% ；
b.采用堿浸分離回收銅:把步驟a中磨好的廢渣，用pH值為7.5-8.5的軟水化料，過濾將含有銅的渣料和含有鎢鑰的溶液分離；再把含有銅的渣料堿煮浸出，其中堿為NaOH，當(dāng)堿濃度在35-45g/L時(shí)，停止加堿，再煮沸后，保溫1.5-2.5h，經(jīng)洗滌后回收得到硫化銅；
c.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鑰:在步驟b中產(chǎn)生的含有鎢鑰的溶液中，加入按Mo理論量計(jì)的125% -150%的硫化劑，硫化劑為NaHS，硫化劑加完后，將溶液煮沸2h，待硫化反應(yīng)完成后，溶液顯玫瑰紅或紫紅色，再繼續(xù)攪拌，并加3-5mol的硫酸將溶液pH值調(diào)到
2.5-3，繼續(xù)煮沸1.5-2h，煮沸過程中，pH值會(huì)發(fā)生變化，需不斷測(cè)定和加酸調(diào)整pH值，產(chǎn)生MoS3沉淀后的溶液為藍(lán)黑色，并可觀察到棕色的MoS3沉淀，之后過濾分離得到含有MoS3的渣料和鎢酸溶液；
d.應(yīng)用離子交換法回收鎢:將步驟c中產(chǎn)生的鎢酸溶液，再經(jīng)過稀釋、吸附、淋洗和解吸四道傳統(tǒng)離子交換工序，得到粗鎢酸鈉溶液，此溶液再經(jīng)過后續(xù)傳統(tǒng)工序-沉淀人造白鎢、酸解、溶制鎢酸銨、蒸發(fā)結(jié)晶來生產(chǎn)出APT。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟b中，用pH值為8.0的軟水化料。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟b中，含有銅的渣料可以在高壓釜中進(jìn)行堿煮浸出。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟b中，當(dāng)堿濃度 在40g/L時(shí)，停止加堿。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟b中，停止加堿后，邊升溫邊攪拌，煮沸后，再保溫 1.5-2.5h。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟b中，煮沸保溫時(shí)間為2h。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟c中，也可以加入加3_5mol的HCl將溶液pH值調(diào)到2.5-3。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟c中，加入按Mo理論量計(jì)的140%的硫化劑。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟c中，加3_5mol的硫酸將溶液pH值調(diào)到2.8。本發(fā)明的有益效果是:①本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)同時(shí)APT廢渣中銅、鎢和鑰三種金屬元素，從而能夠?qū)崿F(xiàn)有效地減少資源浪費(fèi)，提高資源的利用率；②本發(fā)明對(duì)銅、鎢和鑰三種金屬的回收率很高，在95%左右；③通過對(duì)廢渣中銅、鎢和鑰元素的回收，能夠提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益；④本發(fā)明所述的方法，可以利用企業(yè)現(xiàn)有的設(shè)備，不需要額外增加設(shè)備，能夠有效降低設(shè)備的投入，從而降低成本；⑤本發(fā)明所述的方法，所產(chǎn)生的溶液都會(huì)在后序工序中進(jìn)行處理，無排放問題，對(duì)環(huán)境的污染很小。


圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:
一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其步驟如下:
a.磨粉:取IOOkg廢渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含有銅、鎢和鑰的廢渣磨細(xì)至-325 g ^ 90%οb.采用堿浸分離回收銅:用pH值為7.5的軟水化料，過濾將含有銅的洛料和含有鎢鑰的溶液分離；再把含有銅的渣料堿煮浸出，其中堿為NaOH，當(dāng)堿濃度在35g/L時(shí)，停止加堿，邊升溫邊攪拌，煮沸保溫1.5h，經(jīng)洗滌后回收得到硫化銅23.11kg，在此步驟中Cu的回收率為96.3%。c.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鑰:在步驟b中產(chǎn)生的含有鎢鑰的溶液中，加入按Mo理論量計(jì)的125%的硫化劑，硫化劑為NaHS，硫化劑加完后，將溶液煮沸2h，待硫化反應(yīng)完成后，溶液顯玫瑰紅或紫紅色，再繼續(xù)攪拌，并加3mol的硫酸將溶液pH值調(diào)到2.5，繼續(xù)煮沸1.5h，煮沸過程中，pH值會(huì)發(fā)生變化，需不斷測(cè)定和加酸調(diào)整pH值，產(chǎn)生MoS3沉淀后的溶液為藍(lán)黑色，并可觀察到棕色的MoS3沉淀，之后過濾分離得到含有MoS3的渣料14.16kg和鎢酸溶液，在此步驟中Mo的回收率為94.4%。d.應(yīng)用離子交換法回收鎢:將步驟c中產(chǎn)生的鎢酸溶液，再經(jīng)過稀釋、吸附、淋洗和解吸四道傳統(tǒng)離子交換工序，得到320g/L粗鎢酸鈉溶液17.4m3，此溶液再經(jīng)過后續(xù)傳統(tǒng)工序-沉淀人造白鎢、酸解、溶制鎢酸銨、蒸發(fā)結(jié)晶來生產(chǎn)出APT，在此步驟中WO3的回收率為 92.8%ο實(shí)施例2:
一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其步驟 如下:
a.磨粉:取IOOkg廢渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含有銅、鎢和鑰的廢渣磨細(xì)至-325 g ≥90%οb.采用堿浸分離回收銅:用pH值為8.5的軟水化料，過濾將含有銅的洛料和含有鎢鑰的溶液分離；再把含有銅的渣料堿煮浸出，其中堿為NaOH，當(dāng)堿濃度在45g/L時(shí)，停止加堿，邊升溫邊攪拌，煮沸保溫2.5h，經(jīng)洗滌后回收得到硫化銅23.472kg，在此步驟中Cu的回收率為97.8%。c.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鑰:在步驟b中產(chǎn)生的含有鎢鑰的溶液中，加入按Mo理論量計(jì)的150%的硫化劑，硫化劑為NaHS，硫化劑加完后，將溶液煮沸2h，待硫化反應(yīng)完成后，溶液顯玫瑰紅或紫紅色，再繼續(xù)攪拌，并加5mol的硫酸將溶液pH值調(diào)到3，繼續(xù)煮沸2h，煮沸過程中，pH值會(huì)發(fā)生變化，需不斷測(cè)定和加酸調(diào)整pH值，產(chǎn)生MoS3沉淀后的溶液為藍(lán)黑色，并可觀察到棕色的MoS3沉淀，之后過濾分離得到含有MoS3的渣料14.355kg和鎢酸溶液，在此步驟中Mo的回收率為95.7%。d.應(yīng)用離子交換法回收鎢:將步驟c中產(chǎn)生的鎢酸溶液，再經(jīng)過稀釋、吸附、淋洗和解吸四道傳統(tǒng)離子交換工序，得到330g/L粗鎢酸鈉溶液17.18m3，此溶液再經(jīng)過后續(xù)傳統(tǒng)工序-沉淀人造白鎢、酸解、溶制鎢酸銨、蒸發(fā)結(jié)晶來生產(chǎn)出APT，在此步驟中WO3的回收率為 94.5%ο實(shí)施例3:
一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其步驟如下:
a.磨粉:取IOOkg廢渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含有銅、鎢和鑰的廢渣磨細(xì)至-325 g ≥ 90%οb.堿浸分離回收銅；用pH值為8.0的軟水化料，過濾將含有銅的洛料和含有鎢鑰的溶液分離；再把含有銅的渣料堿煮浸出，其中堿為NaOH，當(dāng)堿濃度在40g/L時(shí)，停止加堿，邊升溫邊攪拌，煮沸保溫2h，經(jīng)洗滌后回收得到硫化銅23.352kg，在此步驟中Cu的回收率為97.3%οc.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鑰:在步驟b中產(chǎn)生的含有鎢鑰的溶液中，加入按Mo理論量計(jì)的140%的硫化劑，硫化劑為NaHS，硫化劑加完后，將溶液煮沸2h，待硫化反應(yīng)完成后，溶液顯玫瑰紅或紫紅色，再繼續(xù)攪拌，并加3-5mol的硫酸將溶液pH值調(diào)到2.8，繼續(xù)煮沸1.8h，煮沸過程中，pH值會(huì)發(fā)生變化，需不斷測(cè)定和加酸調(diào)整pH值，產(chǎn)生MoS3沉淀后的溶液為藍(lán)黑色，并可觀察到棕色的MoS3沉淀，之后過濾分離得到含有MoS3的渣料14.25kg和鎢酸溶液，在此步驟中Mo的回收率為95.0%。d.應(yīng)用離子交換法回收鎢:將步驟c中產(chǎn)生的鎢酸溶液，再經(jīng)過稀釋、吸附、淋洗和解吸四道傳統(tǒng)離子交換工序，得到320g/L粗鎢酸鈉溶液18.24m3，此溶液再經(jīng)過后續(xù)傳統(tǒng)工序-沉淀人造白鎢、酸解、溶制鎢酸銨、蒸發(fā)結(jié)晶來生產(chǎn)出APT，在此步驟中WO3的回收率為 97.3%ο實(shí)施例4:
一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其步驟如下:
a.磨粉:取IOOkg廢渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含有銅、鎢和鑰的廢渣磨細(xì)至-325 g ≥ 90%οb.采用堿浸分離回收銅:用 pH值為7.7的軟水化料，過濾將含有銅的渣料和含有鎢鑰的溶液分離；再把含有銅的渣料堿煮浸出，其中堿為NaOH，當(dāng)堿濃度在38g/L時(shí)，停止加堿，邊升溫邊攪拌，煮沸保溫2h，經(jīng)洗滌后回收得到硫化銅23.304kg,在此步驟中Cu的回收率為97.1%。c.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鑰:在步驟b中產(chǎn)生的含有鎢鑰的溶液中，加入按Mo理論量計(jì)的140%的硫化劑，硫化劑為NaHS，硫化劑加完后，將溶液煮沸2h，待硫化反應(yīng)完成后，溶液顯玫瑰紅或紫紅色，再繼續(xù)攪拌，并加3-5mol的HCl將溶液pH值調(diào)到2.8，繼續(xù)煮沸1.8h，煮沸過程中，pH值會(huì)發(fā)生變化，需不斷測(cè)定和加酸調(diào)整pH值，產(chǎn)生MoS3沉淀后的溶液為藍(lán)黑色，并可觀察到棕色的MoS3沉淀，之后過濾分離得到含有MoS3的渣料
14.235kg和鎢酸溶液，在此步驟中Mo的回收率為94.9%。d.應(yīng)用離子交換法回收鎢:將步驟c中產(chǎn)生的鎢酸溶液，再經(jīng)過稀釋、吸附、淋洗和解吸四道傳統(tǒng)離子交換工序，得到315g/L粗鎢酸鈉溶液18.17m3，此溶液再經(jīng)過后續(xù)傳統(tǒng)工序-沉淀人造白鎢、酸解、溶制鎢酸銨、蒸發(fā)結(jié)晶來生產(chǎn)出APT，在此步驟中WO3的回收率為 93.9%ο以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形、改進(jìn)及替代，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:其步驟如下: a.磨粉:把仲鎢酸銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含有銅、鎢和鑰的廢渣磨細(xì)至-325目^90% ； b.采用堿浸分離回收銅:把步驟a中磨好的廢渣，用pH值為7.5-8.5的軟水化料，過濾將含有銅的渣料和含有鎢鑰的溶液分離；再把含有銅的渣料堿煮浸出，其中堿為NaOH，當(dāng)堿濃度在35-45g/L時(shí)，停止加堿，再煮沸后，保溫1.5-2.5h，經(jīng)洗滌后回收得到硫化銅； c.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鑰:在步驟b中產(chǎn)生的含有鎢鑰的溶液中，加入按Mo理論量計(jì)的125% -150%的硫化劑，硫化劑為NaHS，硫化劑加完后，將溶液煮沸2h，待硫化反應(yīng)完成后，溶液顯玫瑰紅或紫紅色，再繼續(xù)攪拌，并加3-5mol的硫酸將溶液pH值調(diào)到2.5-3，繼續(xù)煮沸1.5-2h，煮沸過程中，pH值會(huì)發(fā)生變化，需不斷測(cè)定和加酸調(diào)整pH值，產(chǎn)生MoS3沉淀后的溶液為藍(lán)黑色，并可觀察到棕色的MoS3沉淀，之后過濾分離得到含有MoS3的渣料和鎢酸溶液； d.應(yīng)用離子交換法回收鎢:將步驟c中產(chǎn)生的鎢酸溶液，再經(jīng)過稀釋、吸附、淋洗和解吸四道傳統(tǒng)離子交換工序，得到粗鎢酸鈉溶液，此溶液再經(jīng)過后續(xù)傳統(tǒng)工序-沉淀人造白鎢、酸解、溶制鎢酸銨、蒸發(fā)結(jié)晶來生產(chǎn)出APT。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟b中用pH值為8.0的軟水化料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟b中含有銅的渣料可以在高壓釜中進(jìn)行堿煮浸出。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟b中當(dāng)堿濃度在40g/L時(shí)，停止加堿。
5.根據(jù)權(quán)利要求 1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟b中，停止加堿后，邊升溫邊攪拌，煮沸后，再保溫1.5-2.5h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟b中煮沸保溫時(shí)間為2h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟c中也可以加入加3-5mol的HCl將溶液pH值調(diào)到2.5_3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟c中加入按Mo理論量計(jì)的140%的硫化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用APT廢渣回收銅、鎢和鑰的方法，其特征在于:步驟c中加3-5mol的硫酸將溶液pH值調(diào)到2.8。
全文摘要
本發(fā)明屬于資源回收再利用領(lǐng)域，具體涉及一種利用APT(仲鎢酸銨)廢渣回收銅、鎢和鉬金屬的方法。本發(fā)明公開了一種利用APT廢渣中回收銅、鎢和鉬的方法，其步驟如下a.磨粉；b.采用堿浸分離回收銅；c.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鉬；d.應(yīng)用離子交換法回收鎢。本發(fā)明的有益效果是①本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)同時(shí)APT廢渣中銅、鎢和鉬三種金屬元素，從而能夠?qū)崿F(xiàn)有效地減少資源浪費(fèi)，提高資源的利用率；②本發(fā)明對(duì)銅、鎢和鉬三種金屬的回收率很高，在95%左右；③通過對(duì)廢渣中銅、鎢和鉬元素的回收，能夠提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益；④本發(fā)明所述的方法，可以利用企業(yè)現(xiàn)有的設(shè)備，不需要額外增加設(shè)備，能夠有效降低設(shè)備的投入，從而降低成本；⑤本發(fā)明所述的方法，所產(chǎn)生的溶液都會(huì)在后序工序中進(jìn)行處理，無排放問題，對(duì)環(huán)境的污染很小。
文檔編號(hào)C22B34/34GK103103360SQ20121047992
公開日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2012年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月23日
發(fā)明者陳泉興, 張中山 申請(qǐng)人:陳泉興, 張中山