一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及濕法冶金【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其是一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，采用硫脲、尿素聯(lián)合循環(huán)浸出，冷卻結(jié)晶硫脲Cu，該結(jié)晶含Cu15％以上，含Ag2％左右，含Pb0.04％，含Zn1％左右，Al板置換銀綿，并再生硫脲，再補(bǔ)加硫脲，補(bǔ)加催提劑后，返回第二次硫脲浸出；循環(huán)浸出3-4次后，硫脲Cu產(chǎn)生飽和結(jié)晶，用稀H2SO4溶解，再用Cu置換其中的Ag后，用Zn粉置換Cu或蒸發(fā)結(jié)晶CuSO4.5H2O，結(jié)晶后液采用A1置換銀綿，并與Cu置換銀綿合并在500℃煅燒后用H2SO4或HNO3浸出；用HCl沉淀其中的Ag為AgCl,再用氨水和水合肼混合液還原得99.95％的Ag粉，再鑄錠Ag錠。
【專利說(shuō)明】—種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及濕法冶金【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其是一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]浮選銀精礦是一般通過(guò)采用丁胺黑藥或丁基黃藥從鋅浸出渣或者其他含銀浸出渣中浸提殘留下來(lái)的浸渣，其含有Ag約2000g/t以上、含Cu約2%以上、含Zn約20%以上、含Pb約8%以上、含約S18%以上，由此可見(jiàn)，在浮選銀精礦中的還含有大量的Ag、Cu、Zn、Pb原料；為此傳統(tǒng)的提取方法有:火法熔煉、焙燒還原法或者火法熔煉與硫脲浸提相結(jié)合提??；其中火法熔煉是采用高溫補(bǔ)加Cu或Pb進(jìn)行火法還原熔煉，再進(jìn)行電解Cu或Pb，并從陽(yáng)極泥回收銀的方法，該法設(shè)備投資大、工藝流程長(zhǎng)、生產(chǎn)成本高；焙燒還原法是先將浮選銀精礦置于800°C上氧化焙燒，然后采用酸或氯鹽或Na2S03浸出，再用甲醛或水合肼還原Ag粉；該方法在氧化焙燒時(shí)，產(chǎn)生大量的S02煙氣，造成環(huán)境污染；火法熔煉與硫脲浸提相結(jié)合的提取方法是:將浮選銀精礦置于硫脲溶液中，先用鋅粉置換Ag，獲得Ag綿，再用鋅粉置換Cu ;并將Ag綿煅燒，再加捕收劑Pb和造渣劑Na2CO3或硼砂、鐵屑進(jìn)行火法還原得含Ag貴鉛，進(jìn)行灰吹法得99 %的粗Ag再電解得99.15或99.97 %精Ag，該法雖然減少了設(shè)備投資，縮短了工藝流程，但其能耗較大，生產(chǎn)成本較高。
[0003]如專利號(hào)為CN201310186779.6的《一種鐵礦燒結(jié)煙塵灰中銀的提取方法》和專利號(hào)為CN95119869.6的 《難浸獨(dú)立銀礦浮選銀精礦提取銀和金的方法》均為浮選銀精礦中的銀的提取，采用硫脲并結(jié)合火法熔煉，來(lái)提高銀精礦的回收效率，縮短工藝流程，減少設(shè)備投資，降低生產(chǎn)成本。但是均還較為不理想。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，具有銀產(chǎn)品質(zhì)量能夠得以保證，獲得的產(chǎn)品的純度高，硫脲損失小，避免環(huán)境污染，也避免了含銀貴鉛采用火法冶煉時(shí)的能耗大，銀損失大，成本高的特征。
[0005]具體是通過(guò)以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的:
[0006]一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，包括以下步驟:
[0007](I)浸出液配制:
[0008]選取硫脲與催提劑進(jìn)行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲為40_60g/l、含催提劑4-7g/l ；
[0009](2)浸提:
[0010]①將浮選銀精礦與浸出液按照液固比為3-5，溫度為80_90°C，一次浸提4_5h，并過(guò)濾獲得浸洛a和浸液a ；
[0011]②將浸渣a再按照液固比為3-5，置于溫度為80_90°C的硫脲催提劑浸出液中，二次浸提4-5h，過(guò)濾獲得浸渣b和浸液b ；[0012]③浸液b返回一次浸提中與一次浸出液進(jìn)行混合組成浸出液，繼續(xù)循環(huán)浮選銀精礦的浸提；
[0013]④浸液a降溫至溫度為≤25°C結(jié)晶處理，獲得結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶后液，再采用AL在50-60°C的溫度環(huán)境下置換結(jié)晶后液中銀,置換9-llh后,獲得銀綿和結(jié)晶母液；
[0014]⑤對(duì)結(jié)晶母液中硫脲與催提劑的含量按照傳統(tǒng)檢測(cè)工藝進(jìn)行檢測(cè)，并添加硫脲的含量為40-60g/l，催提劑的含量為4-7g/l后，獲得調(diào)整后的結(jié)晶母液，并將調(diào)整后的結(jié)晶母液置于二次浸提液中作為二次浸提液進(jìn)行二次浸提；
[0015]⑥將結(jié)晶產(chǎn)物與濃度為50_60g/l的硫酸溶液，按照液固比為3-5，調(diào)整PH值為1-2時(shí)，在50-60°C下溶解，獲得結(jié)晶體溶液；
[0016]⑦向結(jié)晶體溶液中加入Cu置換銀，獲得銀綿和置換后液；
[0017]⑧將采用Cu置換獲得銀綿與Al置換獲得的銀綿置于溫度為500-600°C的煅燒爐中煅燒處理2-5h后，再采用濃度為200g/l的酸液，按照液固比為3-5，浸提2-4h，獲得浸液c和浸洛c ；
[0018]⑨浸渣c(diǎn)返回煅燒爐中繼續(xù)煅燒，循環(huán)浸提；向浸液c中加入HC1，HC1加入量摩爾比為HCl/Ag為1.1,獲得AgCl沉淀和濾液；濾液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用還原劑從常溫按照加溫速度為5°C /min加溫至溫度達(dá)到60-65°C時(shí)，獲得Ag粉，即完成浮選銀精礦中Ag的提??；
[0019]⑩將Cu置換銀步驟中的置換后液還原或干燥，即可完成浮選銀精礦中Cu的提取。 [0020]所述的催提劑為尿素、木質(zhì)素磺酸鈉中的一種或者兩種混合物。
[0021]所述的催提劑為尿素和木質(zhì)素磺酸鈉兩種混合物時(shí)，尿素與木質(zhì)素磺酸鈉的摩爾比為(2_4): (1-3)。
[0022]所述的催提劑為尿素和木質(zhì)素磺酸鈉兩種混合物時(shí)，尿素與木質(zhì)素磺酸鈉的摩爾比為3:2。
[0023]所述的置換后液還原是采用Zn粉還原。
[0024]所述的還原劑是指氨水-水合肼。
[0025]所述的酸液為硫酸或硝酸中的一種。
[0026]所述的AgCl沉淀的還原是首先采用10%的氨水對(duì)AgCl沉淀進(jìn)行常溫洗滌，再采用20 %的氨水在常溫環(huán)境下調(diào)漿，并攪拌均勻，再采用升溫速度為5°C /min升溫至60-65 °C時(shí),恒溫加入水合肼,待溶液中Ag不再產(chǎn)生沉淀時(shí)，停止水合肼的加入。
[0027]所述的銀綿煅燒是將AL置換出來(lái)的銀綿在600°C的環(huán)境下，煅燒處理2h后，采用濃度為200g/l的硝酸溶液，按照液固比為4，浸提4h ；
[0028]所述的銀綿煅燒是將Cu置換出來(lái)的銀綿在500°C的環(huán)境下，煅燒處理5h后，采用硫酸濃度為200g/l，按照液固比為5，浸提2h。
[0029]所述的Al置換銀采用的是Al粉或Al板中的一種；
[0030]所述的Cu置換銀采用的是Cu粉或Cu板中的一種。
[0031 ] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的技術(shù)效果體現(xiàn)在:
[0032]①通過(guò)在硫脲浸出中，在硫脲溶液中添加10%的尿素，并將浸出結(jié)晶母液進(jìn)行循環(huán)浸出，使得浮選精礦中的硫脲銅得到富集，提高了浮選銀精礦中的銀和銅的回收率，使得銀的回收率達(dá)到99%以上，銅的回收率達(dá)到83%以上，降低了含銀和銅的浮選銀精礦渣對(duì)環(huán)境的污染。
[0033]②通過(guò)利用Al與硫脲不產(chǎn)生絡(luò)合作用的機(jī)理采用Al置換Ag得Ag綿而使硫脲再生質(zhì)量得到保證；克服了硫脲Zn結(jié)晶阻塞管道，減少了硫脲的損失，降低了生產(chǎn)成本。
[0034]③通過(guò)將Ag綿在500°C左右的環(huán)境下煅燒后；采用酸浸、AgCl沉淀，氨水和水合肼還原金屬Ag粉的工藝，得到含99.95%純度的金屬Ag粉再在1000~1100°C熔鑄，使得熔鑄率為95%以上；克服了采用火法熔煉含Ag貴鉛，再進(jìn)行灰吹法，電解提純金屬Ag時(shí)，具有的流程長(zhǎng)，Ag損失大，成本高的缺點(diǎn)；也克服浮選Ag進(jìn)行氧化焙燒，含S02煙氣，污染環(huán)境的缺點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0035]下面結(jié)合具體的實(shí)施方式來(lái)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步的限定，但要求保護(hù)的范圍不僅局限于所作的描述。
[0036]實(shí)施例1
[0037]一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，包括以下步驟:
[0038](I)浸出液配制:
[0039]選取硫脲與催提劑進(jìn)行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲為40g/l、含催提劑4g/I ; [0040](2)浸提:
[0041]①將浮選銀精礦與浸出液按照液固比為3，溫度為80°C，一次浸提4h，并過(guò)濾獲得浸洛a和浸液a ；
[0042]②將浸渣a再按照液固比為3，置于溫度為80°C的硫脲催提劑浸出液中，二次浸提4h，過(guò)濾獲得浸洛b和浸液b ；
[0043]③浸液b返回一次浸提中與一次浸出液進(jìn)行混合組成浸出液，繼續(xù)循環(huán)浮選銀精礦的浸提；
[0044]④浸液a降溫至溫度為25°C結(jié)晶處理，獲得結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶后液，再采用AL在500C的溫度環(huán)境下置換結(jié)晶后液中銀，置換9h后，獲得銀綿和結(jié)晶母液；
[0045]⑤對(duì)結(jié)晶母液中硫脲與催提劑的含量按照傳統(tǒng)檢測(cè)工藝進(jìn)行檢測(cè)，并添加硫脲的含量為40g/l，催提劑的含量為4g/l后，獲得調(diào)整后的結(jié)晶母液，并將調(diào)整后的結(jié)晶母液置于二次浸提液中作為二次浸提液進(jìn)行二次浸提；
[0046]⑥將結(jié)晶產(chǎn)物與濃度為50g/l的硫酸溶液，按照液固比為3，調(diào)整PH值為I時(shí)，在50°C下溶解，獲得結(jié)晶體溶液；
[0047]⑦向結(jié)晶體溶液中加入Cu置換銀,獲得銀綿和置換后液；
[0048]⑧將采用Cu置換獲得銀綿與Al置換獲得的銀綿置于溫度為500°C的煅燒爐中煅燒處理2h后，再采用濃度為200g/l的酸液，按照液固比為3，浸提2h，獲得浸液c和浸渣c(diǎn) ;
[0049]⑨浸渣c(diǎn)返回煅燒爐中繼續(xù)煅燒，循環(huán)浸提；向浸液c中加入HC1，HC1加入量摩爾比為HCl/Ag為1.1,獲得AgCl沉淀和濾液；濾液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用還原劑從常溫按照加溫速度為5°C /min加溫至溫度達(dá)到60°C時(shí)，獲得Ag粉，即完成浮選銀精礦中Ag的提??；
[0050]⑩將Cu置換銀步驟中的置換后液還原或干燥，即可完成浮選銀精礦中Cu的提取。[0051]所述的催提劑為尿素。
[0052]所述的置換后液還原是采用Zn粉還原。
[0053]所述的還原劑是指氨水-水合肼。
[0054]所述的酸液為硫酸。
[0055]所述的AgCl沉淀的還原是首先采用10%的氨水對(duì)AgCl沉淀進(jìn)行常溫洗滌，再采用20%的氨水在常溫環(huán)境下調(diào)漿，并攪拌均勻，再采用升溫速度為5°C/min升溫至60°C時(shí)，恒溫加入水合肼,待溶液中Ag不再產(chǎn)生沉淀時(shí)，停止水合肼的加入。
[0056]所述的Al置換銀采用的是Al粉；
[0057]所述的Cu置換銀采用的是Cu粉。
[0058]實(shí)施例2
[0059]一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，包括以下步驟:
[0060](I)浸出液配制:
[0061]選取硫脲與催提劑進(jìn)行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲為60g/l、含催提劑7g/I ; [0062](2)浸提:
[0063]①將浮選銀精礦與浸出液按照液固比為5，溫度為90°C，一次浸提5h，并過(guò)濾獲得浸洛a和浸液a ；
[0064]②將浸渣a再按照液固比為5，置于溫度為90°C的硫脲催提劑浸出液中，二次浸提5h，過(guò)濾獲得浸洛b和浸液b ；
[0065]③浸液b返回一次浸提中與一次浸出液進(jìn)行混合組成浸出液，繼續(xù)循環(huán)浮選銀精礦的浸提；
[0066]④浸液a降溫至溫度為20°C結(jié)晶處理，獲得結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶后液，再采用AL在60°C的溫度環(huán)境下置換結(jié)晶后液中銀,置換Ilh后,獲得銀綿和結(jié)晶母液；
[0067]⑤對(duì)結(jié)晶母液中硫脲與催提劑的含量按照傳統(tǒng)檢測(cè)工藝進(jìn)行檢測(cè)，并添加硫脲的含量為60g/l，催提劑的含量為7g/l后，獲得調(diào)整后的結(jié)晶母液，并將調(diào)整后的結(jié)晶母液置于二次浸提液中作為二次浸提液進(jìn)行二次浸提；
[0068]⑥將結(jié)晶產(chǎn)物與濃度為60g/l的硫酸溶液，按照液固比為5，調(diào)整PH值為2時(shí)，在60°C下溶解，獲得結(jié)晶體溶液；
[0069]⑦向結(jié)晶體溶液中加入Cu置換銀，獲得銀綿和置換后液；
[0070]⑧將采用Cu置換獲得銀綿與Al置換獲得的銀綿置于溫度為600°C的煅燒爐中煅燒處理5h后，再采用濃度為200g/l的酸液，按照液固比為5，浸提4h，獲得浸液c和浸渣c(diǎn) ;
[0071]⑨浸渣c(diǎn)返回煅燒爐中繼續(xù)煅燒，循環(huán)浸提；向浸液c中加入HCl，HCl加入量摩爾比為HCl/Ag為1.1,獲得AgCl沉淀和濾液；濾液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用還原劑從常溫按照加溫速度為5°C /min加溫至溫度達(dá)到65°C時(shí)，獲得Ag粉，即完成浮選銀精礦中Ag的提取；
[0072]⑩將Cu置換銀步驟中的置換后液還原或干燥，即可完成浮選銀精礦中Cu的提取。
[0073]所述的催提劑為木質(zhì)素磺酸鈉。
[0074]所述的置換后液還原是采用Zn粉還原。
[0075]所述的還原劑是指氨水-水合肼。[0076]所述的酸液為硝酸。
[0077]所述的AgCl沉淀的還原是首先采用10%的氨水對(duì)AgCl沉淀進(jìn)行常溫洗滌，再采用20%的氨水在常溫環(huán)境下調(diào)漿，并攪拌均勻，再采用升溫速度為5°C/min升溫至65°C時(shí)，恒溫加入水合肼,待溶液中Ag不再產(chǎn)生沉淀時(shí)，停止水合肼的加入。
[0078]所述的Al置換銀采用的是Al板；
[0079]所述的Cu置換銀采用的是Cu板。
[0080]實(shí)施例3
[0081]一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，包括以下步驟:
[0082](I)浸出液配制:
[0083]選取硫脲與催提劑進(jìn)行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲為50g/l、含催提劑
5.5g/l ；
[0084](2)浸提:
[0085]①將浮選銀精礦與浸出液按照液固比為4，溫度為85°C，一次浸提4.5h，并過(guò)濾獲得浸渣a和浸液a ；
[0086]②將浸渣a 再按照液固比為4，置于溫度為85°C的硫脲催提劑浸出液中，二次浸提
4.5h,過(guò)濾獲得浸洛b和浸液b ；
[0087]③浸液b返回一次浸提中與一次浸出液進(jìn)行混合組成浸出液，繼續(xù)循環(huán)浮選銀精礦的浸提；
[0088]④浸液a降溫至溫度為15°C結(jié)晶處理，獲得結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶后液，再采用AL在55°C的溫度環(huán)境下置換結(jié)晶后液中銀，置換1h后，獲得銀綿和結(jié)晶母液；
[0089]⑤對(duì)結(jié)晶母液中硫脲與催提劑的含量按照傳統(tǒng)檢測(cè)工藝進(jìn)行檢測(cè)，并添加硫脲的含量為50g/l，催提劑的含量為5.5g/l后，獲得調(diào)整后的結(jié)晶母液，并將調(diào)整后的結(jié)晶母液置于二次浸提液中作為二次浸提液進(jìn)行二次浸提；
[0090]⑥將結(jié)晶產(chǎn)物與濃度為55g/l的硫酸溶液，按照液固比為4，調(diào)整PH值為1.5時(shí)，在55°C下溶解，獲得結(jié)晶體溶液；
[0091]⑦向結(jié)晶體溶液中加入Cu置換銀,獲得銀綿和置換后液；
[0092]⑧將采用Cu置換獲得銀綿與Al置換獲得的銀綿置于溫度為550°C的煅燒爐中煅燒處理3.5h后，再采用濃度為200g/l的酸液，按照液固比為4，浸提3h，獲得浸液c和浸渣c(diǎn) ；
[0093]⑨浸渣c(diǎn)返回煅燒爐中繼續(xù)煅燒，循環(huán)浸提；向浸液c中加入HCl，HCl加入量摩爾比為HCl/Ag為1.1,獲得AgCl沉淀和濾液；濾液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用還原劑從常溫按照加溫速度為5°C /min加溫至溫度達(dá)到63°C時(shí)，獲得Ag粉，即完成浮選銀精礦中Ag的提??；
[0094]⑩將Cu置換銀步驟中的置換后液還原或干燥，即可完成浮選銀精礦中Cu的提取。
[0095]所述的催提劑為尿素和木質(zhì)素磺酸鈉兩種混合物，尿素與木質(zhì)素磺酸鈉的摩爾比為 2:1。
[0096]所述的置換后液還原是采用Zn粉還原。
[0097]所述的還原劑是指氨水-水合肼。
[0098]所述的酸液為硫酸。[0099]所述的AgCl沉淀的還原是首先采用10%的氨水對(duì)AgCl沉淀進(jìn)行常溫洗滌，再采用20%的氨水在常溫環(huán)境下調(diào)漿，并攪拌均勻，再采用升溫速度為5°C/min升溫至63°C時(shí)，恒溫加入水合肼,待溶液中Ag不再產(chǎn)生沉淀時(shí)，停止水合肼的加入。
[0100]所述的Al置換銀采用的是Al粉；
[0101]所述的Cu置換銀采用的是Cu粉。
[0102]實(shí)施例4
[0103]一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，在實(shí)施例1的基礎(chǔ)上，所述的催提劑為尿素和木質(zhì)素磺酸鈉兩種混合物時(shí)，尿素與木質(zhì)素磺酸鈉的摩爾比為4:3。
[0104]所述的銀綿煅燒是將AL置換出來(lái)的銀綿在600°C的環(huán)境下，煅燒處理a后，采用濃度為200g/l的硝酸溶液，按照液固比為4，浸提4h ；
[0105]所述的銀綿煅燒是將Cu置換出來(lái)的銀綿在500°C的環(huán)境下，煅燒處理5h后，采用硫酸濃度為200g/l，按照液固比為5，浸提2h。
[0106]其他步驟同實(shí)施例1。
[0107]實(shí)施例5
[0108]一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，在實(shí)施例2的基礎(chǔ)上，所述的催提劑為尿素和木質(zhì)素磺酸 鈉兩種混合物時(shí)，尿素與木質(zhì)素磺酸鈉的摩爾比為3:2。
[0109]所述的銀綿煅燒是將AL置換出來(lái)的銀綿在600°C的環(huán)境下，煅燒處理2h后，采用濃度為200g/l的硝酸溶液，按照液固比為4，浸提4h ；
[0110]所述的銀綿煅燒是將Cu置換出來(lái)的銀綿在500°C的環(huán)境下，煅燒處理5h后，采用硫酸濃度為200g/l，按照液固比為5，浸提2h。
[0111]其他步驟同實(shí)施例2。
[0112]實(shí)施例6本工藝實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部進(jìn)行的具體方法與步驟
[0113]一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，
[0114](I)氧化劑加入影響實(shí)驗(yàn)與多次循環(huán)浸提效率實(shí)驗(yàn):取浮選銀精礦料600，檢測(cè)含Ag2580g/t, Ζη23.62%, Pb8.12%, Cul.51%, S18.1% ;采用 H2S0450g/L，硫脲 60g/L，尿素7g/L,雙氧水20ml，在溫度為85 V，配制成浸出液；并將浮選精礦置于浸出液中，進(jìn)行兩次循環(huán)浸出，并檢測(cè)得=Ag的浸出率84.83% ;并在循環(huán)浸出過(guò)程中，采用雙氧水空白對(duì)照試驗(yàn)，可見(jiàn)，雙氧水的加入與否，對(duì)于銀的浸出率無(wú)影響，再將浸出渣和浸出液進(jìn)行三次循環(huán)浸出，每次循環(huán)的第二次浸出按10g/L的硫脲，3g/L的尿素進(jìn)行補(bǔ)加；測(cè)得:Ag的每次浸出率分別為 86.1%,89.04%,93.3%0 浸出渣含 Zn21.8%, Pbl0.2%, Agl70g/t, Si027.8%,Cu0.51%, Fe2.3% ；
[0115](2)提取浮選精礦中的Cu:取步驟I)中循環(huán)浸出的第一次硫脲浸出液100ml進(jìn)行冷卻至25°C，產(chǎn)出紅色結(jié)晶20.5g和結(jié)晶后液，檢測(cè)得出:分別含Cu 15.01%,Agl.98%,Pb0.04%，Znl.2% ;該結(jié)晶 500°C灼燒后含 Ag3.8%,Cu28.5%，用稀 H2SO4,調(diào)整 PH 為 1.5，80°C下，按液/固=3溶解，檢測(cè):浸出液含Agl2.7g/L，Cu95g/L ;用Cu片置換銀，過(guò)濾銀綿，獲得液體和銀綿；再蒸發(fā)液體，獲得CuSO4.5H20 ；
[0116](3)提取浮選精礦中的Ag:用步驟2)所不結(jié)晶后液在70°C用招板進(jìn)行Ag的置換，置換10小時(shí)，獲得銀綿和置換后液；檢測(cè):溶液中Ag從203mg/L降到8.5mg/L,置換率97.21%,所得Ag綿含Ag54% ;置換后液按10g/L硫脲和3g/L尿素補(bǔ)加后返回進(jìn)行循環(huán)浸出，檢測(cè)得出:第4次循環(huán)Ag的浸出率為93.34% ；
[0117]⑷Ag的還原:用步驟3)所示Ag綿在600°C煅燒2小時(shí)后用HN03按液/固=4，200g/L進(jìn)行浸出，一次浸出率97.91 %，浸液含Ag91g/L，浸出渣含Ag3.49%, Pb21.8%,Znl.1 %，Cul.57%，說(shuō)明在Ag未被浸出完時(shí)，Pb、Zn、Cu被浸出較少；在該浸出液中按HCl/Ag = 1.1加入HCl沉淀AgCl，沉淀率99.99%, AgCl先加10%的氨水洗滌，再加20%的氨水調(diào)漿攪拌均勻，加溫至60°C加入水合肼至沉淀反應(yīng)完全，Ag的還原率為99%，Ag粉質(zhì)量99.95%以上；氨水洗滌液用水和肼還原其中的Ag得Ag粉含Ag96.3%, Ag粉在1000°C熔鑄得99.95% Ag錠，熔鑄率95.93% 0
[0118]由此可見(jiàn)，通過(guò)實(shí)施例6中的實(shí)驗(yàn)具體的實(shí)驗(yàn)工藝進(jìn)行浮選銀精礦中的Cu和Ag提取，可見(jiàn)在工藝中不需要加入氧化劑首先對(duì)浮選銀精礦渣中的物質(zhì)進(jìn)行氧化反應(yīng)，并且氧化劑的加入與否對(duì)于Ag的提取率沒(méi)有任何影響；但是，單純的硫脲進(jìn)行提取工藝與硫脲與尿素相結(jié)合組成的浸出液來(lái)浸提提取工藝的浸提效率和浸出率均較優(yōu)；并且經(jīng)過(guò)多次循環(huán)浸出液或浸渣提取浸出，提高了對(duì)浮選銀精礦中的銀、銅的浸提率，提高了浸提率，降低了回收成本，浸液循環(huán)使用，降低了環(huán)境污染；金屬體煅燒，避免了高能耗和高污染物的消耗和排放，具有顯著的環(huán)保價(jià)值和經(jīng)濟(jì)效益。
[0119]在此有必要指出的是，以上實(shí)施例僅限于對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案的具體操作方法做進(jìn)一步的闡述和理解，不能被理解為對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員在此基礎(chǔ)上做出的與本發(fā)明的技術(shù)方案不具有突出的實(shí)質(zhì)性特征和顯著進(jìn)步的發(fā)明創(chuàng)造，仍然屬于本發(fā)明的保護(hù) 范疇。
【權(quán)利要求】
1.一種從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)浸出液配制:選取硫脲與催提劑進(jìn)行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲為40-60g/1、含催提劑4-7g/l ； (2)浸提: ①將浮選銀精礦與浸出液按照液固比為3-5，溫度為80-90°C，一次浸提4-5h，并過(guò)濾獲得浸洛a和浸液a ； ②將浸渣a再按照液固比為3-5，置于溫度為80-90°C的硫脲催提劑浸出液中，二次浸提4-5h，過(guò)濾獲得浸渣b和浸液b ； ③浸液b返回一次浸提中與一次浸出液進(jìn)行混合組成浸出液，繼續(xù)循環(huán)浮選銀精礦的浸提； ④浸液a降溫至溫度為≤25°C結(jié)晶處理，獲得結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶后液，再采用AL在50-60°C的溫度環(huán)境下置換結(jié)晶后液中銀,置換9-llh后,獲得銀綿和結(jié)晶母液； ⑤對(duì)結(jié)晶母液中硫脲與催提劑的含量按照傳統(tǒng)檢測(cè)工藝進(jìn)行檢測(cè)，并添加硫脲的含量為40-60g/l，催提劑的含量為4-7g/l后，獲得調(diào)整后的結(jié)晶母液，并將調(diào)整后的結(jié)晶母液置于二次浸提液中作為二次浸提液進(jìn)行二次浸提； ⑥將結(jié)晶產(chǎn)物與濃度為50-60g/l的硫酸溶液，按照液固比為3-5，調(diào)整PH值為1_2時(shí)，在50-60°C下溶解，獲得結(jié)晶體溶液； ⑦向結(jié)晶體溶液中加入Cu置換銀,獲得銀綿和置換后液； ⑧將采用Cu置換獲得銀綿與Al置換獲得的銀綿置于溫度為500-600°C的煅燒爐中煅燒處理2-5h后，再采用濃度為200g/l的酸液，按照液固比為3-5，浸提2-4h，獲得浸液c和浸渣c(diǎn); ⑨浸渣c(diǎn)返回煅燒爐中繼續(xù)煅燒，循環(huán)浸提；向浸液c中加入HC1，HCl加入量摩爾比為HCl/Ag為1.1,獲得AgCl沉淀和濾液；濾液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用還原劑從常溫按照加溫速度為5°C /min加溫至溫度達(dá)到60-65°C時(shí)，獲得Ag粉，即完成浮選銀精礦中Ag的提?。? ⑩將Cu置換銀步驟中的置換后液還原或干燥，即可完成浮選銀精礦中Cu的提取。
2.如權(quán)利要求1所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的催提劑為尿素、木質(zhì)素磺酸鈉中的一種或者兩種混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的催提劑為尿素和木質(zhì)素磺酸鈉兩種混合物時(shí)，尿素與木質(zhì)素磺酸鈉的摩爾比為(2-4): (1-3)。
4.如權(quán)利要求2所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的催提劑為尿素和木質(zhì)素磺酸鈉兩種混合物時(shí)，尿素與木質(zhì)素磺酸鈉的摩爾比為3:2。
5.如權(quán)利要求1所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的置換后液還原是采用Zn粉還原。
6.如權(quán)利要求1所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的還原劑是指氨水-水合肼。
7.如權(quán)利要求1所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的酸液為硫酸或硝酸中的一種。
8.如權(quán)利要求1所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的AgCl沉淀的還原是首先采用10%的氨水對(duì)AgCl沉淀進(jìn)行常溫洗滌，再采用20%的氨水在常溫環(huán)境下調(diào)漿，并攪拌均勻，再采用升溫速度為5°C /min升溫至60-65°C時(shí)，恒溫加入水合肼，待溶液中Ag的不再產(chǎn)生沉淀時(shí)，停止水合肼的加入。
9.如權(quán)利要求1所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的銀綿煅燒是將AL置換出來(lái)的銀綿在600°C的環(huán)境下，煅燒處理2h后，采用濃度為200g/l的硝酸溶液，按照液固比為4，浸提4h ;所述的銀綿煅燒是將Cu置換出來(lái)的銀綿在500°C的環(huán)境下，煅燒處理5h后，采用硫酸濃度為200g/l，按照液固比為5，浸提2h。
10.如權(quán)利要求1所述的從浮選銀精礦中提取分離Ag、Cu的方法，其特征在于，所述的Al置換銀采用的是Al粉或Al板中的一種；所述的Cu置換銀采用的是Cu粉或Cu板中的一種。
【文檔編號(hào)】C22B11/00GK104032145SQ201410283103
【公開日】2014年9月10日 申請(qǐng)日期:2014年6月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月23日
【發(fā)明者】李世平, 倪常凱, 周代江 申請(qǐng)人:貴州頂效開發(fā)區(qū)宏達(dá)金屬綜合回收有限公司