一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法
【專利摘要】一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法，屬于材料【技術(shù)領(lǐng)域】，按以下步驟進(jìn)行：（1）準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅、金屬銀和金屬鈣為原料；（2）在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5℃，溶化后依次加入金屬銀，金屬鈣和金屬鋅，攪拌至混合均勻；（3）降溫至740±5℃，通入氬氣，在740±5℃保溫靜置10~20min；（4）降溫至720±5℃澆鑄；（5）在石墨粉覆蓋下，加熱至300~320℃保溫2~4h，升溫至350~450℃保溫8~12h，水冷；（6）在250~350℃保溫25~35min，然后高溫塑性變形；（7）進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，最后空冷至常溫。本發(fā)明的方法通過單相、細(xì)晶處理使鎂合金獲得高耐蝕性、良好力學(xué)性能，可以用于不同植入器件的制備。
【專利說明】一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]鎂及鎂合金由于具有良好的生物相容性和可降解性，其作為可降解骨修復(fù)材料、骨釘骨板、縫合線以及心血管支架等植入器件引起了廣泛地關(guān)注。
[0003]目前采用的都是已商業(yè)化應(yīng)用的鎂合金作為植入器件材料開展其生物醫(yī)用方面的研究，如AZ系，Mg-RE系；由于上述合金通常利用第二相的強(qiáng)化作用來提高其力學(xué)性能，與此同時也導(dǎo)致其耐蝕性大大降低，且腐蝕很不均勻，從而限制了其作為植入材料的應(yīng)用；近年來針對生物應(yīng)用的鎂合金也進(jìn)行了開發(fā)，如Mg-Zn-Mn (Ca)系，Mg-Zn-Ag-Ca-Zr系(CN201010252357)，但其耐蝕性也同樣存在上述的問題。目前改進(jìn)耐蝕性的主要方法就是對鎂合金表面進(jìn)行處理，對于合金自身耐蝕性提高的研究幾乎沒有。對鎂進(jìn)行高純化，可以極大改善其耐蝕性，滿足其生物醫(yī)用材料的要求，但其力學(xué)性能較差。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對現(xiàn)有生物可降解鎂合金在制備技術(shù)上存在的上述問題，本發(fā)明提供一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法，針對可單相化的鎂合金，在單相區(qū)進(jìn)行制備和熱處理，然后進(jìn)行冷加工變形和單相區(qū)中間退火，制備出單相、細(xì)晶的鎂合金，消除第二相粒子提高耐蝕性和腐蝕的均勻性，并通過細(xì)晶強(qiáng)化來提高其力學(xué)性能。
[0005]本發(fā)明的高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法按以下步驟進(jìn)行:
1、準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅、金屬銀和金屬鈣為原料，全部原料的成分按重量百分比為Zn Γ4%, Ag 0.05^1%, Ca (Γθ.4%，余量為Mg和不可避免雜質(zhì)，其中不可避免雜質(zhì)的含量(0.2% ；
2、在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5°C，待金屬鎂溶化后依次加入金屬銀，金屬鈣和金屬鋅，待全部金屬熔化后，攪拌至混合均勻，獲得合金熔體；
3、將合金熔體溫度降低至740±5°C,利用石墨鐘罩向熔體中通入IS氣，每公斤合金熔體對應(yīng)的氬氣流量為80(T850mL/min，通入時間為l(Tl2min，然后在740±5°C保溫靜置l(T20min ；
4、將保溫靜置后的合金熔體降溫至720±5°C，然后澆鑄到預(yù)熱至300±5°C的模具中，
獲得鑄錠；
5、將鑄錠在石墨粉覆蓋條件下，加熱至30(T32(rC保溫2?4h，然后升溫至35(T450°C保溫8?12h，最后水冷至常溫，獲得錠坯；
6、將錠坯在25(T350°C保溫25?35min，然后在25(T350°C進(jìn)行高溫塑性變形，獲得熱變形態(tài)合金；所述的高溫塑形變形為擠壓、軋制或鍛造，當(dāng)進(jìn)行擠壓時，擠壓比為16?150 ;當(dāng)進(jìn)行軋制或鍛造時，總變形量為5(Γ80% ； 7、將熱變形態(tài)合金進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，每次常溫變形分為多道次拉拔或軋制，每道次拉拔或軋制的變形量為5?15%，每次常溫變形的總變形量為5(Γ70%;每次常溫變形之后進(jìn)行一次中間退火，中間退火溫度為30(T40(TC，時間為f 20min ;當(dāng)多次常溫變形-中間退火的總變形量達(dá)到90、7%，最后一次中間退火后空冷至常溫，獲得高耐蝕性生物可降解鎂合金。
[0006]上述的鑄錠為直徑40?60mm的圓柱形或邊長40?60mm的方形。
[0007]上述的熱變形態(tài)合金呈單相的組織晶粒尺寸為3(Γ80 μ m，抗拉強(qiáng)度為220?340MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為180?260MPa，延伸率7?18%。
[0008]上述步驟2和3采用的加熱設(shè)備為電阻爐。
[0009]上述經(jīng)常溫變形和中間退火得到的高耐蝕性生物可降解鎂合金晶粒尺寸為5?15 μ m,抗拉強(qiáng)度為270?400MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為220?320MPa，延伸率11?20%，在37°C SBF溶液中失重法測得其腐蝕速率為1.5^3.5mm/year。
[0010]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):
1、進(jìn)行中間退火之后空冷，使合金保持單相組織的同時細(xì)化晶粒，熱變形和中間退火均在合金單相區(qū)進(jìn)行，且中間退火時間短，以保證最終獲得單相、細(xì)晶鎂合金；單相鎂合金能夠避免第二相與鎂基體產(chǎn)生電偶腐蝕，從而降低腐蝕速率，并改善鎂合金的不均勻腐蝕；晶粒細(xì)化能夠同時提高鎂合金的強(qiáng)度、塑性和耐蝕性。通過單相、細(xì)晶處理使鎂合金獲得高耐蝕性、良好力學(xué)性能；
2、制備高耐蝕性生物可降解鎂合金選擇人體本身含有的鋅、鈣，以及對人體無害的微量的銀作為合金元素，避免合金元素的帶來的生物安全性問題；而且合金在降解過程中可以釋放銀離子，起到殺菌的作用，避免在器件植入之后引起感染，從而減輕患者的痛苦與麻煩；
3、高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法可以制備出尺寸范圍較寬的板、棒、線及型材等，可以用于不同植入器件的制備，例如制備金屬及金屬高分子材料復(fù)合的骨釘、骨板、支架、多孔器件、縫合線等生物醫(yī)用器件。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中的高耐蝕性生物可降解鎂合金與普通純鎂在37°C SBF溶液中浸泡8天后宏觀形貌圖；其中(a)為高耐蝕性生物可降解鎂合金，(b)普通純鎂；
圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中的高耐蝕性生物可降解鎂合金與普通純鎂在37°C SBF溶液中浸泡后的腐蝕速率隨時間變化曲線圖；
圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中高耐蝕性生物可降解鎂合金的掃描電鏡照片圖；
圖4為本發(fā)明實(shí)施例1中高耐蝕性生物可降解鎂合金根據(jù)細(xì)胞毒性實(shí)驗結(jié)果圖，實(shí)驗采用GB/T 16886.5-2003醫(yī)療器械生物學(xué)評價第5部分:體外細(xì)胞毒性試驗標(biāo)準(zhǔn)；
圖5為本發(fā)明實(shí)施例1中的擠壓后合金的金相組織照片圖；
圖6為本發(fā)明實(shí)施例1中的中間退火后合金的金相組織照片圖。

【具體實(shí)施方式】
[0012]本發(fā)明實(shí)施例中制備合金熔體時的盛放設(shè)備為石墨坩堝。
[0013]本發(fā)明實(shí)施例中掃描電鏡米用的設(shè)備為日本電子株式會社的JSM-6510A掃描電子顯微鏡。
[0014]本就發(fā)明實(shí)施例中觀測金相組織采用的設(shè)備為OLYMPUS公司的GX71倒置式系統(tǒng)金相顯微鏡。
[0015]本發(fā)明實(shí)施例中采用的金屬鎂純度為99.95%，金屬鋅純度為99.995%，金屬銀純度為99.99%，金屬鈣純度為99.95%。
[0016]本發(fā)明實(shí)施例中拉伸試驗采用的標(biāo)準(zhǔn)為國標(biāo)GB/T 228-2002《金屬材料常溫拉伸試驗方法》，設(shè)備為由島津制作株式會社所生產(chǎn)AG-XlOOkN電子萬能材料試驗機(jī)。
[0017]本發(fā)明實(shí)施例中耐蝕性能測試采用的標(biāo)準(zhǔn)為國標(biāo)GB/T16545-1996《金屬和合金的腐蝕——腐蝕試樣上腐蝕產(chǎn)物的清除》，SBF溶液配制依據(jù)IS0/FDIS23317 =Implants for
surgery-1n vitro evaluat1n for apatite-forming ability of implant materials進(jìn)行。
[0018]本發(fā)明實(shí)施例中的鑄錠為直徑4(T60mm的圓柱形或邊長4(T60mm的方形。
[0019]本發(fā)明實(shí)施例中的N2+SF6混合氣體中SF6的體積百分比為0.1%。
[0020]實(shí)施例1
準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅和金屬銀為原料，全部原料的成分按重量百分比為Zn3%，Ag 1%，余量為Mg和不可避免雜質(zhì)，其中不可避免雜質(zhì)的含量彡0.2% ；
在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5°C，待金屬鎂溶化后依次加入金屬銀和金屬鋅，待全部金屬熔化后，攪拌至混合均勻，獲得合金熔體；
將合金熔體溫度降低至740±5°C，利用石墨鐘罩向熔體中通入氬氣，每公斤合金熔體對應(yīng)的氬氣流量為800mL/min，通入時間為12min，然后在740±5°C保溫靜置1min ；
將保溫靜置后的合金熔體降溫至720±5°C，然后澆鑄到預(yù)熱至300±5°C的模具中，獲得鑄錠；
在石墨粉覆蓋條件下，將鑄錠加熱至30(TC保溫4h，然后升溫至350°C保溫12h，最后水冷至常溫，獲得錠坯；
將錠坯在250°C保溫35min，然后在250°C進(jìn)行高溫塑性變形，獲得熱變形態(tài)合金；熱變形態(tài)合金呈單相的組織晶粒尺寸為3(Γ80μπι，抗拉強(qiáng)度為220MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為180MPa，延伸率 18% ；
所述的高溫塑形變形為擠壓，擠壓比為16 ；
將熱變形態(tài)合金進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，每次常溫變形分為多道次拉拔，每道次拉拔的變形量為5?15%，每次常溫變形的總變形量為5(Γ70% ;每次常溫變形之后進(jìn)行一次中間退火，中間退火溫度為300°C，時間為20min ;當(dāng)多次常溫變形-中間退火的總變形量達(dá)到90%，最后一次中間退火后空冷至常溫，獲得高耐蝕性生物可降解鎂合金，晶粒尺寸為5?15 μ m,抗拉強(qiáng)度為270MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為220MPa，延伸率20%，在37°C SBF溶液中失重法測得其腐蝕速率為3.0mm/year。
[0021]實(shí)施例2
準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅、金屬銀和金屬鈣為原料，全部原料的成分按重量百分比為Zn 4%，Ag 0.39%，Ca 0.1%，余量為Mg和不可避免雜質(zhì)，其中不可避免雜質(zhì)的含量彡0.2% ；
在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5°C，待金屬鎂溶化后依次加入金屬銀，金屬鈣和金屬鋅，待全部金屬熔化后，攪拌至混合均勻，獲得合金熔體；
將合金熔體溫度降低至740±5°C，利用石墨鐘罩向熔體中通入氬氣，每公斤合金熔體對應(yīng)的氬氣流量為850mL/min，通入時間為12min，然后在740±5°C保溫靜置20min ；
將保溫靜置后的合金熔體降溫至720±5°C，然后澆鑄到預(yù)熱至300±5°C的模具中，獲得鑄錠；
在石墨粉覆蓋條件下，將鑄錠加熱至320°C保溫2h，然后升溫至450°C保溫8h，最后水冷至常溫，獲得錠坯；
將錠坯在350°C保溫25min，然后在350°C進(jìn)行高溫塑性變形，獲得熱變形態(tài)合金；熱變形態(tài)合金呈單相的組織晶粒尺寸為3(Γ80μπι，抗拉強(qiáng)度為300MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為220MPa，延伸率 10% ；
所述的高溫塑形變形為擠壓，擠壓比為150 ；
將熱變形態(tài)合金進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，每次常溫變形分為多道次軋制，每道次軋制的變形量為5?15%，每次常溫變形的總變形量為5(Γ70% ;每次常溫變形之后進(jìn)行一次中間退火，中間退火溫度為400°C，時間為Imin ;當(dāng)多次常溫變形-中間退火的總變形量達(dá)到97%，最后一次中間退火后空冷至常溫，獲得高耐蝕性生物可降解鎂合金，晶粒尺寸為5?15 μ m，抗拉強(qiáng)度為350MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為255MPa，延伸率16%，在37°C SBF溶液中失重法測得其腐蝕速率為3.2mm/year。
[0022]實(shí)施例3
準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅、金屬銀和金屬鈣為原料，全部原料的成分按重量百分比為Zn 3%，Ag 0.22%，Ca 0.2%，余量為Mg和不可避免雜質(zhì)，其中不可避免雜質(zhì)的含量彡0.2% ；
在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5°C，待金屬鎂溶化后依次加入金屬銀，金屬鈣和金屬鋅，待全部金屬熔化后，攪拌至混合均勻，獲得合金熔體；
將合金熔體溫度降低至740±5°C，利用石墨鐘罩向熔體中通入氬氣，每公斤合金熔體對應(yīng)的氬氣流量為830mL/min，通入時間為IImin，然后在740±5°C保溫靜置15min ；
將保溫靜置后的合金熔體降溫至720±5°C，然后澆鑄到預(yù)熱至300±5°C的模具中，獲得鑄錠；
在石墨粉覆蓋條件下，將鑄錠加熱至310°C保溫3h，然后升溫至40(TC保溫10h，最后水冷至常溫，獲得錠坯；
將錠坯在300°C保溫30min，然后在300°C進(jìn)行高溫塑性變形，獲得熱變形態(tài)合金；熱變形態(tài)合金呈單相的組織晶粒尺寸為3(Γ80μπι，抗拉強(qiáng)度為280MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為205MPa，延伸率 12% ；
所述的高溫塑形變形為擠壓，擠壓比為80 ；
將熱變形態(tài)合金進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，每次常溫變形分為多道次拉拔，每道次拉拔的變形量為5?15%，每次常溫變形的總變形量為5(Γ70% ;每次常溫變形之后進(jìn)行一次中間退火，中間退火溫度為360°C，時間為1min ;當(dāng)多次常溫變形-中間退火的總變形量達(dá)到95%，最后一次中間退火后空冷至常溫，獲得高耐蝕性生物可降解鎂合金，晶粒尺寸為5?15 μ m，抗拉強(qiáng)度為335MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為235MPa，延伸率14%，在37°C SBF溶液中失重法測得其腐蝕速率為1.8mm/year。
[0023]實(shí)施例4 準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅、金屬銀和金屬鈣為原料，全部原料的成分按重量百分比為Zn
2.5%，Ag 0.05%, Ca 0.4%，余量為Mg和不可避免雜質(zhì)，其中不可避免雜質(zhì)的含量彡0.2% ；在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5°C，待金屬鎂溶化后依次加入金屬銀，金屬鈣和金屬鋅，待全部金屬熔化后，攪拌至混合均勻，獲得合金熔體；
將合金熔體溫度降低至740±5°C，利用石墨鐘罩向熔體中通入氬氣，每公斤合金熔體對應(yīng)的氬氣流量為800mL/min，通入時間為12min，然后在740±5°C保溫靜置20min ；
將保溫靜置后的合金熔體降溫至720±5°C，然后澆鑄到預(yù)熱至300±5°C的模具中，獲得鑄錠；
在石墨粉覆蓋條件下，將鑄錠加熱至30(TC保溫4h進(jìn)行均勻化處理，然后升溫至350°C保溫12h，最后水冷至常溫，獲得錠坯；
將錠坯在250°C保溫35min，然后在250°C進(jìn)行高溫塑性變形，獲得熱變形態(tài)合金；熱變形態(tài)合金呈單相的組織晶粒尺寸為3(Γ80μπι，抗拉強(qiáng)度為340MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為260MPa，延伸率 7% ；
所述的高溫塑形變形為軋制，總變形量為50% ；
將熱變形態(tài)合金進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，每次常溫變形分為多道次軋制，每道次軋制的變形量為5?15%，每次常溫變形的總變形量為5(Γ70% ;每次常溫變形之后進(jìn)行一次中間退火，中間退火溫度為380°C，時間為9min ;當(dāng)多次常溫變形-中間退火的總變形量達(dá)到92%，最后一次中間退火后空冷至常溫，獲得高耐蝕性生物可降解鎂合金，晶粒尺寸為5?15 μ m,抗拉強(qiáng)度為400MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為320MPa，延伸率11%，在37°C SBF溶液中失重法測得其腐蝕速率為1.5mm/year。
[0024]實(shí)施例5
準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅、金屬銀和金屬鈣為原料，全部原料的成分按重量百分比為Zn
1.8%，Ag 1%，Ca 0.25%，余量為Mg和不可避免雜質(zhì)，其中不可避免雜質(zhì)的含量彡0.2% ；
在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5°C，待金屬鎂溶化后依次加入金屬銀，金屬鈣和金屬鋅，待全部金屬熔化后，攪拌至混合均勻，獲得合金熔體；
將合金熔體溫度降低至740±5°C，利用石墨鐘罩向熔體中通入氬氣，每公斤合金熔體對應(yīng)的氬氣流量為850mL/min，通入時間為lOmin，然后在740±5°C保溫靜置1min ；
將保溫靜置后的合金熔體降溫至720±5°C，然后澆鑄到預(yù)熱至300±5°C的模具中，獲得鑄錠；
在石墨粉覆蓋條件下，將鑄錠加熱至320°C保溫2h，然后升溫至450°C保溫8h，最后水冷至常溫，獲得錠坯；
將錠坯在350°C保溫25min，然后在350°C進(jìn)行高溫塑性變形，獲得熱變形態(tài)合金；熱變形態(tài)合金呈單相的組織晶粒尺寸為3(Γ80μπι，抗拉強(qiáng)度為275MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為195MPa，延伸率 13% ；
所述的高溫塑形變形為鍛造，總變形量為80% ；
將熱變形態(tài)合金進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，每次常溫變形分為多道次拉拔，每道次拉拔的變形量為5?15%，每次常溫變形的總變形量為5(Γ70% ;每次常溫變形之后進(jìn)行一次中間退火，中間退火溫度為320°C，時間為17min ;當(dāng)多次常溫變形-中間退火的總變形量達(dá)到94%，最后一次中間退火后空冷至常溫，獲得高耐蝕性生物可降解鎂合金，晶粒尺寸為5?15 μ m,抗拉強(qiáng)度為355MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為265MPa，延伸率16%，在37°C SBF溶液中失重法測得其腐蝕速率為3.5mm/year。
【權(quán)利要求】
1.一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法，其特征在于按以下步驟進(jìn)行: (1)準(zhǔn)備金屬鎂、金屬鋅、金屬銀和金屬鈣為原料，全部原料的成分按重量百分比為Zn Γ4%, Ag 0.05^1%, Ca (Γθ.4%，余量為Mg和不可避免雜質(zhì)，其中不可避免雜質(zhì)的含量(0.2% ； (2)在N2+SF6混合氣體保護(hù)下，將金屬鎂加熱至760±5°C，待金屬鎂溶化后依次加入金屬銀，金屬鈣和金屬鋅，待全部金屬熔化后，攪拌至混合均勻，獲得合金熔體； (3)將合金熔體溫度降低至740±5°C,利用石墨鐘罩向熔體中通入IS氣，每公斤合金熔體對應(yīng)的氬氣流量為80(T850mL/min，通入時間為l(Tl2min，然后在740±5°C保溫靜置l(T20min ； (4)將保溫靜置后的合金熔體降溫至720±5°C，然后澆鑄到預(yù)熱至300±5°C的模具中，獲得鑄錠； (5)將鑄錠在石墨粉覆蓋條件下，加熱至30(T32(rC保溫2?4h，然后升溫至35(T450°C保溫8?12h，最后水冷至常溫，獲得錠坯； (6)將錠坯在25(T350°C保溫25?35min，然后在25(T350°C進(jìn)行高溫塑性變形，獲得熱變形態(tài)合金；所述的高溫塑形變形為擠壓、軋制或鍛造，當(dāng)進(jìn)行擠壓時，擠壓比為16?150 ；當(dāng)進(jìn)行軋制或鍛造時，總變形量為5(Γ80% ； (7)將熱變形態(tài)合金進(jìn)行多次常溫變形-中間退火，每次常溫變形分為多道次拉拔或軋制，每道次拉拔或軋制的變形量為5?15%，每次常溫變形的總變形量為5(Γ70% ;每次常溫變形之后進(jìn)行一次中間退火，中間退火溫度為30(T40(TC，時間為f 20min ;當(dāng)多次常溫變形-中間退火的總變形量達(dá)到90、7%，最后一次中間退火后空冷至常溫，獲得高耐蝕性生物可降解鎂合金。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法，其特征在于所述的熱變形態(tài)合金呈單相的組織晶粒尺寸為3(Γ80μπι，抗拉強(qiáng)度為22(T340MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為180?260MPa，延伸率7?18%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐蝕性生物可降解鎂合金的制備方法，其特征在于所述的高耐蝕性生物可降解鎂合金晶粒尺寸為5?15μπι，抗拉強(qiáng)度為27(T400MPa，拉伸屈服強(qiáng)度為22(T320MPa，延伸率11?20%，在37°C SBF溶液中失重法測得其腐蝕速率為.1.5?3.5mm/year。
【文檔編號】C22C23/04GK104328318SQ201410557462
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年10月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月20日
【發(fā)明者】秦高梧, 王利卿, 肖馳, 王歡, 任玉平, 李松, 左良 申請人:東北大學(xué), 中國醫(yī)科大學(xué)附屬盛京醫(yī)院