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      奧氏體鋼及使用其的奧氏體鋼鑄件的制作方法

      文檔序號:11900259閱讀:378來源:國知局
      奧氏體鋼及使用其的奧氏體鋼鑄件的制作方法與工藝

      本發(fā)明涉及奧氏體鋼以及使用其的奧氏體鋼鑄件,尤其涉及用作火力發(fā)電廠等的構(gòu)成部件的高強(qiáng)度耐熱奧氏體鋼。



      背景技術(shù):

      近年來,針對煤炭火力發(fā)電廠的高效率化,蒸汽溫度的高溫化得以進(jìn)展。現(xiàn)在運轉(zhuǎn)的煤炭火力發(fā)電廠中,蒸汽溫度620℃級作為最高蒸汽溫度的蒸汽渦輪(USC:Ultra-Super Critical,超超臨界壓發(fā)電)而運轉(zhuǎn),但為了抑制CO2的排出,今后仍希望高溫化的進(jìn)一步進(jìn)展。至今為止,作為蒸汽渦輪的高溫部件,使用9Cr系以及12Cr系的耐熱鐵素體鋼等,但伴隨著蒸汽溫度的高溫化,可以想到這些材料的適用也將變得困難。

      此處,作為適用于高溫部件的合金,比鐵素體鋼的耐用溫度還要高的Ni基合金可以成為候補(bǔ)。Ni基合金以Al、Ti作為生成元素,在高溫下成為穩(wěn)定相的γ′相為強(qiáng)化相,因此,在高溫下顯示優(yōu)異的強(qiáng)度。對于鍛造材料,將γ′相析出強(qiáng)化合金,通過稱作VIM(Vacuum-Induction Melting,真空感應(yīng)熔煉)、ESR(Electroslag Remelting,電渣重熔)、VAR(Vacuum-Arc Remelting,真空電弧重熔)的高度控制氣氛的熔融方法,作為初始材料鑄錠而熔融,此后,通過熱鍛得到制品材料。上述熔融法,通過在真空中、使用爐渣來防止在熔融中作為活性元素的Al、Ti的氧化。另一方面,對于渦輪機(jī)匣和閥殼等,通常通過使用砂模通過鑄造法將材料成型為與制品比較接近的形狀,直接使用鑄造得到的鑄造材料。但是,鑄造法不能在熔融過程中不能充分屏蔽空氣,當(dāng)活性元素(Al、Ti)較多時則這些元素發(fā)生氧化。

      作為可以適用于鑄造材料的合金,例如專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2中所記載的合金625(Alloy625),是固溶有Mo和Nb的固溶強(qiáng)化合金,是鑄造性優(yōu)異的材料,即使對于壁厚部件,也能夠在不產(chǎn)生作為問題的缺陷的情形下制造。另外,確認(rèn)了其蠕變耐用溫度與現(xiàn)有的鐵素體鋼相比而顯著增加。

      在專利文獻(xiàn)3及專利文獻(xiàn)4中,提出了非γ′相的析出強(qiáng)化奧氏體鋼。其是將Nb作為生成元素通過金屬間化合物而析出強(qiáng)化的奧氏體鋼,Ni3Nb、Fe2Nb在晶粒內(nèi)、晶界析出,由此顯示較高的高溫強(qiáng)度。這些材料,在將作為初始材料的鑄錠熔融后,進(jìn)行加工(熱加工)從而作為鍋爐材料來使用。

      在專利文獻(xiàn)5中提出了耐腐蝕奧氏體鋼,還得到了優(yōu)異的高溫強(qiáng)度。

      現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)1:美國專利第3046108號

      專利文獻(xiàn)2:美國專利第3160500號

      專利文獻(xiàn)3:日本特開2012-46796號公報

      專利文獻(xiàn)4:日本特開2011-195880號公報

      專利文獻(xiàn)5:日本特開昭61-147836號公報



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      發(fā)明所要解決的課題

      在渦輪機(jī)匣、閥殼這樣的鑄件的制造中,將合金通過AOD(Argon Oxygen Decarburization:氬氧脫碳法)等方法將熔融液體流入鑄模中,但是,此時如果將含有稱作為Al、Ti的活性元素的合金,即γ′相析出強(qiáng)化合金以該方法進(jìn)行熔融的話,則這些元素發(fā)生氧化從而達(dá)不到預(yù)定的Al及Ti的含量,且存在這些元素的氧化物而而有可能不能獲得足夠的高溫強(qiáng)度。

      另外,專利文獻(xiàn)1及2的合金625,雖然制造性優(yōu)異,但屈服強(qiáng)度不足,例如在用作殼體的情況下,有可能存在在螺栓緊固時螺絲變形或缺欠的問題。進(jìn)一步,以固溶強(qiáng)化合金為基體進(jìn)行合金設(shè)計以進(jìn)行高強(qiáng)度化時,不得不進(jìn)一步添加固溶強(qiáng)化元素(例如Mo、Nb),因此,存在相穩(wěn)定性降低的可能,作為結(jié)果而析出有害相,從而有可能產(chǎn)生長時間下的組織穩(wěn)定性(即,機(jī)械特性)方面的問題。

      專利文獻(xiàn)3~5是析出強(qiáng)化合金,但以在鑄造后進(jìn)行鍛造等加工為前提,難以適用于例如殼體等鑄件。

      如此,在鑄件(尤其是大型鑄件)中,難以適用高溫強(qiáng)度高的γ′相析出強(qiáng)化合金。另外,即使對于固溶強(qiáng)化合金,也存在屈服強(qiáng)度低的問題。進(jìn)一步,在制備鑄件時,在鑄造時易于產(chǎn)生宏觀缺陷從而制品的可靠性降低,因此也必須考慮鑄造性。

      本發(fā)明,有鑒于上述問題,目的在于提供同時具有優(yōu)異的強(qiáng)度和鑄造性的奧氏體鋼以及使用其的奧氏體鋼鑄件。

      解決課題的手段

      為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明的第1實施方式提供一種奧氏體鋼,特征在于,以質(zhì)量%計,含有Ni:25~50%、Nb:3.8~6.0%、Zr:0.5%以下、B:0.001~0.05%、Cr:12~25%、Ti:1.6%以下、Mo:4.8%以下以及W:5.2%以下,余量由Fe以及不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成,由下式(1)所表示的參數(shù)Ps滿足Ps≦38,

      Ps=8.3[Nb]-7.5[Ti]+2.4[Mo]+3.5[W]…式(1)

      式(1)中,[Nb]、[Ti]、[Mo]以及[W]分別表示Nb、Ti、Mo以及W的質(zhì)量%含量。

      另外,為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明的第2實施方式提供一種奧氏體鋼,特征在于,以質(zhì)量%計,含有Ni:30~45%、Nb:3.8~5.0%、B:0.001~0.05%、Cr:12~25%、Ti:1.0%以下、Mo:4.8%以下以及W:5.2%以下,余量由Fe以及不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成,由上述式(1)所表示的參數(shù)Ps滿足27≦Ps≦38。

      另外,為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明的第3實施方式提供一種奧氏體鋼,特征在于,以質(zhì)量%計,含有Ni:30~40%、Nb:3.8~4.9%、B:0.001~0.05%、Cr:15~20%、Ti:1.0%以下、Mo:3.4%以下、W:3.2%以下,余量由Fe以及不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成,由上述式(1)所表示的參數(shù)Ps滿足27≦Ps≦38。

      另外,本發(fā)明提供使用上述根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼的奧氏體鋼鑄件。

      發(fā)明效果

      根據(jù)本發(fā)明,能夠提供同時具有優(yōu)異的強(qiáng)度和鑄造性的奧氏體鋼以及使用其的奧氏體鋼鑄件。

      附圖說明

      圖1是表示實施例14a以及14b的0.2%屈服強(qiáng)度比(以合金625為基準(zhǔn))的圖表。

      圖2是表示實施例14b的蠕變斷裂時間比(以合金625為基準(zhǔn))的圖表。

      圖3是表示發(fā)電廠用蒸汽渦輪的高溫部一例的示意圖。

      附圖標(biāo)記說明

      30…渦輪轉(zhuǎn)子、31…渦輪機(jī)匣、32…閥、33…蒸汽。

      具體實施方式

      以下對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。但是,本發(fā)明不限于以下實施方式,在不改變發(fā)明的要旨的范圍內(nèi),可以進(jìn)行各種改良及變更。

      1.奧氏體鋼

      根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼,未以Al及Ti等活性(易于氧化)元素為主要的強(qiáng)化因子,而是以Nb的金屬間化合物為強(qiáng)化因子,具有新的組成,同時具有優(yōu)異的強(qiáng)度和鑄造性。以下,對根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼的組成(成分范圍)進(jìn)行說明。在以下的組成的說明中,在沒有明確否定的情況下,“%”表示“質(zhì)量%”。

      Ni(鎳):25~50%

      Ni作為奧氏體穩(wěn)定化元素,另外,與后述的Nb生成金屬間化合物(δ相,Ni3Nb),通過在顆粒內(nèi)析出,以有助于顆粒內(nèi)強(qiáng)化。從相穩(wěn)定性的觀點出發(fā),較優(yōu)選Ni為30~45%(30%以上且45%以下),進(jìn)一步優(yōu)選為30~40%。

      Cr(鉻):12~25%

      Cr是提高抗氧化性以及抗水蒸汽氧化性的元素。考慮到蒸汽渦輪的運轉(zhuǎn)溫度的情況下,如過不添加12%以上則對抗氧化特性帶來不良影響。另外,如果添加多于25%,則析出σ相等金屬間化合物,導(dǎo)致高溫延展性及韌性的降低??紤]到這些點的平衡,Cr量進(jìn)一步優(yōu)選為15~20%。

      Nb(鈮):3.8~6.0%

      Nb是為了拉弗斯相(Fe2Nb)及δ相(Ni3Nb)的穩(wěn)定化而添加的。拉弗斯相主要在晶界析出,有助于晶界強(qiáng)化。δ相主要在顆粒內(nèi)析出并有助于強(qiáng)化。如果不足3.8%,則得不到足夠的高溫蠕變強(qiáng)度,如果超過6.0%,則鑄造性顯著惡化。為了獲得更充分的強(qiáng)度,優(yōu)選為4.0%以上。另外,考慮到鑄造性的,則優(yōu)選為5.0%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.9%以下。

      B(硼):0.001~0.05%

      B有助于拉弗斯相在晶界的析出。如果不添加B,則拉弗斯相難以在晶界析出,從而蠕變強(qiáng)度和蠕變延展性降低。添加0.001%以上可以有效獲得晶界析出效果。另一方面,如果添加量過多,則在局部熔點降低,存在例如焊接性降低的可能??紤]到該問題,有必要為0.05%以下。進(jìn)一步優(yōu)選為0.01%以下。

      Zr(鋯):0~0.5%

      Zr除了與B同樣有助于在晶界上的拉弗斯相的析出之外,還有助于γ″相(Ni3Nb)的析出。在短時間或低溫(不足750℃,優(yōu)選為700℃以下)尤其有效。但是,由于其是亞穩(wěn)定相,長時間高溫(尤其是750℃以上)保持的話則轉(zhuǎn)變?yōu)棣南?。因此,也可以不添加。添加量過多,則焊接性惡化,因此上限為0.5%。

      Ti(鈦):0~1.6%

      Ti是有助于稱作γ″相、δ相在顆粒內(nèi)析出強(qiáng)化的元素。通過適度添加,能夠大幅降低初期時的蠕變變形。另外,在適用做鑄件時,具有抑制偏析缺陷產(chǎn)生的效果。但是,如果添加過量,如前所述,在制造中受到氧化的影響從而對于機(jī)械性能產(chǎn)生不利影響。優(yōu)選為1.0%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9%以下。

      Mo(鉬):0~4.8%

      Mo除了固溶強(qiáng)化以外,還有助于拉弗斯相的穩(wěn)定化。通過添加Mo,在晶界析出的拉弗斯相的析出量增加,在長時間的蠕變特性中,能夠有利于斷裂強(qiáng)度或延展性。更優(yōu)選為3.4%以下。

      W(鎢):0~5.2%

      W除了固溶強(qiáng)化之外,還有助于拉弗斯相的穩(wěn)定化。通過W的添加,使得在晶界析出的拉弗斯相的析出量增加,在長時間下的蠕變特性中,能夠賦予斷裂強(qiáng)度以及延展性。如果超過5.2%,則鑄造性惡化,易于產(chǎn)生缺陷。優(yōu)選為3.2%以下。

      根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼,為了獲得優(yōu)異的鑄造性,除了上述組成,還需要使由上述式(1)所表示的參數(shù)Ps滿足Ps≦38。以下,對于參數(shù)Ps進(jìn)行說明。本發(fā)明人,作為表示鑄造性的指標(biāo),專注于在凝固時的熔融液體密度差(以下記作“|Δρ|”)。|Δρ|是在凝固時在凝固界面附近產(chǎn)生的熔融液體的密度差。具體而言,|Δρ|表示開始凝固且固相率為0.35時的凝固界面附件的液相與充分遠(yuǎn)離固液界面的位置的液相的密度的差。|Δρ|依賴于各元素在固液中的分布。當(dāng)固相率為0.35以上時,由于固相妨礙液相的大的移動,因此難以導(dǎo)致孔隙(Freckle)缺陷的產(chǎn)生。因此,以固相率0.35時的|Δρ|作為表示鑄造性的指標(biāo)。

      然而,對于合金625,確認(rèn)了其即使是大型的鑄件(例如厚度為300mm),也可以無宏觀缺陷地進(jìn)行鑄造。即,如果比合金625的|Δρ|還小,則可以預(yù)測其能夠制造大型的鑄件。根據(jù)熱力學(xué)的計算,合金625的|Δρ|為0.0365g/cm3。因此,使奧氏體鋼的|Δρ|小于合金625的值,則能夠制造具有優(yōu)異鑄造性的大型鑄件。如果|Δρ|過大,由于與整體成分有很大差異的成分的液相在凝固界面或沉降或浮出,從而產(chǎn)生宏觀缺陷,導(dǎo)致鑄造性惡化。

      根據(jù)本發(fā)明的Ps,是從該|Δρ|與Nb、Ti、Mo以及W的含量之間的關(guān)系導(dǎo)出的參數(shù)。Fe、Cr以及Ni,在凝固時幾乎不存在固液的不同分布,幾乎均勻地分布,因此對|Δρ|不產(chǎn)生較大的影響。另一方面,可知Ti、Nb、Mo以及W,在本成分體系內(nèi)較多地分布在液相側(cè)。即,通過調(diào)節(jié)這些元素,可以調(diào)節(jié)|Δρ|。研究的結(jié)果可知,只要本發(fā)明的參數(shù)Ps為38以下,則滿足|Δρ|<0.0365g/cm3,顯示優(yōu)異的鑄造性。在本發(fā)明中,“優(yōu)異的鑄造性”是指,為以合金625制備厚壁(厚度300mm)鑄件時的品質(zhì)的同等以上(缺陷數(shù)為合金625情況以下)。

      上述成分范圍,是從強(qiáng)度及相平衡觀點出發(fā)規(guī)定的各元素的優(yōu)選范圍,通過使得參數(shù)Ps滿足Ps≦38,能夠得到優(yōu)異的鑄造性。Ps優(yōu)選為27≦Ps≦38。

      以上,通過滿足上述成分范圍以及Ps,使得獲得強(qiáng)度和鑄造性優(yōu)異的奧氏體鋼成為可能。

      2.奧氏體鋼鑄件

      接下來,對于使用上述根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼制備的奧氏體鋼鑄件進(jìn)行說明。根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼鑄件適用于在高溫下要求高強(qiáng)度且具有大型復(fù)雜結(jié)構(gòu)的部件。

      圖3是表示發(fā)電廠用蒸汽渦輪的高溫部一例的示意圖。作為鑄件的一例,例如,可以例示圖3所示的構(gòu)成發(fā)電廠用蒸汽渦輪的(覆蓋渦輪轉(zhuǎn)子30)渦輪機(jī)匣31。渦輪機(jī)匣31是大型的具有復(fù)雜形狀的部件,因此,通過鑄造來制備。另外,暴露于高溫蒸汽33。重量為1噸以上,也存在大型的超過10噸的情況。對于壁厚,非均勻一致,但是即使較薄的地方也超過50mm,較厚的部分,也有超過200mm的部位。如此,因其是大型且壁厚部件,如果是鑄造時的凝固遲緩、鑄造性差材料(例如,|Δρ|比合金625大的材料)則產(chǎn)生缺陷,可靠性顯著降低。根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼,具有優(yōu)異的強(qiáng)度及鑄造性。因此,即使對于包含容易產(chǎn)生偏析的較薄部分(壁厚為50mm)的部件、重量超過1噸的大型部件,也能夠提供偏析缺陷較少的鑄件。

      此外,雖未在圖3中進(jìn)行圖示,但是根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼鑄件,也可適用于進(jìn)行調(diào)節(jié)以使得蒸汽流動或停止的閥的殼。需要說明的是,根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼,不限于用作這些部件,還可以適用于所有要求高溫高強(qiáng)度的部件。

      實施例

      以下,制備根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼(實施例1~18)以及本發(fā)明范圍外的奧氏體鋼(比較例1~10),對鑄造性(Ps)以及強(qiáng)度進(jìn)行評價。實施例1~18及比較例1~10的組成、Ps以及|Δρ|示于表1。需要說明的是,B及Zr為微量,對于|Δρ|不產(chǎn)生大的影響,因此不在計算中。

      表1

      表1中,對于Fe的含量,以“bal.”表示“余量”。

      如表1所示,實施例1~18的Ps均滿足38以下,此時的|Δρ|的值不足0.0365,可以說呈現(xiàn)了優(yōu)異的鑄造性。另一方面,Ps超過38的比較例1~10中,|Δρ|為合金625的值(0.0365g/cm3)以上,在制備大型鑄件時比合金625還易于產(chǎn)生缺陷,難以獲得具有較高品質(zhì)的鑄件。

      接下來,示出根據(jù)本發(fā)明的奧氏體鋼強(qiáng)度的評價結(jié)果。對于表1的實施例14的成分,制備實施了2種時效熱處理(高溫(實施例14a)與低溫(實施例14b))的鑄錠,圖1示出了實施了強(qiáng)度評價的實施例14a、14b以及合金625的0.2%屈服強(qiáng)度比(以合金625為基準(zhǔn))的圖表,圖2示出了實施例14b以及合金625的蠕變斷裂時間比(以合金625為基準(zhǔn))的圖表。蠕變條件為750℃、160MPa。

      如圖1所示,對于0.2%屈服強(qiáng)度比,在高溫下實施了時效處理的實施例14a,為合金625的大致2.2倍,在低溫下實施了時效處理的實施例14b為合金625的大致3倍。在實施例14a以及14b獲得了高特性是因為,通過時效熱處理使得金屬間化合物析出,從而與現(xiàn)有材料(合金625)相比,屈服強(qiáng)度顯著提高。

      另外,如圖2所示,可知實施例14b的蠕變壽命為合金625的5倍以上,關(guān)于蠕變強(qiáng)度也優(yōu)于現(xiàn)有材料(合金625)。

      如上所述,根據(jù)本發(fā)明,實際證明了能夠提供同時具有優(yōu)異的強(qiáng)度和鑄造性的奧氏體鋼以及使用其的奧氏體剛鑄件。

      需要說明的是,上述實施例,僅僅是為了有助于本發(fā)明的理解而具體說明的,本發(fā)明并不限于具有上述所有構(gòu)成。例如,某實施例的構(gòu)成的一部分可以更換為其他實施例的構(gòu)成,另外,某實施例的構(gòu)成可以追加到其他實施例的構(gòu)成中。進(jìn)一步,各實施例的構(gòu)成的一部分,可以進(jìn)行刪除、更換為其他構(gòu)成以及增加其他構(gòu)成。

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