本發(fā)明涉及鋅冶煉領(lǐng)域，尤其涉及一種從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法。

背景技術(shù)：

煉鋅產(chǎn)生的鉛銀渣主要來(lái)自鋅焙砂，焙塵，氧化鋅煙塵等物料的浸出過(guò)程。物料在經(jīng)浸出提取鋅及其他有價(jià)金屬后，鉛銀由于其本身的物化性質(zhì)，富集于最終浸出渣中。鉛銀渣中中含有ag、pb、zn、cu、fe等有價(jià)金屬，化學(xué)成分復(fù)雜。通常鉛銀渣可作為鉛冶煉過(guò)程的輔料添加進(jìn)入鉛精礦中使用，但鋅冶煉廠往往不具備鉛冶煉系統(tǒng)，難以通過(guò)此法對(duì)鉛銀渣進(jìn)行回收，盡管鉛銀渣可通過(guò)揮發(fā)窯進(jìn)行回收，但能耗高有價(jià)金屬鉛銀的直收率低，經(jīng)濟(jì)效益低、會(huì)排出含有鉛、二氧化硫等有害成分的煙塵煙氣，難以滿足環(huán)保要求，最終往往將富含有價(jià)金屬的鉛銀渣低價(jià)出售。而現(xiàn)有的鉛銀渣氯鹽浸出技術(shù)技術(shù)一般采用氯化鈣或氯化鈉為浸出劑，采取鉛板置換銀，最終以電積的方法回收鉛，但該工藝還存在有價(jià)元素綜合回收率較低回收成本較高存在潛在的環(huán)保隱患等問(wèn)題。

因此，現(xiàn)有技術(shù)還有待于改進(jìn)和發(fā)展。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，旨在解決現(xiàn)有工藝從鉛鋁渣中回收鉛、銀、銦存在回收率低、回收成本高、存在環(huán)保隱患等問(wèn)題。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，包括步驟：

a、利用浸出劑對(duì)鉛銀渣進(jìn)行酸浸處理，得到酸浸液；

b、在所述酸浸液中放入鉛板，置換出海綿銀并得到一次置換后液；

c、在所述一次置換后液中放入鐵板，置換出海綿鉛并得到二次置換后液；

d、在所述二次置換后液中放入鋁板，置換出海綿銦。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述浸出劑按質(zhì)量份計(jì)包括：

alcl350~250份；nacl90~356份；cacl270~319份；hcl19.5份。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述浸出劑按質(zhì)量份計(jì)包括：

alcl3250份；nacl90份；cacl270份；hcl19.5份。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述浸出劑具體包括：alcl3250g/l、nacl90g/l、cacl270g/l及hcl19.5g/l。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述步驟a還包括，利用hcl控制酸浸處理體系ph為7.2~7.8。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述步驟a的處理?xiàng)l件為：溫度85~95℃、時(shí)間150~200mins。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述步驟b中置換反應(yīng)的溫度為50~60℃。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述步驟c中置換反應(yīng)的溫度為70~80℃。

所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，其中，所述步驟d中置換反應(yīng)的溫度為20~30℃。

有益效果：本發(fā)明采用一定配比的多浸出劑協(xié)同浸出鉛銀渣的方法，浸出過(guò)程鉛、銀、銦得到充分溶出，采用分步置換的方法，實(shí)現(xiàn)了鉛、銀、銦的分別提取，降低對(duì)鉛、銀、銦進(jìn)行后續(xù)提純的壓力，有價(jià)回收率高、回收成本低，且處理過(guò)程環(huán)保，對(duì)環(huán)境污染小。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明所述從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法較佳實(shí)施例的流程圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及效果更加清楚、明確，以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

一種從鉛銀渣中回收鉛、銀、銦的方法，如圖1所示，包括步驟：

s1、利用浸出劑對(duì)鉛銀渣進(jìn)行酸浸處理，得到酸浸液；

s2、在所述酸浸液中放入鉛板，置換出海綿銀并得到一次置換后液；

s3、在所述一次置換后液中放入鐵板，置換出海綿鉛并得到二次置換后液；

s4、在所述二次置換后液中放入鋁板，置換出海綿銦。

本發(fā)明中的酸浸過(guò)程以alcl3+nacl+cacl2+hcl為浸出劑浸出鉛銀渣中的鉛、銀、銦，較佳地，所述浸出劑按質(zhì)量份計(jì)包括alcl350~250份、nacl90~356份、cacl270~319份、hcl19.5份，其反應(yīng)原理是基于渣中鉛、銀的硫酸鹽在一定的條件下能夠與nacl作用，形成可溶性pbcln^(n-2)-、agcln^(n-1)-絡(luò)合物而實(shí)現(xiàn)鉛、銀的浸出，具體反應(yīng)如下：

(2<n≤4)

(1<n≤4)

其中，pbso4、ag2so4與cl^-的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，因此在浸出過(guò)程中加入適量的cacl2，以便使so4^2-形成caso4沉淀，降低溶液中so4^2-的濃度，避免因so4^2-濃度升高而造成的對(duì)浸出反應(yīng)的抑制作用，從而保證反應(yīng)向生成pbcl2和agcl的方向進(jìn)行，同時(shí)nacl對(duì)浸出過(guò)程有一定的促進(jìn)作用，alcl3中cl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高作為主要的浸出劑進(jìn)行添加。

對(duì)于銦的浸出，其具體反應(yīng)如下：

控制酸浸過(guò)程中體系的ph為7.3~7.8，較佳地，控制ph為0.75，因?yàn)殡S著反應(yīng)的進(jìn)行酸度下降時(shí)，使用hcl調(diào)整ph，以保證銦的浸出率，及形成的鉛、銀絡(luò)合物的穩(wěn)定性。

在保持添加浸出劑中cl的總量一定的條件下，改變浸出劑的配比，其有價(jià)金屬的浸出率是不同的。

更佳地，所述浸出劑按質(zhì)量份計(jì)包括alcl3250份、nacl90份、cacl270份、hcl19.5份。

所述步驟a中，酸浸處理?xiàng)l件為：溫度85~95℃、時(shí)間150~200mins，更佳的為溫度90℃、時(shí)間180mins。

所述步驟b中，使用鉛板或鉛粉進(jìn)行置換，鉛的加入量應(yīng)相對(duì)銀過(guò)量，使得酸堿液中的銀被鉛完全置換，維持反應(yīng)溫度為50~60℃，較佳地維持反應(yīng)溫度為55℃，此時(shí)銀被鉛置換出來(lái)，而鉛、銦留在溶液中。

所述步驟c中，使用鐵板或鐵粉進(jìn)行置換，鐵的加入量應(yīng)相對(duì)一次置換液中的鉛過(guò)量，使得一次置換液中的鉛被鐵完全置換，維持反應(yīng)溫度為70~80℃，較佳地，維持反應(yīng)溫度為75℃，此時(shí)鉛被鐵置換出來(lái)，銦留在溶液中。

所述步驟d中，使用鋁板或鋁粉進(jìn)行置換，鋁的加入量應(yīng)相對(duì)二次置換液中的銦過(guò)量，使得二次置換液中的銦被鋁完全置換，在室溫下進(jìn)行即可(20~30℃)，此時(shí)銦被鋁置換出來(lái)，得到三次置換后液，后續(xù)可再通過(guò)電解等方式對(duì)三次置換后液中的鋁進(jìn)行回收，即可實(shí)現(xiàn)對(duì)鋁的循環(huán)利用。

經(jīng)過(guò)上述步驟，即可實(shí)現(xiàn)對(duì)鉛銀渣中的鉛、銀及銦的回收，回收率高，而且利用常規(guī)的alcl3、nacl、cacl2、hcl等作為浸出劑，并先用鉛板進(jìn)行置換銀離子，再利用鐵板及鋁板置換鉛離子及銦離子，成本較低，鉛、銀及銦可分別提取，處理過(guò)程環(huán)保，最后的處理液對(duì)環(huán)境污染小。

下面結(jié)合具體實(shí)施例作進(jìn)一步說(shuō)明。

實(shí)施例1

將鉛銀渣按含鉛20g/l的比例放入含alcl3250g/l、nacl90g/l、cacl270g/l、hcl19.5g/l浸出劑中，利用hcl控制體系ph為7.5，在90℃條件下進(jìn)行酸浸處理180min，得到酸浸液；

然后在55℃溫度下向酸浸液中放入過(guò)量鉛板置換出海綿銀并得到一次置換后液；

接著在75℃溫度下向一次置換后液中放入過(guò)量鐵板置換出海綿鉛并得到二次置換后液；

再在20℃溫度下向二次置換后液中放入過(guò)量鋁板，置換出海綿銦并得到三次置換后液；

對(duì)海綿銀、海綿鉛、海綿鉛及三次置換后液進(jìn)行成分分析，結(jié)果表明，銀的直收率為98.54%，海綿銀含銀96.36%；鉛的直收率為97.89%，海綿鉛含鉛99.45%；該過(guò)程銦的直收率為97.76%，海綿鉛含銦98.07%。

實(shí)施例2

將鉛銀渣按含鉛20g/l的比例放入含alcl350g/l、nacl356g/l、cacl270g/l、hcl19.5g/l浸出劑中，利用hcl控制體系ph為7.3，在85℃條件下進(jìn)行酸浸處理150min，得到酸浸液；

然后在50℃溫度下向酸浸液中放入過(guò)量鉛板置換出海綿銀并得到一次置換后液；

接著在70℃溫度下向一次置換后液中放入過(guò)量鐵板置換出海綿鉛并得到二次置換后液；

再在20℃溫度下向二次置換后液中放入過(guò)量鋁板，置換出海綿銦并得到三次置換后液；

對(duì)海綿銀、海綿鉛、海綿鉛及三次置換后液進(jìn)行成分分析，結(jié)果表明，銀的直收率為91.24%，海綿銀含銀90.35%；鉛的直收率為93.76%，海綿鉛含鉛94.45%；該過(guò)程銦的直收率為92.24%，海綿銦含銦93.04%。

實(shí)施例3

將鉛銀渣按含鉛20g/l的比例放入含alcl350g/l、nacl90g/l、cacl2319g/l、hcl19.5g/l浸出劑中，利用hcl控制體系ph為7.8，在95℃條件下進(jìn)行酸浸處理200min，得到酸浸液；

然后在60℃溫度下向酸浸液中放入過(guò)量鉛板置換出海綿銀并得到一次置換后液；

接著在80℃溫度下向一次置換后液中放入過(guò)量鐵板置換出海綿鉛并得到二次置換后液；

再在30℃溫度下向二次置換后液中放入過(guò)量鋁板，置換出海綿銦并得到三次置換后液；

對(duì)海綿銀、海綿鉛、海綿鉛及三次置換后液進(jìn)行成分分析，結(jié)果表明，銀的直收率為97.34%，海綿銀含銀95.76%；鉛的直收率為96.85%，海綿鉛含鉛97.54%；該過(guò)程銦的直收率為94.68%，海綿銦含銦96.12%。

可以看出，在分步置換的過(guò)程中，有價(jià)金屬得到了很好的分離和提取，有價(jià)金屬的浸出率相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)有較大的提高，同時(shí)實(shí)現(xiàn)的對(duì)不同有價(jià)金屬進(jìn)行分別回收，尤其是在浸出劑的配比為：alcl3250g/l，nacl90g/l，cacl270g/l，hcl19.5g/l時(shí)，銀的直收率為98.54%，海綿銀含銀96.36%；鉛的直收率為97.89%，海綿鉛含鉛99.45%；該過(guò)程銦的直收率為97.76%，海綿銦含銦98.07%。

綜上所述，本發(fā)明采用一定配比的多浸出劑協(xié)同浸出鉛銀渣的方法，浸出過(guò)程鉛、銀、銦等金屬得到充分溶出，采用分步置換的方法，實(shí)現(xiàn)了鉛、銀、銦等的分別提取，降低對(duì)鉛、銀、銦進(jìn)行后續(xù)提純的壓力，回收率高、回收成本低，且處理過(guò)程環(huán)保，對(duì)環(huán)境污染小。

應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明的應(yīng)用不限于上述的舉例，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，可以根據(jù)上述說(shuō)明加以改進(jìn)或變換，所有這些改進(jìn)和變換都應(yīng)屬于本發(fā)明所附權(quán)利要求的保護(hù)范圍。