專利名稱：一種碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含碳納米管復(fù)合物領(lǐng)域，特別涉及一種碳納米管/顆粒狀碳復(fù) 合物的制備方法。
背景技術(shù)：
碳納米管(CNTs)是由石墨烯片沿軸線巻曲而成的無(wú)縫圓筒層層嵌套而 形成的一種具有"同心圓柱結(jié)構(gòu)"的管狀物質(zhì)。依據(jù)石墨烯層數(shù)不同，分為單 壁管和多壁管，單壁管可呈金屬導(dǎo)電性或半導(dǎo)體導(dǎo)電性，多壁管呈金屬導(dǎo)電 性，并具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性和機(jī)械強(qiáng)度，很大的長(zhǎng)徑比(可達(dá)1000以上)，較大 的比表面積和介孔結(jié)構(gòu)。這些優(yōu)良的電學(xué)和力學(xué)性能使它具有奇異的物理化 學(xué)性能，被認(rèn)為是一種性能優(yōu)異的新型功能材料和結(jié)構(gòu)材料，非常適于作為 電池(鋰離子電池、鎳-金屬氫電池、鋅-空氣電池、鉛酸電池等)導(dǎo)電劑，或 者與高聚物、橡膠及涂料等材料混合，增加它們的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和力學(xué)性 能。
由于自身的團(tuán)聚和相互纏繞作用，成品的碳納米管很難均勻分散在各種 材料中。申請(qǐng)?zhí)枮?00410022459.8的專利公開(kāi)了將碳納米管用混酸處理(濃 硝酸和濃硫酸體積比3 : 1)，在碳納米管上引入活性基團(tuán)，來(lái)增加碳納米管 的分散能力。存在的缺點(diǎn)是破壞了碳納米管的結(jié)構(gòu)，降低了碳納米管的導(dǎo) 電性；這種分散方法不利于大規(guī)模應(yīng)用，同時(shí)濃酸處理容易造成環(huán)境污染。
纖維狀的碳納米管與顆粒狀碳的導(dǎo)電劑(如乙炔黑、Super P和石墨粉 等)混合以后，兩者的復(fù)合物綜合了兩種碳材料的優(yōu)勢(shì)，碳納米管均勻的分 散在顆粒狀導(dǎo)電材料中，不但降低了導(dǎo)電滲閾值，具有更優(yōu)秀的導(dǎo)電性能， 而且碳納米管的團(tuán)聚被有效地阻止，克服了使用時(shí)不易分散的難題，便于工業(yè)化生產(chǎn)，并且減少了碳納米管的用量，降低了材料成本。申請(qǐng)?zhí)枮?br> 200510021505.7的專利公開(kāi)了在高分子分散劑的作用下，采用超聲波處理碳 納米管和乙炔黑制得復(fù)合物導(dǎo)電劑，使用這種復(fù)合物導(dǎo)電劑，得到了較好的 結(jié)果，電池性能優(yōu)于便用單一導(dǎo)電劑。但是超聲波處理的方法不利于大規(guī)模 制備復(fù)合物，由于噪音等因素，也不利于在工業(yè)上推廣使用，而且該方法使 用的原料是經(jīng)過(guò)純化的碳納米管成品，成本很高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題就是提供一種制備碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物 的方法，該方法工藝簡(jiǎn)便、碳納米管易于均勻分散、成本低廉、易于產(chǎn)業(yè)化 大規(guī)模生產(chǎn)。
本發(fā)明人經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，使用現(xiàn)有碳納米管制備工藝初步制得的含有催 化劑的碳納米管粗品，即碳納米管初產(chǎn)物(CNTs/Catal)作為原料，該與顆粒 狀碳混合并純化除去催化劑，由于碳納米管初產(chǎn)物中的碳納米管疏松、沒(méi)有 團(tuán)聚、分散性好，可以制得碳納米管均勻分散的碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物。 且該方法操作簡(jiǎn)便，可以使用傳統(tǒng)的混合工藝和設(shè)備，除去金屬催化劑的傳 統(tǒng)純化工藝如酸-堿法，以及將混合物噴霧干燥或過(guò)濾后干燥等常規(guī)后處理 方法等。
因此，本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是 一種碳納米管/ 顆粒狀碳復(fù)合物的制備方法，其可以采用含有催化劑的碳納米管初產(chǎn)物 (CNTs/Catal)，與顆粒狀碳混合并純化除去催化劑，制得碳納米管/顆粒狀碳 復(fù)合物。
根據(jù)本發(fā)明，所述的含有催化劑的碳納米管初產(chǎn)物(CNTs/Catal)碳納米 管可以是采用現(xiàn)有碳納米管制備工藝，諸如化學(xué)氣相沉積法、電弧法、激光 燒灼法或者催化裂解法制備的，未經(jīng)過(guò)純化處理的碳納米管初產(chǎn)物，或稱粗 品。優(yōu)選的，所述的碳納米管初產(chǎn)物可以是用催化裂解法制備的，其將烴類(lèi) 氣體(如天然氣、甲垸、乙烷、乙烯、乙炔等)、含氧化合物(如甲醇、二
4甲醚、甲酸甲酯等)或一氧化碳等為原料，以Fe、 Co、 Ni等金屬、含或不 含稀土元素作為催化劑，在反應(yīng)床(如固定床、沸騰床、移動(dòng)床等)中進(jìn)行 反應(yīng)，例如可參見(jiàn)專利號(hào)為01111561.0 (即CN1317446A)的中國(guó)專利中所 公開(kāi)的方法。
其中，所述的純化除去催化劑的步驟可在該含有催化劑的碳納米管初產(chǎn) 物和顆粒狀碳混合之前或混合之后。
由于碳納米管初產(chǎn)物中含有的催化劑大多為金屬，故所述的純化除去催 化劑的方法可選用傳統(tǒng)的酸-堿法。
較佳地，本發(fā)明制備方法可以包括以下步驟
1) 將CNTs/Catal和顆粒狀碳混合均勻，然后加入過(guò)量的酸除去其中的 催化劑，再加入堿溶液中和，洗滌至中性，得碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物懸浮 液；
或者，將CNTs/Catal先用過(guò)量的酸除去其中的催化劑，再加入堿溶液中 和，洗滌至中性，得碳納米管懸浮液，然后加入顆粒狀碳混合均勻，得碳納 米管/顆粒狀碳復(fù)合物懸浮液；
2) 將上述碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物懸浮液直接噴霧干燥或采用傳統(tǒng)的 過(guò)濾后干燥，并且粉碎得碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物。
所述的酸可以是各種強(qiáng)酸，以除去催化劑的活性組分和載體。優(yōu)選的可 選自鹽酸、硝酸、硫酸和氫氟酸等。
所述的堿溶液可以是中和上述酸的各種堿，優(yōu)選的可選自氫氧化鈉和氫 氧化鉀。
本發(fā)明對(duì)碳納米管初產(chǎn)物和顆粒狀碳的混合方法和設(shè)備沒(méi)有限制，可以 是干混或者濕混。干混，即各物料不加任何介質(zhì)混合，采用的設(shè)備可以是球 磨機(jī)、多向運(yùn)動(dòng)混合機(jī)、多螺旋錐形混合機(jī)等，本發(fā)明優(yōu)選的可以是球磨機(jī)。 濕混，即各物料在水中混合，采用的設(shè)備可以是動(dòng)力混合機(jī)、高剪切乳化機(jī)、 砂磨機(jī)等，優(yōu)選的可以是動(dòng)力混合機(jī)。根據(jù)本發(fā)明，所述的顆粒狀碳可以是各種顆粒狀碳，優(yōu)選的可選自超細(xì)
石墨微粉，以及碳黑如SuperP (SP)、 KS-6、乙炔黑等。其粒徑不受限制， 可以根據(jù)碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的用途而進(jìn)行選擇，這為本領(lǐng)域技術(shù)人員 所知；同常規(guī)，粒徑越細(xì)，復(fù)合物質(zhì)量越佳，故通常選用d5Q《2(^m的顆粒 狀碳，優(yōu)選d5o為10~100nm。
本發(fā)明對(duì)CNTs/Catal和顆粒狀碳的比例沒(méi)有限制?？筛鶕?jù)碳納米管/顆 粒狀碳復(fù)合物的不同用途，如用作電池正、負(fù)極導(dǎo)電劑，涂料的導(dǎo)電填料， 高分子導(dǎo)電填料或橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑等來(lái)調(diào)整。
本發(fā)明所制備的碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的灰分可以達(dá)到小于5 wt.%， 甚至2 wt.%。
本發(fā)明所制備的碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物，易于分散，可以采用傳統(tǒng)的 混合方法，制備各種含CNTs的復(fù)合物。
本發(fā)明所制備的碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物可以作為鋰離子電池正、負(fù)極 導(dǎo)電劑。能夠使用該導(dǎo)電劑的正極活性材料可以選自鈷酸鋰LiCo02、鎳酸 鋰LiNi02、鎳鈷酸鋰LiCoxNi卜xO2(0〈x〈1 )、鎳鈷錳酸鋰LiCoxNiy Mni.x-yO2(0<x， y<l)、尖晶石錳酸鋰LiMn204和橄欖石型磷酸鹽LiMP04(M為Fe、 Mn、 Co、 Ni、 Cu、 V等)中的任何一種、兩種或兩種以上。能夠使用該導(dǎo)電劑的負(fù)極 活性材料可以選自片狀石墨、改性天然石墨微球、人造石墨微球、中間相碳 微球和碳纖維中的任何一種、兩種或兩種以上材料的混合物?？梢圆捎脗鹘y(tǒng) 的制造鋰離子二次電池的調(diào)漿工藝，不改變現(xiàn)有鋰離子二次電池的生產(chǎn)線， 在降低了 CNTs用量的同時(shí)，提升了其作為導(dǎo)電劑的性能。
本發(fā)明所制備的碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物也可以作為鉛-酸電池、鋅-空 氣電池、鎳-金屬氫電池的正極、負(fù)極導(dǎo)電劑材料。也可以作為涂料的導(dǎo)電 填料，制造導(dǎo)靜電涂料。也可以作為高分子材料的導(dǎo)電填料，提高高分子材 料的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和力學(xué)性能。還可以作為橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑，增強(qiáng)橡膠的機(jī) 械性能和導(dǎo)熱性，延長(zhǎng)橡膠的使用壽命。本發(fā)明從碳納米管生產(chǎn)的源頭入手，使碳納米管易于分散，而且各步驟 均可使用傳統(tǒng)工藝，制備得到分散均勻的碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物。本發(fā)明 制備工藝簡(jiǎn)便、效果優(yōu)良、成本低廉、易于產(chǎn)業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。


下面用附圖進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受其限制。
圖1為CNTs/Catal與Super P混合后，經(jīng)激烈攪拌均勻分散后，經(jīng)酸-堿純化制得的CNTs與Super P復(fù)合物掃描電鏡照片，放大倍數(shù)為20,000倍。
圖2為經(jīng)酸-堿純化后的CNTs漿料與Super P混合后，經(jīng)激烈攪拌均勻 分散后，制得的CNTs與Super P掃描電鏡照片，放大倍數(shù)為20,000倍。
圖3為本發(fā)明含CNTs復(fù)合物(Mix)與單一導(dǎo)電劑CNTs和Super P(SP) 分別作導(dǎo)電劑時(shí)，LiCo02電極在不同充放電倍率下，放電容量與充放電倍率 的關(guān)系曲線。
圖4為本發(fā)明含CNTs復(fù)合導(dǎo)電劑(Mix)與單一導(dǎo)電劑CNTs和乙炔 黑分別作LiCo02電極的導(dǎo)電劑時(shí)，鋰離子二次電池在1 C充放電倍率下，
容量保持率與循環(huán)次數(shù)的關(guān)系曲線。
圖5為本發(fā)明含CNTs復(fù)合導(dǎo)電劑(Mix)與單一導(dǎo)電劑CNTs和SP分 別作球形石墨(MGS)電極導(dǎo)電劑時(shí)，鋰離子二次電池在1 C充放電倍率下， 容量保持率與循環(huán)次數(shù)的關(guān)系曲線。
具體實(shí)施例方式
下面用實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，其中未具體注明的實(shí)驗(yàn)條件按照常 規(guī)或藥品或以其制造廠商所建議的條件，但本發(fā)明并不受此限制。 實(shí)施例1
1)碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的制備。
按照上述CN 01111561.0的專利所述的方法，以烴類(lèi)(甲烷)為原料通 過(guò)移動(dòng)床催化裂解方法(Fe、 Co、 Ni)制備碳納米管，初始制備得到的粗產(chǎn)
7品是碳納米管與催化劑的混合物(CNTs/Catal)，在碳納米管和催化劑的混合 物中加入計(jì)量的SuperP碳黑(dso為40nm左右，比利時(shí)Timical公司，下同) (CNTs/Catal: SP質(zhì)量比4: 2)，經(jīng)球磨機(jī)高速進(jìn)行球磨，形成均勻的混合 物，然后用過(guò)量的鹽酸浸泡除去混合物中的金屬催化劑，并用適量的NaOH 溶液中和至中性，再過(guò)濾，洗漆，干燥并且粉碎，得到本發(fā)明含碳納米管的 碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物CNTs/SP。該復(fù)合物作掃描電鏡，結(jié)果見(jiàn)圖l。結(jié) 果表明CNTs和SP在納米層次均勻地混合在一起，形成了均勻分散的復(fù)合 物。
2)碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物用作鋰離子電池正極材料導(dǎo)電劑。 稱取0.1500 g該復(fù)合物，4.7 g正極活性物質(zhì)LiCo02 (湖南杉杉新材料 有限公司，下同)，5ml固含量為3wt.。/。水性粘接劑LA132 (成都茵地樂(lè)電 源科技有限公司，下同)，再加入3ml去離子水，在瑪瑙研缽中手工混合研 磨2h，調(diào)配成一定粘度的漿料。將調(diào)配好的漿料涂布在20pm厚的鋁箔上， 形成厚度為85 pm的電極片。在真空下100°C烘千后，用打孔器制成直徑為 lcm的電極片。以Cellgard2400為隔膜，金屬鋰片為對(duì)電極，LiPF6溶液為 電解液組裝成模擬電池。
測(cè)得該模擬電池在0.2C、 0.5 C、 1C 、 2C和3C充放電時(shí)的放電比容 量分別達(dá)到了 154.5 mAh/g、 149.4 mAh/g、 140.9 mAh/g、 132.3 mAh/g和123.2 mAh/g。
對(duì)照l(shuí) 稱取0.1500 gCNTs， 4.7gLiCo02， 5 ml LA132，再加入3 ml 去離子水。電極片的制備和模擬電池性能測(cè)試同實(shí)施例1。
測(cè)得該模擬電池在0.2C、 0.5 C、 1C 、 2C和3C充放電時(shí)的放電比容 量分別達(dá)到了 149.2 mAh/g、 142.2 mAh/g、 128.2 mAh/g、 114.7 mAh/g和108.0 mAh/g。
對(duì)照2 稱取0.1500 g SP，'4.7 gLiCo02， 5 ml LA132，再加入3 ml去
離子水。電極片的制備和模擬電池性能測(cè)試同實(shí)施例1。測(cè)得該模擬電池在0.2C、 0.5 C、 1C 、 2C和3C充放電時(shí)的放電比容 量分別達(dá)到了 134.8 mAh/g、 124.7 mAh/g、 108.4 mAh/g、 89.5 mAh/g和88.3 mAh/g。
UCo02電極在不同充放電倍率下，上述三模擬電池的放電容量與充放電 倍率的關(guān)系見(jiàn)圖3。該圖表明使用復(fù)合物作導(dǎo)電劑，LiCo02電極的倍率充放 電特性優(yōu)于使用CNTs或SP作為導(dǎo)電劑的LiCo02電極的倍率充放電特性。
實(shí)施例2
1) 碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的制備。
CNTs/Catal的制備同實(shí)施例1，將CNTs/Catal用過(guò)量的硝酸浸泡除去混 合物中的金屬催化劑，并用適量的KOH溶液中和至中性，再過(guò)濾，洗滌， 得到含碳納米管的懸濁液(10wt。/。含量)。將得到的含CNTs的懸濁液和乙 炔黑(d5o為30nm左右，江西贛州)按照質(zhì)量比10: 2放入適量蒸餾水中， 經(jīng)動(dòng)力混合機(jī)高速攪拌，轉(zhuǎn)速在1000-8000rpm之間，得到復(fù)合物懸浮液； 再將復(fù)合物懸浮液過(guò)濾、干燥并且粉碎得到含碳納米管復(fù)合物CNTs/乙炔黑。
2) 碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物用作鋰離子電池正極材料導(dǎo)電劑。 油性粘結(jié)劑PVDF (上海三愛(ài)富新材料股份有限公司)60 g，加入NMP
(N-甲基吡咯烷酮，上海試劑廠)800 ml，攪拌約15min，之后加入CNTs/ 乙炔黑復(fù)合物60 g，高速攪拌3h后加入1880 g LiCo02，再高速攪拌3h， 得到的漿液，在涂布機(jī)上涂膜，涂布厚度160 Mm。使用片狀石墨作為負(fù)極 材料，粘接劑為L(zhǎng)A133，片狀石墨和粘接劑重量比為97:3，涂布厚度140 150um，壓實(shí)密度1.74 1,88g/cm3。按照正極容量138-140mAh/g，負(fù)極容 量320 mAh/g，負(fù)極材料容量過(guò)剩10%，設(shè)計(jì)型號(hào)為053048的鋰離子二次 電池，電池設(shè)計(jì)容量為700 mAh。
在1C倍率下恒流充電放電，循環(huán)300次。循環(huán)253次后，容量為起始 容量80%。
對(duì)照1油性粘結(jié)劑PVDF (上海三愛(ài)富新材料股份有限公司)60 g，加入NMP (上海試劑廠)800 ml,攪拌約15min，之后加入乙炔黑60g，高 速攪拌3h后加入1880gLiCoO2，再高速攪拌3h，得到的漿液，在涂布機(jī)上 涂膜，涂布厚度160^m。其余實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)施例2相同。
在1C倍率下恒流充電放電，循環(huán)300次。循環(huán)132次后，容量為起始 容量80%。
對(duì)照2油性粘結(jié)劑PVDF (上海三愛(ài)富新材料股份有限公司)60 g，加 入NMP (上海試劑廠)800 ml，攪拌約15min，之后加入CNTs 60 g,高速 攪拌3h后加入1880gLiCoO2，再高速攪拌3h，得到的漿液，在涂布機(jī)上涂 膜，涂布厚度160]nm。其余實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)施例2相同。
在1 C倍率下恒流充電放電，循環(huán)300次。循環(huán)171次后，容量為起始 容量80%。
上述三模擬電池在1C充放電倍率下的容量保持率與循環(huán)次數(shù)的關(guān)系見(jiàn) 圖4。該圖表明使用復(fù)合導(dǎo)電劑，鋰離子二次電池的循環(huán)壽命優(yōu)于單獨(dú)使用 CNTs或SP導(dǎo)電劑的電池的循環(huán)壽命。
實(shí)施例3
1) 碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的制備。
將CNTs漿料(10wt。/。含量)，即同實(shí)施例2中經(jīng)酸-堿純化后的含碳納 米管的懸濁液66.66 g和SP 3.33 g，用動(dòng)力混合機(jī)混合，轉(zhuǎn)速1000-8000cps， 時(shí)間5-10h，得到復(fù)合物懸浮液；再將復(fù)合物懸浮液過(guò)濾、干燥并且粉碎得 到含碳納米管復(fù)合物CNTs/SP。該復(fù)合物作掃描電鏡，結(jié)果見(jiàn)圖2。結(jié)果表 明CNTs和SP在納米層次均勻地混合在一起，形成了均勻分散的復(fù)合物。
2) 碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物用作鋰離子電池負(fù)極材料導(dǎo)電劑。 水溶性粘接劑LA133 30 g (稱取15 wt。/。溶液200 g)，加入水600 ml，攪
拌約15 min，之后加入CNTs/SP 10g，高速攪拌3.5h后加入960 g球形石墨 (MGS，上海杉杉科技有限公司，下同)，再高速攪拌3h，得到的漿液，在涂 布機(jī)上涂膜，涂布厚度140 150 pm。使用LiCo02作為正極材料，粘接劑為L(zhǎng)A132, LiCo02、導(dǎo)電劑(SP和片狀石墨KS6重量為3:2)和粘接劑重量比為 92:5:3，涂布厚度160p m，壓實(shí)密度3.4 g/cm3。按照正極容量138-140mAh/g， 負(fù)極容量320 mAh/g，負(fù)極材料容量過(guò)剩10%，設(shè)計(jì)型號(hào)為053048的鋰離 子二次電池，電池設(shè)計(jì)容量為700mAh。
在1C倍率下恒流充電放電，循環(huán)300次。循環(huán)300次后，容量為起始 容量82 %。
對(duì)比例1
水溶性粘接劑LA133 30 g (稱取15 wt。/。溶液200 g)，加入水600 ml，攪 拌約15 min，之后加入SP 10 g，高速攪拌3.5h后加入960 g球形石墨(MGS)， 再高速攪拌3h,得到的漿液，在涂布機(jī)上涂膜，涂布厚度140-150 pm。其 余實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)施例3相同。
在1C倍率下恒流充電放電，循環(huán)300次。循環(huán)187次后，容量為起始 容量80%。
對(duì)比例2
水溶性粘接劑LA133 30 g (稱取15 wt。/。溶液200 g)，加入水600 ml，攪 拌約15min，之后CNTs漿料(10 wt.。/。含量)100 g，高速攪拌3.5h后加入 960 g球形石墨(MGS)，再高速攪拌3h，得到的漿液，在涂布機(jī)上涂膜，涂 布厚度140-150 pm。其余實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)施例3相同。
在1C倍率下恒流充電放電，循環(huán)300次。循環(huán)262次后，容量為起始 容量80%。
上述3種模擬鋰離子二次電池在1C充放電倍率下，容量保持率與循環(huán) 次數(shù)的關(guān)系曲線如圖5所示，該圖表明使用本發(fā)明復(fù)合物導(dǎo)電劑，鋰離子二 次電池的循環(huán)壽命優(yōu)于單獨(dú)使用CNTs或SP導(dǎo)電劑的電池的循環(huán)壽命。
ii
權(quán)利要求
1、一種碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的制備方法，其特征是，其包括采用含有催化劑的碳納米管初產(chǎn)物，與顆粒狀碳混合并純化除去催化劑，制得碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是，所述的純化除去催化 劑的步驟可在該含有催化劑的碳納米管初產(chǎn)物和顆粒狀碳混合之前或混合 之后。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是，所述的純化除去催化 劑的方法為常規(guī)的酸-堿法。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是，所述的混合為干混或 濕混。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征是所述的干混采用的設(shè)備 選自球磨機(jī)、多向運(yùn)動(dòng)混合機(jī)和多螺旋錐形混合機(jī)，濕混的設(shè)備選自動(dòng)力混 合機(jī)、高剪切乳化機(jī)和砂磨機(jī)。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是，所述的含有催化劑的 碳納米管初產(chǎn)物是用現(xiàn)有化學(xué)氣相沉積法、電弧法、激光燒灼法或催化裂解 法制備的。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是，所述的顆粒狀碳為碳 黑和/或超細(xì)石墨微粉。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征是，所述的碳黑為Super P、 KS-6和/或乙炔黑。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1 8任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征是，所述的顆粒 狀碳的粒徑d5o《20l^m。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征是，所述的粒徑dw為 10 100nm。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物的制備方法，其特征是，其包括采用含有催化劑的碳納米管初產(chǎn)物，與顆粒狀碳混合并純化除去催化劑，制得碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物。本發(fā)明從碳納米管生產(chǎn)的源頭入手，用傳統(tǒng)工藝制備易于分散的碳納米管/顆粒狀碳復(fù)合物，大大地降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C01B31/00GK101428783SQ200710048028
公開(kāi)日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2007年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月9日
發(fā)明者于作龍, 馮蘇寧, 吳敏昌, 周固民, 張慶堂, 張殿浩, 瞿美臻, 祝劍光, 露 鄭 申請(qǐng)人:寧波杉杉新材料科技有限公司;中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所