一種不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法，該方法是將電解槽送來的濃氯酸鈉溶液過濾后注入發(fā)生器中形成反應(yīng)母液，在循環(huán)泵的作用下在發(fā)生器和循環(huán)管道中循環(huán)，并使反應(yīng)母液維持一定的密度和溫度，然后加入從鹽酸制備系統(tǒng)送來的鹽酸,反應(yīng)產(chǎn)生氯氣、二氧化氯氣體及氯化鈉，二氧化氯氣體經(jīng)冷卻后用低溫冷凍水吸收，得到二氧化氯水溶液，反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣則被送到鹽酸爐與電解槽產(chǎn)生的氫氣燃燒制備鹽酸，反應(yīng)后的稀氯酸鈉溶液被泵送返回電解槽電解重新制成濃氯酸鈉溶液，循環(huán)使用。本發(fā)明方法使整個(gè)反應(yīng)過程不產(chǎn)生固形物，避免設(shè)備結(jié)垢，使得氯化鈉和重鉻酸鈉完全循環(huán)利用，基本不需補(bǔ)充。
【專利說明】一種不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及二氧化氯生產(chǎn)領(lǐng)域，具體是一種不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法。技術(shù)背景
[0002]二氧化氯是一種強(qiáng)氧化劑，穩(wěn)定的二氧化氯已被世界衛(wèi)生組織認(rèn)為是效果好的殺菌劑和性能優(yōu)良的殺菌消毒劑，也是很好的造紙漂白劑。自十九世紀(jì)三十年代起，開始工業(yè)化生產(chǎn)，目前在北美洲和歐洲有約1000個(gè)二氧化氯生產(chǎn)工廠。當(dāng)前我國已經(jīng)實(shí)現(xiàn)紙漿漂白用甲醇法二氧化氯制備系統(tǒng)的國產(chǎn)化，但是，對(duì)于鹽酸法二氧化氯制備系統(tǒng)，國內(nèi)還處于研發(fā)階段，現(xiàn)有的造紙企業(yè)采用的鹽酸法二氧化氯生產(chǎn)系統(tǒng)均為成套設(shè)備于技術(shù)進(jìn)口。
[0003]二氧化氯的主要用途是紙漿漂白和飲用水消毒，二氧化氯用于紙漿漂白具有高白度、白度穩(wěn)定、保持強(qiáng)度和排水低顏色低毒性的特點(diǎn)，其獨(dú)特優(yōu)越性至今是任何其它化學(xué)品無法比擬。鑒于二氧化氯漂白優(yōu)越性以及氯氣漂白的高毒性，國家發(fā)改委已經(jīng)推薦二氧化氯為紙漿漂白的化學(xué)品之一，并逐步淘汰氯氣漂白工藝。
[0004]二氧化氯的制備方法主要分為兩大類:電解法與化學(xué)法。電解法是將食鹽水電解得到的氯酸鈉在裝置內(nèi)直接與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化氯。70年代以來國外先后開發(fā)了以氯化鈉、氯酸鈉和亞氯酸鈉為電解質(zhì)電解合成二氧化氯的新方法，該法設(shè)備投入大，工藝復(fù)雜，當(dāng)前還沒有得到推廣。
[0005]化學(xué)法又分為:氯酸鈉還原法和亞氯酸鈉還原法。氯酸鈉還原法包括Rl到R12等十二種方法。其中，R6法和R8法為當(dāng)今最為廣泛使用的二氧化氯生產(chǎn)方法。但不管是R6法還是R8法，制備過程中都會(huì)有固形物產(chǎn)生，R6法會(huì)產(chǎn)生氯化鈉晶體，R8法會(huì)產(chǎn)生芒硝晶體，雖然可以用鹽餅過程機(jī)把反應(yīng)液中的晶體過濾出來，但固形物的存在會(huì)引起反應(yīng)器、再沸器結(jié)垢問題，必須定期除垢。
[0006]R8法反應(yīng)式如下:
[0007]6NaC103+4H2S04+CH30H = 6C102+2Na2S04.NaHS04+C02+5H20(I)
[0008]30NaC103+20H2S04+7CH30H = 30C102+10Na2S04.NaHS04+6HC00H+C02+23H20
(2)
[0009]12NaC103+8H2S04+6CH30H = 6C102+3Cl2+4Na2S04.NaHS04+6C02+18H20(3)
[0010]其中反應(yīng)(I)和反應(yīng)(2)為主反應(yīng)，反應(yīng)(3)為副反應(yīng)，三個(gè)反應(yīng)都會(huì)產(chǎn)生芒硝，芒硝多到一定程度就會(huì)析出晶體。為了保持反應(yīng)的可持續(xù)性，采用過濾的形式將晶體從體系中移出，得到含有一定水的固體酸式硫酸鈉。
[0011]R6法反應(yīng)式如下:
[0012](I) 二氧化氯制備:NaC103+2HCl — NaCl+C102+l/2Cl2+H20
[0013](2)食鹽電解:NaCl+3H20 — NaC103+3H2
[0014](3)鹽酸合成:H2+C12 — 2HC1
[0015]ERCO公司的R6法工藝產(chǎn)生的氯化鈉會(huì)結(jié)晶出來，用鹽餅過濾機(jī)濾出，濾出的氯化鈉晶體用熱水溶解后送到電解槽電解制備氯酸鈉，氯酸鈉再送到發(fā)生器制備二氧化氯。反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣被送到鹽酸爐與電解產(chǎn)生的氫氣一起燃燒制備鹽酸，鹽酸又作為R6法的反應(yīng)原料送到發(fā)生器。由于反應(yīng)過程中有氯化鈉晶體產(chǎn)生，會(huì)引起反應(yīng)器、再沸器結(jié)垢問題，結(jié)垢會(huì)導(dǎo)致?lián)Q熱效率下降，必須定期除垢，除垢必然會(huì)導(dǎo)致氯化鈉流失，物料不平衡，需要補(bǔ)充食鹽。另外，由于電解槽需要加少量重鉻酸鈉，以減少電解氧含量，然而R6法電解后的氯酸鈉溶液送到發(fā)生器后不再返回，重鉻酸鈉也就無法返回電解槽，所以電解槽一直要補(bǔ)充重鉻酸鈉，而發(fā)生器內(nèi)重鉻酸鈉會(huì)積累，到一定程度會(huì)跟隨排氣泡沫一起飛失，進(jìn)到二氧化氯溶液中，一部分會(huì)在除垢時(shí)被排到污水溝，污染環(huán)境。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法，避免設(shè)備結(jié)垢，使得氯化鈉和重鉻酸鈉完全循環(huán)利用，基本不需補(bǔ)充。
[0017]本發(fā)明以如下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題:本發(fā)明一種不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法是按以下工藝步驟進(jìn)行的:先用食鹽水在電解槽中電解成含有氯酸鈉和氯化鈉的濃氯酸鈉溶液，然后用泵送到二氧化氯發(fā)生器與鹽酸反應(yīng)制備二氧化氯，控制反應(yīng)液濃度，不讓氯化鈉晶體析出，從發(fā)生器底部抽出部分反應(yīng)液(稀氯酸鈉溶液)返回電解槽繼續(xù)電解。電解過程中產(chǎn)生的氫氣和二氧化氯制備產(chǎn)生的氯氣被送去鹽酸爐燃燒合成鹽酸。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式跟R6法完全一樣，只是發(fā)生器內(nèi)真空度、濃度和密度不同，控制濃度不產(chǎn)生固形物，直接把反應(yīng)后的稀氯酸鈉溶液抽一部分返回電解槽電解制備氯酸鈉，循環(huán)利用，完全實(shí)現(xiàn)氯化鈉和重鉻酸鈉物料平衡，基本上不需要補(bǔ)充。
[0018]所述發(fā)生器內(nèi)的優(yōu)選反應(yīng)溫度為提要70?74°C。
[0019]所述發(fā)生器內(nèi)的反應(yīng)液密度優(yōu)選范圍為1300?1310kg/m3。
[0020]所述進(jìn)發(fā)生器的濃氯酸鈉溶液中氯酸鈉濃度為480?540g/L，氯化鈉濃度為100 ?120g/L。
[0021]所述從發(fā)生器底部抽出并返回電解槽的稀氯酸鈉溶氯酸鈉濃度為310?390g/L，氯化鈉濃度為140?160g/L。
[0022]所述發(fā)生器內(nèi)的真空度優(yōu)選范圍為-69?-75kPa
[0023]本發(fā)明方法工藝簡單，過程不產(chǎn)生固形物，有效避免發(fā)生器、再沸器等設(shè)備結(jié)垢問題，完全實(shí)現(xiàn)氯化鈉和重鉻酸鈉物料平衡，基本上不需要補(bǔ)充。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]圖1是本發(fā)明方法的工藝流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明方法作進(jìn)一步的描述:
[0026]本發(fā)明二氧化氯制備系統(tǒng)由NaC103電解、HCL合成和C102生成等單元組成。
[0027]NaC103電解單元由電解槽1、除氣器2連接、氯酸鈉反應(yīng)器28、電解液冷卻器29、電解液進(jìn)料總管30串聯(lián)形成電解循環(huán)回路；氯酸鈉反應(yīng)器28、氯酸鈉喂料槽27、氯酸鈉供料泵26、氯酸鈉冷卻器25、氯酸鈉過濾器24、發(fā)生器下循環(huán)管21通過管道串聯(lián)連接；弱氯酸鈉輸送泵21、弱氯酸鈉加熱器19、弱氯酸鈉氣液分離器18用管道串聯(lián)組成通往氯酸鈉反應(yīng)器的回路。
[0028]HCl合成單元由氫氣冷卻器3、氫氣除霧器4、鹽酸合成爐5及鹽酸儲(chǔ)存槽6由管道串聯(lián)連接構(gòu)成。
[0029]C102生成單元由發(fā)生器9、上循環(huán)管8、再沸器22、下循環(huán)管22組成發(fā)生系統(tǒng)循環(huán)回路由發(fā)生器循環(huán)泵23提供液體動(dòng)力；發(fā)生器排氣管10、間冷器11、吸收塔17、吸收塔尾氣風(fēng)機(jī)14、氣液分離器15及稀二氧化氯溶液冷卻器13及相關(guān)管道組成。
[0030]本發(fā)明二氧化氯制備方法的操作過程如下:
[0031]初次開機(jī)時(shí)先用精制食鹽水在氯酸鈉電解槽電解I內(nèi)電解，電解液隨氣體(氫氣和少量的氯氣、02、水蒸氣)沿著管道進(jìn)入除氣器2實(shí)現(xiàn)氣液分離，氣體進(jìn)入氫氣冷卻器3，再經(jīng)氫氣除霧器4后進(jìn)入鹽酸合成爐5，液體流入氯酸鈉反應(yīng)器28。電解液在氯酸鈉反應(yīng)器28器內(nèi)反應(yīng)之后最終生成濃NaC103溶液混合液(氯酸鈉濃度為480?540g/L，氯化鈉濃度為100?120g/L)，濃NaC103溶液溢流至喂料槽27，在氯酸鈉供料泵26的輸送下，經(jīng)過氯酸鈉冷卻器25、氯酸鈉過濾器24后進(jìn)入發(fā)生器下循環(huán)管21 ；鹽酸供料泵7將32 %鹽酸從鹽酸儲(chǔ)存槽6中抽出，輸送進(jìn)上循環(huán)管8的鹽酸加入點(diǎn)，氯酸鈉和鹽酸在發(fā)生器中反應(yīng)，生成二氧化氯、氯氣、氯化鈉和水，發(fā)生器9中的反應(yīng)溫度為70— 74°C，真空度為-69?-75kPa，反應(yīng)液在發(fā)生器9內(nèi)處于沸騰狀態(tài)，二氧化氯、氯氣和水蒸汽組成的混合氣體從發(fā)生器9頂部排出，流經(jīng)發(fā)生器排氣管10，再通過間冷器11冷卻后進(jìn)入吸收塔17，冷凍水從塔頂?shù)墓艿?2進(jìn)入吸收塔17，將混合氣體吸收制成二氧化氯水溶液，生成的二氧化氯水溶液從塔底管道16外送使用，從吸收塔17出來的尾氣由吸收塔尾氣風(fēng)14機(jī)抽出，進(jìn)入氣液分離器15，液體經(jīng)稀二氧化氯溶液冷卻器13后回流進(jìn)入吸收塔17，弱氯氣被送到鹽酸合成爐5與從電解單元進(jìn)入鹽酸合成爐5的氫氣燃燒制備鹽酸。反應(yīng)過程中反應(yīng)液的密度保持在1300?1310kg/m3，保證氯化鈉沒有晶體析出。用稀氯酸鈉輸送泵20從發(fā)生器下循環(huán)管21抽出一部分反應(yīng)后的反應(yīng)液，又稱稀氯酸鈉溶液(氯酸鈉濃度為310?390g/L，氯化鈉濃度為140?160g/L)，被抽出的稀氯酸鈉溶液流經(jīng)稀氯酸鈉加熱器19與稀氯酸鈉氣液分離器18、氯酸鈉反應(yīng)器28、電解液冷卻器29及電解液進(jìn)料總管30后，返回到電解槽再次電解制成濃氯酸鈉溶液，循環(huán)使用，而不是將反應(yīng)產(chǎn)生的氯化鈉提取出來用熱水溶解后送回電解槽電解。在整個(gè)系統(tǒng)中，氯化鈉和重鉻酸鈉都是溶在水中的，沒有晶體析出，循環(huán)利用，基本不用補(bǔ)充。發(fā)生器內(nèi)的真空是由一臺(tái)鈦真空泵抽吸二氧化氯吸收塔產(chǎn)生的。
[0032]實(shí)施例1:
[0033]將電解槽送來的濃氯酸鈉溶液過濾后注入發(fā)生器中形成反應(yīng)母液，在循環(huán)泵的作用下在發(fā)生器和循環(huán)管道中循環(huán)。濃氯酸鈉溶液流量22.5m3/h，密度1406kg/m3，氯酸鈉濃度538g/L，氯化鈉濃度119g/L，重鉻酸鈉濃度3.99g/L。蒸汽通過再沸器傳熱給反應(yīng)母液加熱并保持溫度73.5°C。將鹽酸制備系統(tǒng)送來的重量濃度為31.91%鹽酸(密度1150kg/m3)送到發(fā)生器上循環(huán)管喉管處噴嘴注入發(fā)生器，加入鹽酸的流量5.9m3/h,使氯酸鈉與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化氯、氯氣，二氧化氯產(chǎn)生量為1465.8kg/h，氯氣產(chǎn)生量為1227.6kg/h。發(fā)生器保持真空條件，真空度為-74.5kPa，一臺(tái)鈦真空泵抽吸二氧化氯吸收塔產(chǎn)生。在負(fù)壓條件下，從發(fā)生器導(dǎo)出的氣體二氧化氯菜、氯氣和水蒸氣的混合氣體溫度為73.5°C，通過間冷器初步冷卻降溫到43°C，氣體進(jìn)入二氧化氯吸收塔塔內(nèi)，用5?10°C冷凍水噴淋吸收形成濃度為10g/L左右的二氧化氯水溶液并輸送到貯槽貯存。反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)品氯氣則被送到鹽酸爐與電解槽產(chǎn)生的氫氣燃燒制備鹽酸。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，不斷生成氯化鈉，反應(yīng)液循環(huán)至發(fā)生器底部的下循環(huán)管時(shí)氯酸鈉濃度降到389g/L，氯化鈉濃度上升至159g/L，此時(shí)發(fā)生器中反應(yīng)液的密度為1309kg/m3，沒有氯化鈉晶體析出。從發(fā)生器下循環(huán)管抽出一部分反應(yīng)后的反應(yīng)液(稀氯酸鈉溶液)返回到電解槽再次電解制成濃氯酸鈉溶液，循環(huán)使用。在整個(gè)系統(tǒng)中，氯化鈉和重鉻酸鈉都是溶在水中的，沒有晶體析出，沒有固形物產(chǎn)生，發(fā)生器和再沸器不會(huì)產(chǎn)生結(jié)垢問題，循環(huán)利用，基本不用補(bǔ)充。隨著不斷加入濃氯酸鈉溶液、鹽酸，ClO2氣體不斷地反應(yīng)生成。
[0034]實(shí)施例2:
[0035]將電解槽送來的濃氯酸鈉溶液過濾后注入發(fā)生器中形成反應(yīng)母液，在循環(huán)泵的作用下在發(fā)生器和循環(huán)管道中循環(huán)。濃氯酸鈉溶液流量16.07m3/h，密度1333kg/m3，氯酸鈉濃度510g/L，氯化鈉濃度110g/L，重鉻酸鈉濃度3.99g/L。蒸汽通過再沸器傳熱給反應(yīng)母液加熱并保持溫度72°C。將鹽酸制備系統(tǒng)送來的重量濃度為31%鹽酸(密度1145kg/m3)送到發(fā)生器上循環(huán)管喉管處噴嘴注入發(fā)生器，加入鹽酸的流量4.2lm3/h,使氯酸鈉與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化氯、氯氣，二氧化氯產(chǎn)生量為1047kg/h，氯氣產(chǎn)生量為876.86kg/h。發(fā)生器保持真空條件，真空度為_72kPa，一臺(tái)鈦真空泵抽吸二氧化氯吸收塔產(chǎn)生。在負(fù)壓條件下，從發(fā)生器導(dǎo)出的氣體二氧化氯菜、氯氣和水蒸氣的混合氣體溫度為72°C，通過間冷器初步冷卻降溫到42°C，氣體進(jìn)入二氧化氯吸收塔塔內(nèi)，用5?10°C冷凍水噴淋吸收形成濃度為10g/L左右的二氧化氯水溶液并輸送到貯槽貯存。反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)品氯氣則被送到鹽酸爐與電解槽產(chǎn)生的氫氣燃燒制備鹽酸。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，不斷生成氯化鈉，反應(yīng)液循環(huán)至發(fā)生器底部的下循環(huán)管時(shí)氯酸鈉濃度降到350g/L，氯化鈉濃度上升至150g/L，此時(shí)發(fā)生器中反應(yīng)液的密度1305kg/m3，沒有氯化鈉晶體析出。從發(fā)生器下循環(huán)管抽出一部分反應(yīng)后的反應(yīng)液(稀氯酸鈉溶液)返回到電解槽再次電解制成濃氯酸鈉溶液，循環(huán)使用。在整個(gè)系統(tǒng)中，氯化鈉和重鉻酸鈉都是溶在水中的，沒有晶體析出，沒有固形物產(chǎn)生，發(fā)生器和再沸器不會(huì)產(chǎn)生結(jié)垢問題，循環(huán)利用，基本不用補(bǔ)充。隨著不斷加入濃氯酸鈉溶液、鹽酸，ClO2氣體不斷地反應(yīng)生成。
[0036]實(shí)施例3:
[0037]將電解槽送來的濃氯酸鈉溶液過濾后注入發(fā)生器中形成反應(yīng)母液，在循環(huán)泵的作用下在發(fā)生器和循環(huán)管道中循環(huán)。濃氯酸鈉溶液流量12.86m3/h，密度1260kg/m3，氯酸鈉濃度482g/L，氯化鈉濃度101g/L，重鉻酸鈉濃度3.99g/L。蒸汽通過再沸器傳熱給反應(yīng)母液加熱并保持溫度70°C。將鹽酸制備系統(tǒng)送來的重量濃度為30%鹽酸(密度1140kg/m3)送到發(fā)生器上循環(huán)管喉管處噴嘴注入發(fā)生器，加入鹽酸的流量3.37m3/h,使氯酸鈉與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化氯、氯氣，二氧化氯產(chǎn)生量為837.6kg/h，氯氣產(chǎn)生量為701.49kg/h。發(fā)生器保持真空條件，真空度為-69.5kPa，一臺(tái)鈦真空泵抽吸二氧化氯吸收塔產(chǎn)生。在負(fù)壓條件下，從發(fā)生器導(dǎo)出的氣體二氧化氯菜、氯氣和水蒸氣的混合氣體溫度為70°C，通過間冷器初步冷卻降溫到40°C，氣體進(jìn)入二氧化氯吸收塔塔內(nèi)，用5?10°C冷凍水噴淋吸收形成濃度為10g/L左右的二氧化氯水溶液并輸送到貯槽貯存。反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)品氯氣則被送到鹽酸爐與電解槽產(chǎn)生的氫氣燃燒制備鹽酸。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，不斷生成氯化鈉，反應(yīng)液循環(huán)至發(fā)生器底部的下循環(huán)管時(shí)氯酸鈉濃度降到312g/L，氯化鈉濃度上升至141g/L，此時(shí)發(fā)生器中反應(yīng)液密度為1300kg/m3，沒有氯化鈉晶體析出。從發(fā)生器下循環(huán)管抽出一部分反應(yīng)后的反應(yīng)液(稀氯酸鈉溶液)返回到電解槽再次電解制成濃氯酸鈉溶液，循環(huán)使用。在整個(gè)系統(tǒng)中，氯化鈉和重鉻酸鈉都是溶在水中的，沒有晶體析出，沒有固形物產(chǎn)生，發(fā)生器和再沸器不會(huì)產(chǎn)生結(jié)垢問題，循環(huán)利用，基本不用補(bǔ)充。隨著不斷加入濃氯酸鈉溶液、鹽酸，C12氣體不斷地反應(yīng)生成。
【權(quán)利要求】
1.一種不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法，其特征在于:將電解槽送來的濃氯酸鈉溶液過濾后注入發(fā)生器中形成反應(yīng)母液，在循環(huán)泵的作用下在發(fā)生器和循環(huán)管道中循環(huán)，并使反應(yīng)母液維持一定的密度和溫度，然后加入從鹽酸制備系統(tǒng)送來的鹽酸，反應(yīng)產(chǎn)生氯氣、二氧化氯氣體及氯化鈉，二氧化氯氣體經(jīng)冷卻后用低溫冷凍水吸收，得到二氧化氯水溶液，反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣則被送到鹽酸爐與電解槽產(chǎn)生的氫氣燃燒制備鹽酸，將反應(yīng)后的稀氯酸鈉溶液從發(fā)生器底部抽出由泵送回電解槽電解重新制成濃氯酸鈉溶液，循環(huán)使用，使反應(yīng)器的溶液保持在不飽和狀態(tài)，從而使整個(gè)反應(yīng)過程不產(chǎn)生固形物； 所述濃氯酸鈉溶液中氯酸鈉濃度為480?540g/L，氯化鈉濃度為100?120g/L ； 所述發(fā)生器內(nèi)的反應(yīng)溫度控制在70?74°C ； 所述發(fā)生器內(nèi)的反應(yīng)液密度控制在1300?1310kg/m3 ； 所述送回電解槽的稀氯酸鈉溶氯酸鈉濃度為310?390g/L，氯化鈉濃度為140?160g/L ； 所述發(fā)生器內(nèi)的真空度控制在-69?-75kPa。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法，其特征在于:進(jìn)入發(fā)生器的鹽酸重量濃度為30?32%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述不產(chǎn)生固形物的二氧化氯制備方法，其特征在于:稀氯酸鈉溶液抽出點(diǎn)在發(fā)生器底部下循環(huán)管，位于濃氯酸鈉加入點(diǎn)之前。
【文檔編號(hào)】C01B11/02GK104261350SQ201410493558
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月24日
【發(fā)明者】王雙飛, 詹磊, 覃程榮, 周敬紅, 李許生, 梁辰, 劉新亮, 宋雪萍 申請人:廣西大學(xué)