本發(fā)明涉及一種不溶性硫磺的生產方法，尤其是一種利用提供碳正離子結構的芳烴封端劑進行封端反應生產高熱穩(wěn)定性不溶性硫磺的方法。
背景技術：
：不溶性硫磺是普通硫磺的一種同素異形體，它是由大量硫原子聚合而成的線性高分子，具有不溶于二硫化碳的性質，也不溶于橡膠，所以稱之為不溶性硫磺或聚合硫磺，學名為高分子聚合硫(英文名稱是INSOLUBIESULFUR,簡稱IS)，它主要作為一種橡膠工業(yè)的硫化劑被廣泛應用于輪胎等橡膠制品的生產制造中。生產IS通常是將熔融的液體硫磺加熱氣化后噴入冷卻介質中，經淬冷、洗滌、干燥、粉碎、充油得不溶性硫磺成品。具體的生產方法參見本公司專利200810139262.0，本法生產的不溶性硫磺產品的各項指標都很好，但是120℃/15min的熱穩(wěn)定性只在42％到45％之間。不溶性硫磺由于高熱穩(wěn)定性較差，容易在混煉膠的過程中發(fā)生返原，從而造成噴霜。為解決以上問題，本發(fā)明進行了技術改進。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明為了彌補原有技術的不足，提供了一種利用提供碳正離子結構的芳烴封端劑制備不溶性硫磺的方法，該方法大幅度提高120℃/15min熱穩(wěn)定性；封端劑使用量小，減少后續(xù)穩(wěn)定劑的加入量，降低了生產成本；經洗滌處理后殘留在料中的量甚微，對后序使用性能沒有影響。本申請是在現(xiàn)有的方法的基礎上的改進，具體的生產方法參見本公司先前專利200810139262.0和201110203772.1。本申請是上述兩專利申請技術的延伸，本發(fā)明未涉及的內容參見上述兩專利申請。本發(fā)明是通過如下技術方案實現(xiàn)的：在生產不溶性硫磺的淬冷液中，加入提供碳正離子結構的芳烴封端劑，在淬冷過程中對在高溫下形成的長鏈不穩(wěn)定聚合硫進行封端反應，得到高熱穩(wěn)定性的不溶性硫磺。提供碳正離子結構的芳烴封端劑制備不溶性硫磺的方法，其特征在于：在淬冷液中，加入提供碳正離子結構的芳烴封端劑，再加入一定的強酸，脫去相應的基團，得到碳正離子，與長鏈不穩(wěn)定硫進行封端反應，得到高熱穩(wěn)定的不溶性硫磺。其中所述提供碳正離子結構的芳烴封端劑為：三苯基磷、三苯基硫醇、三苯甲醇等物質。其中所述的強酸為濃硫酸、濃硝酸、濃鹽酸等，所述的淬冷液為二硫化碳；其中所述提供碳正離子結構的芳烴封端劑與強酸是加入到淬冷液中的；其中所述含有碳正離子結構的芳烴封端劑的加入量為0.1％-1.5％，最優(yōu)范圍為0.3％-1.0％；所述的加入量均以淬冷液為基準。其中所述的路易斯酸的量為0.05％-1.0％，其中最優(yōu)范圍為0.1％-0.8％；所述的加入量均以淬冷液為基準。其中所述經芳烴封端劑封端反應后得到高熱穩(wěn)定性不溶性硫磺。本發(fā)明的有益效果是：該方法大幅度提高120℃/15min熱穩(wěn)定性；封端劑使用量小，減少后續(xù)穩(wěn)定劑的加入量，降低了生產成本；經洗滌處理后殘留在料中的量甚微，對后序使用性能沒有影響。附圖說明 圖1為本發(fā)明流程示意圖。具體實施方式下面通過實施例一至三和對比例一進一步說明本發(fā)明的效果。實施例一、將0.1％(相對于淬冷液)的三苯基磷加入到淬冷液中，混合均勻，加入0.05％的濃硝酸，混合30min。進行封端反應，然后進行洗滌、干燥、充油處理，得到不溶性硫磺成品。實施例二、將1.0％(相對于淬冷液)的三苯甲醇加入到淬冷液中，混合均勻，加入0.5％的濃硫酸，混合30min。進行封端反應，然后進行洗滌、干燥、充油處理，得到不溶性硫磺成品。實施例三、將1.5％(相對于淬冷液)的三苯硫醇加入到淬冷液中，混合均勻，加入1.0％的濃鹽酸，混合30min。進行封端反應，然后進行洗滌、干燥、充油處理，得到不溶性硫磺成品。對比例一、淬冷液中不添加提供碳正離子結構的芳烴封端劑和路易斯酸制備的不溶性硫磺初產品。實施例一至三和對比例一的高熱穩(wěn)定性比較具體參見下表1。表1IS高熱穩(wěn)定性對比封端劑加入量添加酸酸加入量120℃/15min穩(wěn)定性/％實施例一三苯基磷0.1％濃硝酸0.05％51.7實施例二三苯甲醇0.8％濃硫酸0.3％52.6實施例三三苯硫醇1.5％濃鹽酸1.0％52.3對比例一----42.7當前第1頁1 2 3