1.一種含稀土金屬的ZSM-11分子篩的合成方法,包括在晶化條件下使硅源、鋁源、堿源、稀土金屬源、有機(jī)模板劑和水接觸,以獲得分子篩的步驟;和任選地,焙燒所述獲得的分子篩的步驟;其中,所述有機(jī)模板劑R選自1,3-環(huán)己二甲胺或1,4-環(huán)己二甲胺中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩的合成方法,其特征在于,所述硅源、所述鋁源、所述堿源、所述稀土金屬源、所述有機(jī)模板劑R和水的摩爾比為1:(0.0005~0.05):(0~0.2):(0.001~0.1):(0.05~2.0):(5~100);
所述晶化條件包括:晶化溫度130~190℃,晶化時(shí)間1~10天;
并且所述焙燒條件包括:焙燒溫度300~800℃,焙燒時(shí)間1~10小時(shí),焙燒氣氛為空氣或氧氣;
所述硅源選自硅酸、硅膠、硅溶膠、硅酸四烷基酯、硅酸鈉、水玻璃或白炭黑中的至少一種;所述鋁源選自氫氧化鋁、鋁酸鈉、醇鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、高嶺土或蒙脫土中的至少一種;所述堿源選自以堿金屬或堿土金屬為陽離子的堿;所述稀土金屬源選自稀土金屬的鹽酸鹽、硝酸鹽或硫酸鹽中的至少一種;所述稀土金屬選自鑭、鈰、鐠或釹,優(yōu)選鑭或鈰,更優(yōu)選鑭。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩的合成方法,其特征在于,所述硅源、所述鋁源、所述堿源、所述稀土金屬源、所述有機(jī)模板劑R和水的摩爾比為1:(0.005~0.04):(0.01~0.1):(0.002~0.05):(0.1~1.0):(10~50);
所述晶化條件包括:晶化溫度145~175℃,晶化時(shí)間2~7天;
并且所述焙燒條件包括:焙燒溫度400~650℃,焙燒時(shí)間3~6小時(shí);
所述硅源選自硅酸、硅膠、硅溶膠或硅酸四烷基酯中的至少一種;所述鋁源選自氫氧化鋁、鋁酸鈉或硝酸鋁中的至少一種;所述堿源選自氫氧化鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩的合成方法,其特征在于,所述硅源、所述鋁源、所述堿源、所述稀土金屬源、所述有機(jī)模板劑R和水的摩爾比為1:(0.01~0.03):(0.01~0.09):(0.005~0.04):(0.1~0.8):(12~50)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩的合成方法,其特征在于,加熱方式采用直接加熱的方式,或者采用微波加熱的方式,或者采用直接加熱和微波加熱的復(fù)合方式。
6.權(quán)利要求1~5任一所述方法合成的含稀土金屬的ZSM-11分子篩,其特征在于,分子篩產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量不高于10重量%,優(yōu)選不高于5重量%,更優(yōu)選不高于3重量%;所述稀土金屬選自鑭、鈰、鐠或釹,優(yōu)選鑭或鈰,更優(yōu)選鑭。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩,其特征在于,分子篩產(chǎn)品中的雜質(zhì)選自含稀土金屬的無定型SiO2、不同于ZSM-11的至少一種分子篩、金屬氧化物、石英、鱗石英、方石英中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩,其特征在于,分子篩產(chǎn)品中的雜質(zhì)選自含稀土金屬的無定型SiO2、ZSM-5、ZSM-23、ZSM-22、Beta、MCM-22、MOR、Y型、X型、A型分子篩中的至少一種;優(yōu)選含稀土金屬的無定型SiO2、ZSM-5中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6~8任一所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩,其特征在于,分子篩產(chǎn)品中的雜質(zhì)的存在形式包括物理混合、共結(jié)晶中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求6~9任一所述的含稀土金屬的ZSM-11分子篩,其特征在于,分子篩產(chǎn)品中的雜質(zhì)是以共結(jié)晶形式存在的含量不高于10重量%的含稀土金屬的ZSM-5分子篩。