[針對(duì)相關(guān)申請(qǐng)的記載]

本發(fā)明基于日本專利申請(qǐng)：日本特愿2014-223636號(hào)（2014年10月31日申請(qǐng)）要求優(yōu)先權(quán)，將該申請(qǐng)的全部記載內(nèi)容通過(guò)引用而援引記載于本說(shuō)明書中。

本發(fā)明涉及含有顏料的氧化鋯燒結(jié)體。此外，本發(fā)明涉及用于制造該氧化鋯燒結(jié)體的氧化鋯組合物和氧化鋯預(yù)燒體。進(jìn)而，本發(fā)明涉及使用了該氧化鋯燒結(jié)體的齒科用制品。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，作為齒科用的修補(bǔ)物（覆蓋冠、齒冠、牙冠、裝接假牙等），從審美性和安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，使用氧化鋯等陶瓷來(lái)代替金屬。并且，通過(guò)在陶瓷的外框上燒結(jié)玻璃等烤瓷來(lái)重現(xiàn)天然牙齒的外觀（例如，參照專利文獻(xiàn)1）。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2007-126360號(hào)公報(bào)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

從本發(fā)明的觀點(diǎn)出發(fā)，提供下述分析。

為了使修補(bǔ)物看起來(lái)像天然牙齒，有時(shí)也向成為基材的陶瓷本體中添加著色成分。通常，天然牙齒顯現(xiàn)黃色和紅色，因此向陶瓷中添加顯黃色和紅色的著色劑。作為該黃色系著色劑和紅色系著色劑，大多添加對(duì)于人體而言安全的鐠化合物和鐵化合物。然而，若在添加有鐠化合物和/或鐵化合物的陶瓷上承載烤瓷并燒結(jié)，則有時(shí)得不到期望的顏色?？紤]這是因?yàn)椋涸诳敬芍凶鳛榭裹S變材料而添加的銻化合物、鈰化合物等會(huì)抑制鐠化合物、鐵化合物等所帶來(lái)的顯色。因而，期望顯色不會(huì)被銻化合物、鈰化合物等抑制且能夠重現(xiàn)出與天然牙齒相同顏色的陶瓷。

用于解決問(wèn)題的方法

根據(jù)本發(fā)明的第1視點(diǎn)，提供氧化鋯燒結(jié)體，其含有：著色劑a和著色劑b之中的至少一者；以及，著色劑c：鋯和釩的復(fù)合氧化物，其中，所述著色劑a為氧化鉺，所述著色劑b為氧化鎳。

根據(jù)本發(fā)明的第2視點(diǎn)，提供氧化鋯燒結(jié)體，其含有選自下述組中的至少1個(gè)著色劑，所述組包含：著色劑a：氧化鉺；著色劑b：氧化鎳；著色劑c：鋯和釩的復(fù)合氧化物；著色劑d：鐵、鈷和鉻的復(fù)合氧化物、鋯和硅的復(fù)合氧化物、二氧化硅、以及氧化鎳的混合物；以及，著色劑e：鋯、硅、鈷和鎳的復(fù)合氧化物。

根據(jù)本發(fā)明的第3視點(diǎn)，提供含有氧化鋯、氧化釔和著色劑的組合物。著色劑包含：著色劑a和著色劑b之中的至少一者；以及，著色劑c：鋯和釩的復(fù)合氧化物，其中，所述著色劑a為氧化鉺，所述著色劑b為氧化鎳。

根據(jù)本發(fā)明的第4視點(diǎn)，提供含有氧化鋯、氧化釔和著色劑的組合物。著色劑包含選自下述組中的至少1個(gè)著色劑，所述組包含：著色劑a：氧化鉺；著色劑b：氧化鎳；著色劑c：鋯和釩的復(fù)合氧化物；著色劑d：鐵、鈷和鉻的復(fù)合氧化物、鋯和硅的復(fù)合氧化物、二氧化硅、以及氧化鎳的混合物；以及，著色劑e：鋯、硅、鈷和鎳的復(fù)合氧化物。

根據(jù)本發(fā)明的第5視點(diǎn)，提供含有氧化鋯、氧化釔和著色劑的預(yù)燒體。著色劑包含：著色劑a和著色劑b之中的至少一者；以及，著色劑c：鋯和釩的復(fù)合氧化物，其中，所述著色劑a為氧化鉺，所述著色劑b為氧化鎳。

根據(jù)本發(fā)明的第6視點(diǎn)，提供含有氧化鋯、氧化釔和著色劑的預(yù)燒體。著色劑包含選自下述組中的至少1個(gè)著色劑，所述組包含：著色劑a：氧化鉺；著色劑b：氧化鎳；著色劑c：鋯和釩的復(fù)合氧化物；著色劑d：鐵、鈷和鉻的復(fù)合氧化物、鋯和硅的復(fù)合氧化物、二氧化硅、以及氧化鎳的混合物；以及，著色劑e：鋯、硅、鈷和鎳的復(fù)合氧化物。

根據(jù)本發(fā)明的第7視點(diǎn)，提供具備各視點(diǎn)中的任一氧化鋯燒結(jié)體的齒科用制品。

發(fā)明的效果

即使燒結(jié)了含有銻化合物和/或鈰化合物的烤瓷，也能夠抑制氧化鋯燒結(jié)體的褪色。

上述各視點(diǎn)的優(yōu)選方式如下所述。

根據(jù)上述第1視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有0.002質(zhì)量%~0.4質(zhì)量%的著色劑a、0.0002質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、以及0.005質(zhì)量%~0.1質(zhì)量%的著色劑c。

根據(jù)上述第1視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有0.01質(zhì)量%~0.02質(zhì)量%的著色劑b、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑c。

根據(jù)上述第2視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有著色劑a、著色劑b和著色劑c中的至少一者；以及，著色劑d和著色劑e中的至少一者。

根據(jù)上述第2視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有0.005質(zhì)量%~0.02質(zhì)量%的著色劑c、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑e。

根據(jù)上述第2視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有0.07質(zhì)量%~0.09質(zhì)量%的著色劑c、以及0.05質(zhì)量%~0.2質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第2視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有0.007質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑b、以及0.01質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第2視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有0.01質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑a、0.05質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.05質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第2視點(diǎn)的優(yōu)選方式，氧化鋯燒結(jié)體含有0.002質(zhì)量%~0.3質(zhì)量%的著色劑a、0.0005質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、0.005質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.004質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第3視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有0.002質(zhì)量%~0.4質(zhì)量%的著色劑a、0.0002質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、以及0.005質(zhì)量%~0.1質(zhì)量%的著色劑c。

根據(jù)上述第3視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有0.01質(zhì)量%~0.02質(zhì)量%的著色劑b、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑c。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有著色劑a、著色劑b和著色劑c中的至少一者；以及，著色劑d和著色劑e中的至少一者。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有0.02質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑c、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑e。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有0.07質(zhì)量%~0.09質(zhì)量%的著色劑c、以及0.08質(zhì)量%~0.12質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有0.007質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑b、以及0.01質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有0.01質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑a、0.05質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.05質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，組合物含有0.002質(zhì)量%~0.3質(zhì)量%的著色劑a、0.0005質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、0.005質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.004質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，提供將組合物在800℃~1200℃下進(jìn)行燒成而制作的預(yù)燒體。

根據(jù)上述第4視點(diǎn)的優(yōu)選方式，提供將組合物在1300℃~1600℃下進(jìn)行燒成而制作的氧化鋯燒結(jié)體。

根據(jù)上述第5視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有0.002質(zhì)量%~0.4質(zhì)量%的著色劑a、0.0002質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、以及0.005質(zhì)量%~0.1質(zhì)量%的著色劑c。

根據(jù)上述第5視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有0.01質(zhì)量%~0.02質(zhì)量%的著色劑b、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑c。

根據(jù)上述第6視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有著色劑a、著色劑b和著色劑c中的至少一者；以及，著色劑d和著色劑e中的至少一者。

根據(jù)上述第6視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有0.02質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑c、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑e。

根據(jù)上述第6視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有0.07質(zhì)量%~0.09質(zhì)量%的著色劑c、以及0.08質(zhì)量%~0.12質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第6視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有0.007質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑b、以及0.01質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第6視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有0.01質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑a、0.05質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.05質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第6視點(diǎn)的優(yōu)選方式，預(yù)燒體含有0.002質(zhì)量%~0.3質(zhì)量%的著色劑a、0.0005質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、0.005質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.004質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑d。

根據(jù)上述第6視點(diǎn)的優(yōu)選方式，提供將預(yù)燒體在1300℃~1600℃下進(jìn)行燒成而制作的氧化鋯燒結(jié)體。

根據(jù)上述第7視點(diǎn)的優(yōu)選方式，齒科用制品還具備層疊于氧化鋯燒結(jié)體的烤瓷層?？敬蓪雍锌裹S變材料。

根據(jù)上述第7視點(diǎn)的優(yōu)選方式，抗黃變材料含有銻化合物和鈰化合物之中的至少一者。

針對(duì)本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體是以部分穩(wěn)定化氧化鋯晶粒為主進(jìn)行燒結(jié)而得到的燒結(jié)體，作為基體相而具有部分穩(wěn)定化氧化鋯。本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體中，氧化鋯的主要結(jié)晶相是正方晶系和立方晶系中的至少一者。氧化鋯也可以含有正方晶系和立方晶系這兩者。在未進(jìn)行水熱處理試驗(yàn)的階段中，氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含單斜晶系。

本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體中，不僅包括使已成形的氧化鋯顆粒在常壓下~不加壓的條件下燒結(jié)而得到的燒結(jié)體，還包括利用hip（hotisostaticpressing；熱等靜壓制）處理等高溫加壓處理使其致密化而得到的燒結(jié)體。

本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體含有氧化鋯（zirconia）、其穩(wěn)定劑和著色劑。氧化鋯燒結(jié)體也可以含有其它的添加物。作為添加物，可列舉出例如氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅等。

作為部分穩(wěn)定化氧化鋯中的穩(wěn)定劑，可列舉出例如氧化鈣（cao）、氧化鎂（mgo）、氧化釔（y2o3）（以下成為“三氧化二釔”）、氧化鈰（ceo2）等氧化物的氧化物。使用后述著色劑時(shí)，更優(yōu)選使用三氧化二釔。穩(wěn)定劑優(yōu)選添加能夠使氧化鋯實(shí)現(xiàn)部分穩(wěn)定化的量。例如，作為穩(wěn)定劑而使用氧化釔時(shí)，氧化釔的含有率在氧化鋯燒結(jié)體整體中相對(duì)于部分穩(wěn)定化氧化鋯優(yōu)選可以添加2mol%~7mol%。氧化鋯燒結(jié)體中的穩(wěn)定劑的含有率例如可通過(guò)電感耦合等離子體（icp；inductivelycoupledplasma）發(fā)光分光分析、熒光x射線分析等來(lái)測(cè)定。應(yīng)予說(shuō)明，添加穩(wěn)定劑而部分地實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定化的氧化鋯被稱為部分穩(wěn)定化氧化鋯（psz；partiallystabilizedzirconia）。

接著，針對(duì)用于制造本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體的組合物和預(yù)燒體進(jìn)行說(shuō)明。組合物和預(yù)燒體成為上述本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體的前體（中間制品）。預(yù)燒體是將組合物以不會(huì)發(fā)生燒結(jié)的溫度進(jìn)行燒成（即預(yù)燒）而得到的。此外，預(yù)燒體還包括經(jīng)成形加工而得到的產(chǎn)物。例如，通過(guò)cad/cam（computer-aideddesign/computer-aidedmanufacturing）系統(tǒng)對(duì)經(jīng)預(yù)燒的氧化鋯盤進(jìn)行加工而得到的齒科用制品（例如，齒冠形狀的修補(bǔ)物）也屬于預(yù)燒體。

組合物和預(yù)燒體含有氧化鋯晶粒、穩(wěn)定劑和著色劑（顏料）。組合物和預(yù)燒體可以含有其它的添加物。作為添加物，可列舉出例如氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅等。

作為組合物和預(yù)燒體中的穩(wěn)定劑，可列舉出例如氧化鈣（cao）、氧化鎂（mgo）、三氧化二釔、氧化鈰（ceo2）等氧化物。穩(wěn)定劑優(yōu)選添加能夠使正方晶系氧化鋯顆粒實(shí)現(xiàn)部分穩(wěn)定化的量。例如，作為穩(wěn)定劑而使用三氧化二釔時(shí)，三氧化二釔的含有率相對(duì)于氧化鋯與三氧化二釔的總mol數(shù)優(yōu)選為2mol%~7mol%。

本發(fā)明的組合物還包括：粉體、將粉體添加至溶劑而得到的流體、以及將粉體成形為特定形狀而得到的成形體。即，組合物可以為粉末狀，也可以為糊劑狀~濕式組合物（即，可以在溶劑中，也可以包含溶劑）。此外，組合物可以含有粘結(jié)劑、顏料等添加物。應(yīng)予說(shuō)明，在上述含有率的計(jì)算中，未考慮溶劑、粘結(jié)劑等添加物的質(zhì)量。

本發(fā)明的組合物為成形體時(shí)，可以通過(guò)任意的成形方法進(jìn)行成形，例如，可以利用壓制成形、注射成形、光造形法來(lái)進(jìn)行成形，也可以實(shí)施多階段的成形。例如，可以在將本發(fā)明的組合物進(jìn)行壓制成形后，進(jìn)一步實(shí)施cip（coldisostaticpressing；冷等靜壓制）處理。

本發(fā)明的預(yù)燒體可通過(guò)將本發(fā)明的組合物在常壓下以800℃~1200℃進(jìn)行燒成來(lái)獲得。

本發(fā)明的預(yù)燒體通過(guò)在常壓下以1350℃~1600℃進(jìn)行燒成，從而形成本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體。

本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體中，作為著色成分，可以含有金屬氧化物和市售的著色劑之中的至少一者。具有上述那種色度的氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體例如可以包含選自下述組中的至少1個(gè)氧化物或化合物，所述組包含：氧化鉺（er2o3）；氧化鎳（nio）；鋯和釩的復(fù)合氧化物（（zr,v）o2）；鐵、鈷和鉻的復(fù)合氧化物（（co,fe）（fe,cr）2o4）；鋯和硅的復(fù)合氧化物（鋯石（zrsio4））；二氧化硅（sio2）；以及鋯、硅、鈷和鎳的復(fù)合氧化物（（co,ni）o?zrsio4）。

以下，著色劑的含有率是相對(duì)于氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體中的氧化鋯、穩(wěn)定劑和著色劑的總質(zhì)量的含有比例。此外，氧化鋯燒結(jié)體和預(yù)燒體中，著色劑不限定于以燒成前的化合物的形態(tài)存在。著色劑有時(shí)也與氧化鋯燒結(jié)體和預(yù)燒體中的成分發(fā)生反應(yīng)。本申請(qǐng)中，氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體中的著色劑的含有率以燒成前（添加時(shí)）的化合物作為基準(zhǔn)來(lái)計(jì)算。關(guān)于說(shuō)明書和權(quán)利要求書中記載的化學(xué)式，為了容易理解地表現(xiàn)出組成的內(nèi)容而示出代表性組成，不一定嚴(yán)密地表示化學(xué)計(jì)量比的組成關(guān)系。上述組成的允許范圍根據(jù)在實(shí)施本發(fā)明且實(shí)現(xiàn)其效果的基礎(chǔ)上能夠?qū)嶋H獲取的材料來(lái)確定。

氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體例如可以含有氧化鉺（er2o3）（以下稱為“著色劑a”）。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有氧化鎳（nio）（以下稱為“著色劑b”）。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有鋯和釩的復(fù)合氧化物（（zr,v）o2）（以下稱為“著色劑c”）。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以包含：含有鐵、鈷和鉻的復(fù)合氧化物（（co,fe）（fe,cr）2o4）、鋯和硅的復(fù)合氧化物（鋯石（zrsio4））、二氧化硅（sio2）、以及氧化鎳（nio）的混合物（（co,fe）（fe,cr）2o4）/zrsio4/sio2/nio）（以下稱為“著色劑d”）。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以一并含有鋯、硅、鈷和鎳的復(fù)合氧化物（（co,ni）o?zrsio4）（以下稱為“著色劑e”）。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有選自下述組中的至少1個(gè)著色劑，所述組包含著色劑a、著色劑b、著色劑c、著色劑d和著色劑e。

添加著色劑a時(shí)，存在氧化鋯燒結(jié)體顯紅色的傾向。添加著色劑b時(shí)，存在氧化鋯燒結(jié)體顯紅色的傾向。添加著色劑c時(shí)，存在氧化鋯燒結(jié)體顯黃色的傾向。添加著色劑d時(shí)，存在氧化鋯燒結(jié)體顯灰色的傾向。添加著色劑e時(shí)，存在氧化鋯燒結(jié)體顯灰色的傾向。尤其是，作為氧化鐠（pr6o11）的替代物，可以使用例如鋯和釩的復(fù)合氧化物（（zr,v）o2）（例如，著色劑c）。作為氧化鐵（fe2o3）的替代物，可以使用氧化鉺（er2o3）（例如，著色劑a）和/或氧化鎳（nio）（例如，著色劑b）。

各著色劑還可以含有上述列舉出的成分之外的成分。例如，著色劑c中除了含有上述成分之外，還可以含有鐵化合物、鎳化合物、鈮化合物、鈦化合物等。例如，著色劑d除了含有上述成分之外，還可以含有錳化合物、釩化合物等。例如，著色劑e中除了含有上述成分之外，還可以含有鐵化合物。各著色劑除了含有與氧化鋯燒結(jié)體的顯色相關(guān)的成分之外，還可以含有與顯色無(wú)關(guān)的成分。

以下，關(guān)于著色劑b的含有率，針對(duì)除了著色劑b之外的著色劑中含有的nio成分未做考慮。上述著色劑的任意組合中，各著色劑的含有率均可以按照例如nio成分的總量不超過(guò)某一上限或者不低于下限的方式進(jìn)行調(diào)整。

氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有著色劑a、著色劑b、著色劑c、著色劑d和著色劑e之中的至少2個(gè)著色劑。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有0質(zhì)量%~0.5質(zhì)量%的著色劑a。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有0質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑b。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有0質(zhì)量%~0.2質(zhì)量%的著色劑c。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有0質(zhì)量%~0.2質(zhì)量%的著色劑d。氧化鋯燒結(jié)體、組合物和預(yù)燒體可以含有0質(zhì)量%~0.1質(zhì)量%的著色劑e。

作為著色劑c，可以使用例如日陶顏料工業(yè)株式會(huì)社制造的“z-300黃”。作為著色劑d，可以使用例如川村化學(xué)株式會(huì)社制造的“4555グレー”。作為著色劑e，可以使用例如日陶顏料工業(yè)株式會(huì)社制造的“h-150グレー”。

第1實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為64~76、a^*為-6~3、b^*為3~27。具有這種色度的氧化鋯燒結(jié)體可以具有天然牙齒那樣的顏色。

本申請(qǐng)中，基于l^*a^*b^*表色系的色度（l^*,a^*,b^*）是如后述實(shí)施例那樣地制作試樣并將背景設(shè)為黑色而測(cè)定的數(shù)值。

接著，針對(duì)本發(fā)明的組合物、預(yù)燒體和氧化鋯燒結(jié)體的制造方法的一例進(jìn)行說(shuō)明。

首先，將氧化鋯和穩(wěn)定劑在水中進(jìn)行濕式混合來(lái)形成漿料。接著，使?jié){料干燥并造粒。接著，對(duì)造粒物進(jìn)行預(yù)燒來(lái)制作1次粉末。

接著，向各粉末中添加著色劑。適當(dāng)調(diào)整著色劑的添加量，用以表現(xiàn)出各層的顏色。并且，針對(duì)各層，將氧化鋯粉碎混合直至在水中達(dá)到期望的粒徑，形成氧化鋯漿料。接著，使?jié){料干燥并造粒。添加氧化鋁、氧化鈦、粘結(jié)劑等添加劑時(shí)，可以在制作1次粉末時(shí)進(jìn)行添加，也可以在制作2次粉末時(shí)進(jìn)行添加。

接著，進(jìn)行壓制成形，從而制作本發(fā)明組合物形式的成形物。

不制作預(yù)燒體的情況下，通過(guò)將組合物以1400℃~1600℃、優(yōu)選以1450℃~1550℃進(jìn)行燒成，使氧化鋯粉末進(jìn)行燒結(jié)，從而制造本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體。也可以在成形物的階段成形至期望的形狀。

制作預(yù)燒體的情況下，將組合物以800℃~1200℃進(jìn)行燒成，從而制作預(yù)燒體。接著，通過(guò)將預(yù)燒體以1400℃~1600℃、優(yōu)選以1450℃~1550℃進(jìn)行燒成，使氧化鋯粉末進(jìn)行燒結(jié)，從而制造本發(fā)明的氧化鋯燒結(jié)體。成形可以在預(yù)燒體的階段通過(guò)切削加工等來(lái)實(shí)施，也可以在燒結(jié)后實(shí)施。成形可以利用cad/cam系統(tǒng)來(lái)實(shí)施。

齒科用制品的制造方法中，除了將預(yù)燒體或燒結(jié)體成形為齒冠形狀之外，與燒結(jié)體的上述制造方法相同。

根據(jù)第1實(shí)施方式，即使將含有銻化合物和/或鈰化合物的烤瓷燒結(jié)于氧化鋯燒結(jié)體，也能夠抑制氧化鋯燒結(jié)體的褪色。由此，可容易地制作與患者的牙齒顏色具有相同顏色的齒科用制品。

以下的實(shí)施方式中，針對(duì)本發(fā)明的燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物，著眼于色度和組成來(lái)進(jìn)行說(shuō)明。針對(duì)除此之外的事項(xiàng)，與上述的第1實(shí)施方式相同。

針對(duì)本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第2實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有著色劑a和著色劑b之中的至少一者；以及著色劑c。氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0質(zhì)量%~0.4質(zhì)量%的著色劑a、0.0002質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、以及0.005質(zhì)量%~0.1質(zhì)量%的著色劑c。由此能夠重現(xiàn)出天然牙齒的特定顏色。

第2實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為66~76、a^*為-6~3、b^*為3~27。

根據(jù)第2實(shí)施方式，能夠得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第3實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0.002質(zhì)量%~0.4質(zhì)量%的著色劑a、0.0002質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、以及0.005質(zhì)量%~0.1質(zhì)量%的著色劑c。由此，能夠重現(xiàn)出天然牙齒的特定顏色。

第3實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為66~76、a^*為-4~3、b^*為3~27。

根據(jù)第3實(shí)施方式，能夠得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第4實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0.01質(zhì)量%~0.02質(zhì)量%的著色劑b、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑c。由此，能夠重現(xiàn)出天然牙齒的特定顏色。

第4實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為70~74、a^*為-6~-3、b^*為22~26。

根據(jù)第4實(shí)施方式，能夠得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第5實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第5實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有選自下述組中的至少1個(gè)著色劑，所述組包含著色劑a、著色劑b、著色劑c、著色劑d和著色劑e。氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物優(yōu)選含有著色劑a、著色劑b和著色劑c中的至少一者；以及，著色劑d和著色劑e中的至少一者。

第5實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為64~75、a^*為-3~3、b^*為7~19。

根據(jù)第5實(shí)施方式，可以得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第6實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第6實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0.005質(zhì)量%~0.02質(zhì)量%的著色劑c、以及0.06質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑e。

第6實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為74~75、a^*為-2~-1、b^*為10~11。

根據(jù)第6實(shí)施方式，可以得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第7實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第7實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0.07質(zhì)量%~0.09質(zhì)量%的著色劑c、以及0.05質(zhì)量%~0.2質(zhì)量%的著色劑d。

第7實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為68~69、a^*為-3~-2、b^*為18~19。

根據(jù)第7實(shí)施方式，可以得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第8實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第8實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0.007質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑b、以及0.01質(zhì)量%~0.06質(zhì)量%的著色劑d。

第8實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為64~71、a^*為0~2、b^*為7~13。

根據(jù)第8實(shí)施方式，可以得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第9實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第9實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0.01質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑a、0.05質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.05質(zhì)量%~0.08質(zhì)量%的著色劑d。

第9實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為67~69、a^*為-2~0、b^*為17~18。

根據(jù)第9實(shí)施方式，可以得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第10實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行說(shuō)明。

第10實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體、預(yù)燒體和組合物可以含有0.002質(zhì)量%~0.3質(zhì)量%的著色劑a、0.0005質(zhì)量%~0.03質(zhì)量%的著色劑b、0.005質(zhì)量%~0.07質(zhì)量%的著色劑c、以及0.004質(zhì)量%~0.04質(zhì)量%的著色劑d。

第10實(shí)施方式的氧化鋯燒結(jié)體優(yōu)選的是，l^*a^*b^*表色系中的l^*為65~74、a^*為-2~3、b^*為9~18。

根據(jù)第10實(shí)施方式，可以得到與第1實(shí)施方式相同的效果。

針對(duì)本發(fā)明的第11實(shí)施方式所述的齒科用制品進(jìn)行說(shuō)明。

齒科用制品包含上述實(shí)施方式所述的氧化鋯燒結(jié)體或預(yù)燒體。齒科用制品可以進(jìn)一步包含層疊在氧化鋯燒結(jié)體上的烤瓷（例如玻璃材料）。烤瓷可以含有抗黃變材料。作為抗黃變材料，例如可以使用銻化合物。

齒科用制品例如包含陶瓷外框、全解剖式牙冠（fullcontourzirconiacrown）等修補(bǔ)材料。齒科用修補(bǔ)材料優(yōu)選具有齒冠形狀。此外，齒科用制品例如包括牙齒矯正用制品（例如牙齒矯正用托架）、齒科人工牙根用制品（例如齒科人工牙根用橋基）。

實(shí)施例

制作添加有下述表中記載的著色劑的氧化鋯燒結(jié)體，針對(duì)各試樣測(cè)定色度。首先，向含有4mol%三氧化二釔作為穩(wěn)定劑的部分穩(wěn)定化氧化鋯粉末中添加著色劑，并進(jìn)行混合。接著，向直徑約為18mm的圓柱狀模具中投入混合物1.2g，在30kn的壓力下進(jìn)行成形，從而制作成形組合物。接著，將成形組合物以1500℃燒成2小時(shí)，從而制作圓板狀的氧化鋯燒結(jié)體。接著，對(duì)試樣表面進(jìn)行研磨加工，將表面精加工成鏡面狀（#2000以上），制作試樣。并且，使用色度測(cè)定機(jī)（奧林巴斯公司制造的ce100-dc/us）和分析軟件（crystaleye），將背景設(shè)為黑色并測(cè)定各試樣的色度。表1和表2示出所添加的著色劑的種類和量、以及色度的測(cè)定結(jié)果。

表1和表2中，著色劑a為巖谷產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造的氧化鉺（er2o3）。著色劑b為巖月化礦株式會(huì)社制造的氧化鎳（nio）。著色劑c是屬于鋯和釩的復(fù)合氧化物（（zr,v）o2）的日陶顏料工業(yè)株式會(huì)社制造的“z-300黃”。著色劑d為屬于鐵、鈷和鉻的復(fù)合氧化物（（co,fe）（fe,cr）2o4）、鋯和硅的復(fù)合氧化物（鋯石（zrsio4））、二氧化硅（sio2）、以及氧化鎳（nio）的混合物（（co,fe）（fe,cr）2o4）/zrsio4/sio2/nio）的川村化學(xué)株式會(huì)社制造的“4555グレー”。著色劑e為屬于鋯、硅、鈷和鎳的復(fù)合氧化物（（co,ni）o?zrsio4）的日陶顏料工業(yè)株式會(huì)社制造的“h-150グレー”。

此外，作為比較例，針對(duì)使用了氧化鐠的試樣，進(jìn)行與實(shí)施例相同的測(cè)定。在比較例1~9中，著色劑a為氧化鉺（er2o3）。著色劑f為氧化鐵（fe2o3）。著色劑g為氧化鐠（pr6o11）。

實(shí)施例1~55中的任意試樣均具有天然牙齒那樣的顏色。此外，實(shí)施例1~55具有與比較例1~9相同的顏色。由此，即使不使用氧化鐠和鐵化合物作為著色劑，也能夠顯示出與天然牙齒相同的顏色。

通過(guò)目視來(lái)對(duì)比各試樣的顏色時(shí)，實(shí)施例1~11所述的試樣具有相同體系的顏色。實(shí)施例12~25所述的試樣具有相同體系的顏色。實(shí)施例26~27所述的試樣具有相同體系的顏色。實(shí)施例28~49所述的試樣具有相同體系的顏色。實(shí)施例50~55所述的試樣具有相同體系的顏色。因此，實(shí)施例1~55所述的試樣根據(jù)顏色大致可分類成5個(gè)體系。應(yīng)予說(shuō)明，還可以根據(jù)顏色將實(shí)施例1~55的試樣進(jìn)一步細(xì)分。

[表1]

[表2]

[表3]

制作實(shí)施例9、實(shí)施例24、實(shí)施例32和比較例2所述的試樣，對(duì)各試樣燒結(jié)烤瓷，并測(cè)定顏色的變化。表4~表7示出測(cè)定結(jié)果。表4~表7所示的烤瓷1為kuraraynoritakedentalinc.制造的セラビアンzrトランスルーセントtx?？敬?為kuraraynoritakedentalinc.制造的セラビアンzrエクスターナルステインeglaze。

按照各烤瓷的使用方法，在與實(shí)施例1~55同樣制作的試樣的一個(gè)表面上承載烤瓷?？敬?使用筆制備成厚度0.2mm±0.1mm?？敬?使用筆制備成厚度0.02mm±0.01mm。表4~表7中提及的燒成前是指承載烤瓷之前的試樣。1次燒成是指承載烤瓷并進(jìn)行了燒成的試樣。2次~5次燒成是指將燒結(jié)有烤瓷的試樣燒成該次數(shù)而得到的試樣。若為2次燒成，則是將1次燒成的試樣再次燒成而得到的試樣。在承載有烤瓷1的情況下，試樣在930℃下進(jìn)行燒成。在承載有烤瓷2的情況下，試樣在850℃下進(jìn)行燒成。關(guān)于色度，將烤瓷面朝向測(cè)定裝置并進(jìn)行測(cè)定。關(guān)于式差δe，基于式1，算出燒成前的試樣色度與燒結(jié)有烤瓷的試樣色度之差。例如，將燒成前的試樣色度記作（l^*1，a^*1，b^*1），并將1次燒成的試樣色度記作（l^*2，a^*2，b^*2），可以算出式差δe。式差表示燒結(jié)烤瓷之前之后的顏色變化的大小。

式1

。

首先，若針對(duì)烤瓷1進(jìn)行觀察，則實(shí)施例9、24和實(shí)施例32中的式差低于2.5，與此相對(duì)，比較例2中的式差為8.5以上。若針對(duì)烤瓷2進(jìn)行觀察，則實(shí)施例9、24和實(shí)施例32中的式差低于3，與此相對(duì)，比較例2中的式差為5.5以上。因此，根據(jù)本發(fā)明，對(duì)于任意烤瓷而言，均能夠抑制由烤瓷中的抗黃變材料導(dǎo)致的褪色。因而，根據(jù)本發(fā)明，能夠抑制褪色，并且能夠制作具有天然牙齒那樣的顏色的氧化鋯燒結(jié)體和齒科用制品。

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

作為參考，將實(shí)施例中使用的著色劑c、著色劑d和著色劑e的元素分析結(jié)果示于下表。表8示出著色劑c的分析結(jié)果，表9示出著色劑d的分析結(jié)果，表10示出著色劑e的分析結(jié)果。下述表中示出各元素的換算成氧化物的質(zhì)量比例，但著色劑不一定是指在著色劑中以表所記載的氧化物的形態(tài)來(lái)含有各元素。

[表8]

[表9]

[表10]

將上述專利文獻(xiàn)的各公開內(nèi)容通過(guò)引用而援引至本說(shuō)明書中。本發(fā)明的氧化鋯組合物、氧化鋯預(yù)燒體和氧化鋯燒結(jié)體、以及齒科用制品基于上述實(shí)施方式進(jìn)行了說(shuō)明，但不限定于上述實(shí)施方式，可以在本發(fā)明的全部公開范圍內(nèi)且基于本發(fā)明的基本技術(shù)思想，對(duì)于各種公開要素（包括各權(quán)利要求的各要素、各實(shí)施方式~實(shí)施例的各要素、各附圖的各要素等），可以涵蓋各種變形、變更和改良是不言而喻的。此外，在本發(fā)明的全部公開范圍內(nèi)，可以進(jìn)行各種公開要素（包括各權(quán)利要求的各要素、各實(shí)施方式~實(shí)施例的各要素、各附圖的各要素等）的多種組合?置換~選擇（包括排除~刪除）。

根據(jù)包括權(quán)利要求書在內(nèi)的本發(fā)明的全部公開事項(xiàng)，也可以明確本發(fā)明的進(jìn)一步的課題、目的和展開方式。

針對(duì)本說(shuō)明書中記載的數(shù)值范圍，該范圍內(nèi)包含的任意數(shù)值~小范圍在沒有特別記載的情況下也應(yīng)該解釋為已經(jīng)具體記載。