本發(fā)明涉及一種高q值通信用陶瓷介質(zhì)諧振器,應(yīng)用于l波段衛(wèi)星通信與移動(dòng)通信系統(tǒng)中介質(zhì)諧振器、濾波器以及振蕩器和gps全球定位系統(tǒng)等微波元器件中。
背景技術(shù):
目前,隨著我國(guó)航天科技、衛(wèi)星通訊的快速發(fā)展,屆時(shí)將形成多波段的固定廣播通信衛(wèi)星、專用廣播衛(wèi)星、直播衛(wèi)星、移動(dòng)廣播衛(wèi)星、移動(dòng)通信衛(wèi)星和專用gps全球定位,安全導(dǎo)航衛(wèi)星。以及以ip業(yè)務(wù)為主的數(shù)據(jù)業(yè)務(wù)對(duì)傳輸帶寬需求的進(jìn)一步增長(zhǎng),更長(zhǎng)波長(zhǎng)的l波段的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用越來(lái)越成為人們關(guān)注的重點(diǎn)。同時(shí)也帶動(dòng)了對(duì)相應(yīng)的微波諧振器、濾波器、振蕩器、微波電容器等相關(guān)微波元器件的需求。衛(wèi)星通訊廣播通常應(yīng)用的頻率為s、l、c、ku波段,對(duì)于應(yīng)用于l波段的微波介質(zhì)陶瓷要求具有高的介電常數(shù)(65~85)、高品質(zhì)因數(shù)穩(wěn)定的諧振頻率溫度特性和體積小,價(jià)格便宜等。
catio3,smalo3及l(fā)aalo3材料是一種性能優(yōu)異的鈦酸鹽、鋁酸鹽微波陶瓷,通過(guò)摻雜及其它手段可以獲得具有合適的且可調(diào)的介電常數(shù),高品質(zhì)因數(shù)和良好穩(wěn)定的諧振頻率溫度特性。在現(xiàn)有技術(shù)中catio3,smalo3及l(fā)aalo3一般采用氧化物與添加劑混合固相高溫反應(yīng)法制備,經(jīng)過(guò)配料、球磨、造粒、成型、裝缽、排膠和燒結(jié)等工序,最后進(jìn)行陶瓷性能的檢測(cè)。該方法工藝簡(jiǎn)單,易于工業(yè)自動(dòng)化生產(chǎn),且材料性能穩(wěn)定。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是:提供一種高q值通信用陶瓷介質(zhì)諧振器,其具有較低的燒結(jié)溫度、中介電常數(shù)、高品質(zhì)因數(shù)和穩(wěn)定的諧振頻率溫度特性。其應(yīng)用于l波段介質(zhì)諧振器、濾波器、振蕩器、gps全球定位,安全導(dǎo)航系統(tǒng)中,可以使體積小、價(jià)格便宜。
本發(fā)明解決的技術(shù)方案如下:
一種高q值通信用陶瓷介質(zhì)諧振器,制造原料中含有:二氧化鈦(tio2),碳酸鈣(caco3),氧化鋁(al2o3)和氧化釤(sm2o3)氧化鑭(la2o3)以及微量摻雜添加物組分;其特征是:所述微量摻雜添加物是碳酸鋰(li2co3)氧化錳(mno)與氧化鈰(ceo2)組分;各組分的含量的重量百分比為:
二氧化鈦20%~30%;碳酸鈣28%~35%;
氧化鋁4%~10%;氧化釤17%~32%;
氧化鑭8%~15%;
碳酸鋰0.05%~0.2%;
氧化錳0.1%~0.45%;
氧化鈰0.1%~0.3%;
將上述組分經(jīng)過(guò)配料、混合球磨、造粒、成型、裝缽、排膠和燒結(jié)的固相反應(yīng)工序燒制成微波介質(zhì)陶瓷。
一種高q值通信用陶瓷介質(zhì)諧振器的具體制造方法是:
①先將粉末狀的二氧化鈦、碳酸鈣、氧化鋁、氧化釤、氧化鑭以及微量摻雜添加物按組分要求配料,放入球磨機(jī)的料筒中攪拌球磨6-8小時(shí);
②將攪拌球磨的料漿干燥造粒:加入總粉體重量的15%pva水溶液攪拌均勻后進(jìn)行噴霧造粒;
③干壓成型,壓制成型的成型壓力700-1600mpa,并且裝缽;
④在1430-1460℃下保溫3~6小時(shí),排膠燒結(jié)一次完成即制得高q值通信用陶瓷介質(zhì)諧振器。
本發(fā)明采用氧化物與添加劑混合固相反應(yīng)法制備的catio3,smalo3及l(fā)aalo3的微晶體,并添加微量摻雜添加物制得的晶粒細(xì)小均勻、氣孔率低和性能優(yōu)良的微波介質(zhì)陶瓷。本發(fā)明采用少量的添加碳酸鋰(li2co3)作為燒結(jié)助劑加入配料中,其和tio2組合形成底共熔點(diǎn)的物質(zhì)li2tio3(900°c),在燒結(jié)中產(chǎn)生液相,濕潤(rùn)粉體顆粒,達(dá)到液相燒結(jié)的效促進(jìn)燒結(jié),可以降低燒結(jié)溫度。本發(fā)明采用微量的氧化錳(mno)作為改性劑的加入,mn離子在高溫下不穩(wěn)定,容易變?yōu)?4、+2、+3價(jià)的形態(tài)存在于晶界上,這種變價(jià)離子的存在能很好地中和材料制備過(guò)程中引入的施主雜質(zhì)。在高溫?zé)Y(jié)過(guò)程中,添加微量mn的鈦酸鹽中的錳離子可以作為氧化劑,在冷卻過(guò)程中,mn3+和mn4+可以抑制ti3+的存在。在此過(guò)程中mn3+和mn4+比ti4+更容易被還原,有利于改善材料結(jié)構(gòu),提高q值。而且氧化錳在高溫條件下會(huì)產(chǎn)生液相,促進(jìn)燒結(jié),極大的降低燒結(jié)溫度,使瓷體致密度增加。因此,適量地?fù)诫s二氧化錳,不僅能促進(jìn)材料的燒結(jié),還能改善材料的結(jié)構(gòu),從而提高材料的微波性能,起到改性和助熔的雙重作用。本發(fā)明采用微量的氧化鈰(ceo2)在高溫?zé)Y(jié)過(guò)程中與氧化鋁(al2o3)反應(yīng):2ceo2+al2o3─2cealo3+1/2o2(氧產(chǎn)生),在燒結(jié)氧缺乏的過(guò)程中有氧氣氛下燒結(jié)可以抑制ti4+變價(jià),提高陶瓷的介電性能。
經(jīng)檢測(cè)試驗(yàn):本發(fā)明上述各添加劑的添加范圍內(nèi)都可以獲得很好的微波特性。且國(guó)內(nèi)原料成本低,可進(jìn)一步加強(qiáng)和國(guó)外微波陶瓷的競(jìng)爭(zhēng)力,加速國(guó)產(chǎn)微波陶瓷的大量應(yīng)用。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下特點(diǎn):
1)本發(fā)明的配方組成不含有鉛、鉻、汞等重金屬成分,即本發(fā)明提供的是一種環(huán)保微波介質(zhì)陶瓷。符合綠色環(huán)保的無(wú)污染要求。且符合歐共體最新出臺(tái)的無(wú)鉛標(biāo)準(zhǔn)和廢舊電器回收標(biāo)注的rhos和weee的嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)要求??梢栽诟哳l領(lǐng)域產(chǎn)品中應(yīng)用;能夠?qū)a(chǎn)品進(jìn)行出口到世界的任何國(guó)家。
2)由傳統(tǒng)的煅燒二步工藝優(yōu)化成一步法工藝(省去壓濾、煅燒工序)大大降低制造成本。
3)由傳統(tǒng)的燒結(jié)工藝1500-1550℃,降到1450℃以下,燒結(jié)溫度的進(jìn)一步降低,具有節(jié)能的更大優(yōu)勢(shì)。
4)性能上有較大提升:傳統(tǒng)技術(shù)配方在l波段的介電常數(shù)65-80,q值只有1000-1500,諧振頻率溫度系數(shù)大于±20ppm以上。本發(fā)明的材料配方在l波段的介電常數(shù)45±1,q值高達(dá)22000以上,諧振頻率溫度系數(shù)小于±3ppm以內(nèi)。
5)本發(fā)明可作為l波段用環(huán)保微波用通信諧振器、濾波器和振蕩器等電子元器件的關(guān)鍵核心材料使用,而廣泛應(yīng)用于移動(dòng)通信、衛(wèi)星通信、全球衛(wèi)星定位系統(tǒng)(gps)、藍(lán)牙技術(shù)以及無(wú)線局域網(wǎng)(wla)等現(xiàn)代通信行業(yè),具有重要工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
附圖說(shuō)明
圖1為溫度與諧振頻率關(guān)系特性趨勢(shì)圖。
圖2為諧振頻率與品質(zhì)因數(shù)圖。
圖3為品質(zhì)因數(shù)q值與燒結(jié)溫度的關(guān)系圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖用具體實(shí)施方式詳細(xì)描述本發(fā)明。
一種高q值通信用陶瓷介質(zhì)諧振器,微波介質(zhì)陶瓷的制造原料中含有成分:二氧化鈦、碳酸鈣、氧化鋁、氧化釤、氧化鑭,以及微量摻雜添加物組分;其特征是:所述微量摻雜添加物中還含有碳酸鋰(li2co3)氧化錳(mno)與氧化鈰(ceo2)組分。根據(jù)該主成分和微量添加物的配比以及制造方法,表1給出各實(shí)施例的數(shù)據(jù),表2給出各實(shí)施例的性能。
表1:各原料配比與攪拌時(shí)間、燒結(jié)溫度/時(shí)間及q值數(shù)據(jù)匯總表
表2:各規(guī)格通信諧振器主要性能
從表1中可以明顯看出:第1、2、3、5、6、8、9、10號(hào)配方摻雜碳酸鋰、氧化錳和氧化鈰其燒結(jié)溫度均低于1450℃,而且q值均高于15000(1.8g),但第4號(hào)配方框圖未摻雜碳酸鋰的燒結(jié)溫度卻高達(dá)1550℃,而且q值明顯下降至13000(1.8g),第7號(hào)配方未摻雜氧化錳的燒結(jié)溫度高達(dá)1520℃,q值勤也明顯下降至12500(1.8g),所以配方的摻雜改性尤為重要。
圖1~3總結(jié)出配方和性能的變化趨勢(shì),可以方便調(diào)整配方,獲得所需要性能的微波介質(zhì)陶瓷。
圖1中的溫度與諧振頻率偏移關(guān)系特性趨勢(shì)圖表示諧振頻率在-40℃~+90℃間變化,諧振頻率為1.8ghz的介質(zhì)頻率偏在0.5mhz以內(nèi)(tf<3ppm/℃),頻率穩(wěn)定特性很好。上面的tf表示諧振頻率溫度系數(shù);△f表示諧振頻偏;t表示溫度。
圖2中的諧振頻率與品質(zhì)因數(shù)q值的關(guān)系曲線,隨頻率的升高,q值會(huì)下降,到頻率10ghz后,q值降到1000以下,隨著頻率的繼續(xù)升高,q值會(huì)急劇下降,說(shuō)明此配方介質(zhì)陶瓷可以用到諧振頻率10ghz以下的諧振電路中是比較合適。
圖3中的品質(zhì)因數(shù)q值與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線圖,說(shuō)明最佳的燒結(jié)溫度在1450℃左右,具有較寬的燒結(jié)溫度范圍。且該介質(zhì)陶瓷適合低中溫?zé)Y(jié),燒結(jié)溫度不宜過(guò)高。