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      一種HoSrMnZn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜及其制備方法與流程

      文檔序號(hào):11244355閱讀:645來(lái)源:國(guó)知局
      一種HoSrMnZn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜及其制備方法與流程

      本發(fā)明屬于功能材料領(lǐng)域,涉及在功能化的fto/glass基板表面制備hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜,具體為bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3/bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3超晶格薄膜。



      背景技術(shù):

      bifeo3是少數(shù)的單相多鐵材料之一,具有扭曲的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)(屬于r3c點(diǎn)群),由立方結(jié)構(gòu)沿(111)方向拉伸而形成的一種偏離理想鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的斜六方結(jié)構(gòu),在室溫下同時(shí)具有鐵電有序和反鐵磁有序,由于具有較高的鐵電相變溫度(tc=1103k)和磁相變溫度(tn=643k),在磁電傳感器,自旋電子器件,存儲(chǔ)器等方面有廣泛的應(yīng)用前景而得到關(guān)注。但是,bifeo3主要存在著以下幾方面的問(wèn)題,如漏電流大、剩余極化小、磁性弱、磁電耦合效應(yīng)弱等,極大程度上限制了它的應(yīng)用。

      超晶格是由兩種或多種不同材料在一個(gè)維度上層狀排列而成的周期結(jié)構(gòu),其周期必須小于電子的平均自由程,每一層的厚度只有幾納米或幾十納米,基本上是原子間距的量級(jí),層數(shù)由幾層至幾百層。其中調(diào)制摻雜超晶格是在同種材料中有規(guī)則地?fù)饺氩煌瑵舛鹊碾s質(zhì),在界面處由于費(fèi)米能級(jí)的不同,會(huì)產(chǎn)生電荷遷移,能帶發(fā)生彎曲;可以通過(guò)改變超晶格薄膜的界面化學(xué)環(huán)境來(lái)控制界面結(jié)構(gòu),可以顯著提高界面的電學(xué)性質(zhì)。通過(guò)利用超晶格薄膜的應(yīng)力或應(yīng)變、層間耦合等物理效應(yīng),可得到高性能或單一結(jié)構(gòu)材料不具有的多鐵性能。超晶格不僅能夠增強(qiáng)其單個(gè)組元所具有的性質(zhì),還可以實(shí)現(xiàn)單個(gè)組元不具有的性質(zhì)。從對(duì)稱性的角度看,即使各個(gè)組元都是中心對(duì)稱的,但由于界面兩側(cè)是不同的材料組元,也能夠提供空間反演對(duì)稱性破缺條件,并且,界面處的應(yīng)變又可以提供或者增強(qiáng)鐵電序。進(jìn)一步說(shuō),通過(guò)設(shè)計(jì)界面處的層間耦合可能獲得新穎的自旋序。這些為發(fā)展新型多鐵性超晶格人工材料提供了新的可能。

      目前,還沒(méi)有關(guān)于bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3/bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3超晶格薄膜及其制備方法的相關(guān)報(bào)道。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      本發(fā)明的目的在于提供一種hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜及其制備方法,該方法設(shè)備要求簡(jiǎn)單,實(shí)驗(yàn)條件容易達(dá)到,摻雜量容易控制,制得的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜為bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3/bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3超晶格薄膜,可改善bifeo3基薄膜的多鐵性能。

      為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:

      一種hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜,所述hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜由若干層相互間隔排列的晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜依次疊加構(gòu)成。

      所述晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜為扭曲的菱方鈣鈦礦結(jié)構(gòu),三方相r3m:r和r3c:h空間點(diǎn)群共存;晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜為扭曲的菱方鈣鈦礦結(jié)構(gòu),三方相r3m:r和r3c:h空間點(diǎn)群共存。

      所述晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜的層數(shù)分別為5~10層,每層晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜的厚度為30~40nm。

      hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的總厚度為440~550nm。

      所述的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的制備方法,包括以下步驟:

      步驟1:按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.96:0.03:0.01將硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅溶于乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到前驅(qū)液a;

      按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.95:0.03:0.02將硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅溶于乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到前驅(qū)液b;

      步驟2:將前驅(qū)液a旋涂在fto/glass基片上,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3濕膜,濕膜經(jīng)勻膠后在190~220℃下烘烤得干膜,再于540~560℃下在空氣中退火,得到晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜;

      步驟3:將晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜冷卻至室溫,在其表面旋涂前驅(qū)液b,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3濕膜,濕膜經(jīng)勻膠后在190~220℃下烘烤得干膜,再于540~560℃下在空氣中退火,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜;

      步驟4:重復(fù)步驟2和步驟3,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜,再在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,如此循環(huán)直到達(dá)到所需厚度,即得到hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。

      所述步驟1中前驅(qū)液a和前驅(qū)液b中金屬離子的總濃度為0.1~0.5mol/l。

      所述前驅(qū)液a和前驅(qū)液b中乙二醇甲醚和醋酸酐的體積比為(1~5):1。

      所述步驟2進(jìn)行前先將fto/glass基片清洗干凈,再在紫外光下照射,直至fto/glass基片表面達(dá)到原子清潔度。

      所述步驟2和步驟3中勻膠時(shí)的勻膠轉(zhuǎn)速為3800~4200r/min,勻膠時(shí)間為12~18s。

      所述步驟2和步驟3中勻膠后的烘烤時(shí)間為7~10min。

      所述步驟2和步驟3中的退火時(shí)間為8~10min。

      相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明具有以下有益效果:

      本發(fā)明提供的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的制備方法,以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料,按一定的摩爾比分別溶于乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到兩種不同zn摻雜濃度的穩(wěn)定的前驅(qū)液a和前驅(qū)液b;先用前驅(qū)液a在基板上進(jìn)行旋涂,退火制備出一層晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜,在此薄膜的基礎(chǔ)上再用前驅(qū)液b進(jìn)行旋涂,退火制備出第二層晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,如此類推,重復(fù)旋涂前驅(qū)液a和前驅(qū)液b并層層退火,交替制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,即得到hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。本發(fā)明采用溶膠-凝膠工藝,通過(guò)堿土元素sr,稀土元素ho和過(guò)渡金屬元素mn和zn四元素共摻雜制備hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。相比于其他制備薄膜的方法,本發(fā)明設(shè)備要求簡(jiǎn)單,實(shí)驗(yàn)條件容易達(dá)到,成本低廉,反應(yīng)容易進(jìn)行,工藝過(guò)程溫度低,制備過(guò)程及摻雜量容易控制,適宜在大的表面和形狀不規(guī)則的表面上制備薄膜,很容易均勻定量地?fù)饺胍恍┪⒘吭?,可以在短時(shí)間內(nèi)獲得原子或分子水平的均勻性,該方法制得的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜均勻性較好,且化學(xué)組分精確可控。

      本發(fā)明通過(guò)溶膠-凝膠法制備出一種逐層交替生長(zhǎng)的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜,鐵電超晶格是在控制材料的結(jié)構(gòu)、成份、層厚(nm尺度下)、疊層周期等條件的基礎(chǔ)上,由兩種或兩種以上性能不同的薄膜材料交替生長(zhǎng)得到的外延鐵電多層膜,由于組成超晶格的薄膜材料晶格參數(shù)的不同,整個(gè)結(jié)構(gòu)會(huì)產(chǎn)生一定的外延應(yīng)變,從而影響各層以及整個(gè)超晶格體系的性能。利用這種現(xiàn)象可以改善原有薄膜的性能或得到單一薄膜不具有的新功能,因此鐵電超晶格材料具有重要的應(yīng)用前景。超晶格薄膜可以將相關(guān)功能材料各自優(yōu)異的性質(zhì)通過(guò)界面有機(jī)的耦合,通過(guò)利用超晶格薄膜的應(yīng)力或應(yīng)變、層間耦合等物理效應(yīng),可得到高性能或單一結(jié)構(gòu)材料不具有的多鐵性能;通過(guò)改變界面化學(xué)環(huán)境來(lái)控制界面結(jié)構(gòu),可以顯著提高界面的電學(xué)性質(zhì);鐵電超晶格薄膜相比于原有的鐵電薄膜,能夠獲得大的介電常數(shù)、增強(qiáng)的鐵電特性等;另外,超晶格薄膜內(nèi)部的界面效應(yīng)能夠阻礙電子或者空穴在電場(chǎng)作用下的傳遞,進(jìn)一步提高超晶格薄膜的絕緣性,并進(jìn)一步減小漏電流密度,改善薄膜的多鐵性能。

      本發(fā)明制備的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜是由兩種不同zn摻雜濃度的晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜相互交替制備從而形成的超晶格結(jié)構(gòu),比單一結(jié)構(gòu)的bifeo3薄膜具有更加優(yōu)越的多鐵性能,可改善bifeo3基薄膜的多鐵性能。

      進(jìn)一步的,本發(fā)明采用晶體結(jié)構(gòu)類似的菱方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的不同組分鐵酸鉍薄膜組建超晶格薄膜,即用三方相r3m:r和r3c:h空間點(diǎn)群共存的bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和三方相r3m:r和r3c:h空間點(diǎn)群共存的bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜交替組合構(gòu)建出hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜,即bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3/bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3超晶格薄膜,可以提高bifeo3基薄膜的多鐵性能。

      附圖說(shuō)明

      圖1是本發(fā)明制備的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的xrd圖;

      圖2是本發(fā)明制備的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的拉曼圖。

      具體實(shí)施方式

      下面結(jié)合附圖和本發(fā)明優(yōu)選的具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述,原料均為分析純。

      實(shí)施例1

      步驟1:以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.96:0.03:0.01溶于體積比為3:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.3mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液a;

      以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.95:0.03:0.02溶于體積比為3:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.3mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液b;

      步驟2:將fto/glass基片清洗干凈,再在紫外光下照射,直至fto/glass基片表面達(dá)到原子清潔度,然后將前驅(qū)液a旋涂在fto/glass基片上,其勻膠轉(zhuǎn)速為4000r/min,勻膠時(shí)間為15s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3濕膜,濕膜在210℃下烘烤8min得干膜,再在550℃下在空氣中退火9min,即得晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜;

      步驟3:將晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜冷卻至室溫,在其表面旋涂前驅(qū)液b,其勻膠轉(zhuǎn)速為4000r/min,勻膠時(shí)間為15s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3濕膜,濕膜在210℃下烘烤8min得干膜,再在550℃下在空氣中退火9min,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜;

      步驟4:重復(fù)步驟2和3,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜,再在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,直到制備出各7層每層30~40nm厚的相互間隔的晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,即得到hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。

      采用x-射線衍射儀測(cè)定hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的物相組成結(jié)構(gòu);用fe-sem測(cè)定hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的微觀形貌;用radiantmultiferroic儀器測(cè)試hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的鐵電性能,用agilentb2901a測(cè)試hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的漏電流密度。

      圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的xrd圖,圖1a在2θ=22.42°,32.09°,39.50°,45.77°處的衍射峰對(duì)應(yīng)的是三方相bifeo3(jcpds74-2016)的(1-10)、(100)、(1-11)、(200)晶面。說(shuō)明超晶格薄膜的中bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜結(jié)構(gòu)為扭曲的菱方鈣鈦礦結(jié)構(gòu),三方相r3m:r和r3c:h空間點(diǎn)群共存,圖1b也在2θ=22.42°,32.09°,39.50°,45.77°處出現(xiàn)了三方相bifeo3(jcpds74-2016)的(1-10)、(100)、(1-11)、(200)晶面的衍射峰對(duì)應(yīng)的,說(shuō)明超晶格薄膜的中bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜結(jié)構(gòu)也為扭曲的菱方鈣鈦礦結(jié)構(gòu),三方相r3m:r和r3c:h空間點(diǎn)群共存,兩種薄膜結(jié)構(gòu)沒(méi)有發(fā)生變化,但他們之間有應(yīng)力作用,導(dǎo)致衍射峰對(duì)應(yīng)角度有偏差。

      圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制備的hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜的拉曼圖,由圖2a可以看出bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜在135.2cm-1、157.1cm-1、214.3cm-1、278.8cm-1、392.3cm-1、487.8cm-1、535.5cm-1、623.3cm-1振動(dòng)模分別對(duì)應(yīng)為a1-1、a1-2、a1-3、e-3、e-6、e-7、e-8和e-9振動(dòng)模,而由圖2b可以看出bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜a1-1、a1-2、a1-3、e-3、e-6、e-7、e-8和e-9振動(dòng)模對(duì)應(yīng)133.7cm-1、155.4cm-1、209.6cm-1、280.5cm-1、398.7cm-1、486.5cm-1、532.2cm-1、621.5cm-1處振動(dòng)模,可以看出bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜低頻處的振動(dòng)模強(qiáng)度增強(qiáng),同時(shí)振動(dòng)峰變窄。在高頻621cm-1左右的e-9振動(dòng)模的強(qiáng)度明顯增強(qiáng),產(chǎn)生jahn-teller扭曲效應(yīng),進(jìn)一步說(shuō)明組成的超晶格薄膜之間會(huì)增加結(jié)構(gòu)的扭曲。

      實(shí)施例2

      步驟1:以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.96:0.03:0.01溶于體積比為1:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.1mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液a;

      以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.95:0.03:0.02溶于體積比為1:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.1mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液b;

      步驟2:將fto/glass基片清洗干凈,再在紫外光下照射,直至fto/glass基片表面達(dá)到原子清潔度,然后將前驅(qū)液a旋涂在fto/glass基片上,其勻膠轉(zhuǎn)速為3800r/min,勻膠時(shí)間為18s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3濕膜,濕膜在190℃下烘烤10min得干膜,再在540℃下在空氣中退火10min,即得晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜;

      步驟3:將晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜冷卻至室溫,在其表面旋涂前驅(qū)液b,其勻膠轉(zhuǎn)速為3800r/min,勻膠時(shí)間為18s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3濕膜,濕膜在190℃下烘烤10min得干膜,再在540℃下在空氣中退火10min,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜;

      步驟4:重復(fù)步驟2和3,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜,再在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,直到制備出各5層每層30~40nm厚的相互間隔的晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,即得到hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。

      實(shí)施例3

      步驟1:以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.96:0.03:0.01溶于體積比為2:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.2mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液a;

      以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.95:0.03:0.02溶于體積比為2:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.2mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液b;

      步驟2:將fto/glass基片清洗干凈,再在紫外光下照射,直至fto/glass基片表面達(dá)到原子清潔度,然后將前驅(qū)液a旋涂在fto/glass基片上,其勻膠轉(zhuǎn)速為3900r/min,勻膠時(shí)間為16s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3濕膜,濕膜在200℃下烘烤9min得干膜,再在560℃下在空氣中退火8min,即得晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜;

      步驟3:將晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜冷卻至室溫,在其表面旋涂前驅(qū)液b,其勻膠轉(zhuǎn)速為3900r/min,勻膠時(shí)間為16s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3濕膜,濕膜在200℃下烘烤9min得干膜,再在560℃下在空氣中退火8min,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜;

      步驟4:重復(fù)步驟2和3,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜,再在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,直到制備出各6層每層30~40nm厚的相互間隔的晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,即得到hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。

      實(shí)施例4

      步驟1:以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.96:0.03:0.01溶于體積比為4:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.4mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液a;

      以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.95:0.03:0.02溶于體積比為4:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.4mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液b;

      步驟2:將fto/glass基片清洗干凈,再在紫外光下照射,直至fto/glass基片表面達(dá)到原子清潔度,然后將前驅(qū)液a旋涂在fto/glass基片上,其勻膠轉(zhuǎn)速為4100r/min,勻膠時(shí)間為14s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3濕膜,濕膜在220℃下烘烤7min得干膜,再在545℃下在空氣中退火9.5min,即得晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜;

      步驟3:將晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜冷卻至室溫,在其表面旋涂前驅(qū)液b,其勻膠轉(zhuǎn)速為4100r/min,勻膠時(shí)間為14s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3濕膜,濕膜在220℃下烘烤7min得干膜,再在545℃下在空氣中退火9.5min,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜;

      步驟4:重復(fù)步驟2和3,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜,再在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,直到制備出各8層每層30~40nm厚的相互間隔的晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,即得到hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。

      實(shí)施例5

      步驟1:以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.96:0.03:0.01溶于體積比為5:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.5mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液a;

      以硝酸鉍、硝酸鈥、硝酸鍶、硝酸鐵、醋酸錳和硝酸鋅為原料(硝酸鉍過(guò)量5%),按摩爾比為0.94:0.08:0.03:0.95:0.03:0.02溶于體積比為5:1的乙二醇甲醚和醋酸酐的混合溶液中,得到金屬離子總濃度為0.5mol/l的穩(wěn)定的前驅(qū)液b;

      步驟2:將fto/glass基片清洗干凈,再在紫外光下照射,直至fto/glass基片表面達(dá)到原子清潔度,然后將前驅(qū)液a旋涂在fto/glass基片上,其勻膠轉(zhuǎn)速為4200r/min,勻膠時(shí)間為12s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3濕膜,濕膜在205℃下烘烤8.5min得干膜,再在555℃下在空氣中退火8.59min,即得晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜;

      步驟3:將晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜冷卻至室溫,在其表面旋涂前驅(qū)液b,其勻膠轉(zhuǎn)速為4200r/min,勻膠時(shí)間為12s,得到bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3濕膜,濕膜在205℃下烘烤8.5min得干膜,再在555℃下在空氣中退火8.5min,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜;

      步驟4:重復(fù)步驟2和3,即在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜,再在晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜上制備出晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,直到制備出各10層每層30~40nm厚的相互間隔的晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.96mn0.03zn0.01o3薄膜和晶態(tài)bi0.89ho0.08sr0.03fe0.95mn0.03zn0.02o3薄膜,即得到hosrmnzn共摻鐵酸鉍超晶格薄膜。

      以上所述內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明,不是全部或唯一的實(shí)施方式,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通過(guò)閱讀本發(fā)明說(shuō)明書(shū)而對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案采取的任何等效的變換,均為本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。

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