本發(fā)明屬于玻璃技術(shù)領(lǐng)域，具體的說是一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃及其制備方法。

背景技術(shù)：

玻璃是一種無規(guī)則結(jié)構(gòu)的非晶態(tài)固體，其分子不像晶體那樣在空間具有長程有序的排列，而近似于液體那樣具有短程有序。玻璃像固體一樣保持特定的外形，不像液體那樣隨重力作用而流動。玻璃一般以石英砂、純堿、長石及石灰石等為原料，經(jīng)混和、高溫熔融、勻化后，加工成形，再經(jīng)退火而得。廣泛用于建筑、光學(xué)、日用、醫(yī)療、化學(xué)、電子、儀表、核工程等領(lǐng)域中。室內(nèi)居住采光，太陽光中除可見光外、紫外線和紅外線的熱能也大量透過玻璃，通過傳導(dǎo)、輻射及空氣對流傳遞到室內(nèi)。亞熱帶地區(qū)，由于室內(nèi)炎熱，頻繁使用空調(diào)加重了電力消耗和費(fèi)用支出。陽光控制鍍膜玻璃，是在玻璃基片上鍍制一層功能膜層，該功能膜具有可以阻擋室外紅外線熱能輻射進(jìn)入室內(nèi)，有效控制陽光透射和反射，適應(yīng)亞熱帶地區(qū)建筑物使用的需要，是集裝飾建筑外觀、控制光線、調(diào)節(jié)熱量、節(jié)約能源、改善環(huán)境等多功能于一體的玻璃，被廣泛應(yīng)用于建筑幕墻、交通車窗、娛樂設(shè)施和建筑屋頂?shù)榷喾N行業(yè)。

隨著科技的發(fā)展，需要使用玻璃的場所變得多樣化，對玻璃性能指標(biāo)有了更加嚴(yán)格和多樣的要求，不斷的提高玻璃的性能，是經(jīng)濟(jì)和社會發(fā)展的迫切需求。海藍(lán)色的玻璃是裝飾領(lǐng)域里的一種較受歡迎的顏色玻璃，傳統(tǒng)的海藍(lán)色玻璃基于鈉鈣硅玻璃體系，玻璃的強(qiáng)度與抗沖擊性較差，受外力作用時易碎；此外也有一些海藍(lán)色玻璃是通過在普通普白或超白玻璃表面涂布或噴涂一層有機(jī)顏料的清漆或生漆來獲得著色，但是該方法存在缺陷，因為涂層的質(zhì)量和耐久性會隨著時間而老化，同時熱沖擊還會導(dǎo)致涂層脫落，顏色自然也就隨之變淡。

此外，影響玻璃性能的重要因素還有玻璃的強(qiáng)度和玻璃的硬度，在某些工業(yè)應(yīng)用中需要具有高的斷裂強(qiáng)度、高抗腐蝕性能和高的抗氧化性能的合金。玻璃纖維或礦物纖維工業(yè)就是屬于這類應(yīng)用，它是通過將諸如玻璃之類的礦物熔料穿過可高速旋轉(zhuǎn)的成形室的孔壁（成形室即所謂離心器）生產(chǎn)纖絲。由于旋轉(zhuǎn)離心器的離心作用使纖絲穿過壁上的成纖孔噴射出去。這種離心器的操作溫度一般約1121.1℃（2050°f）、轉(zhuǎn)速為2050轉(zhuǎn)/分。從生產(chǎn)成本觀點(diǎn)來看，轉(zhuǎn)速盡可能地提高對提高穿過成纖孔的纖絲噴射速度是有利的。然而，由于合金的強(qiáng)度和抗腐蝕性能不高，高心器的高速旋轉(zhuǎn)會導(dǎo)致其壽命降低。

此外，成本的進(jìn)一步節(jié)約還可以通過使用低成本批料配方來實現(xiàn)，例如使用粘度高于一般用于生產(chǎn)玻璃絕熱纖維（玻璃棉）地高粘度玻璃，但是，先有技術(shù)中的合金卻沒有達(dá)到必要的性能匹配（特別是必要的機(jī)械強(qiáng)度）以便在使用這種高粘度玻璃時所要求的高溫下實現(xiàn)纖維化過程。因而很明顯，先有技術(shù)合金的應(yīng)力斷裂性能肯定需要改進(jìn)。而基于高強(qiáng)度、高硬度的鋁硅酸鹽玻璃的海藍(lán)色著色玻璃卻未見有報道及其相關(guān)產(chǎn)品。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，以硼硅酸玻璃配方為基礎(chǔ)，使得玻璃本身具備線膨脹系數(shù)小、色散小、化學(xué)穩(wěn)定性好、熱穩(wěn)定性高，優(yōu)于普通著色剝離，使得本發(fā)明的玻璃用于裝飾用時，更耐久。

本發(fā)明提供了一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，由包括以下重量份物質(zhì)原料制備而成：二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫、海藍(lán)色顏料；

所述海藍(lán)色顏料為二價鐵鹽、鎳鹽、銅鹽中的至少一種。

根據(jù)本發(fā)明，由包括以下重量份物質(zhì)原料制備而成：二氧化硅50~80份、氧化硼3~15份、氧化鈣2~6份、二氧化鈦1~5份、二氧化硒2~5份、三氧化二鋁13~30份、氧化錫6~8份、海藍(lán)色顏料0.5~3份。

根據(jù)本發(fā)明，氧化鎂能夠有效控制玻璃液的硬化速度和析晶性能，同時還能改善玻璃的熔化性能，起助熔作用，控制硬化速度，在較短時間內(nèi)粘度加大變硬；控制析晶性能，防止玻璃液在冷卻過程中變成晶體而不透明或退火時炸裂，此外氧化鎂還能改善玻璃的折光性能在熒光材料中氧化鎂可以將電子射線轉(zhuǎn)化為比較柔和的可見光，優(yōu)選的，所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃中還含有氧化鎂，進(jìn)一步的，所述氧化鎂的用量為0.5~0.8重量份。

根據(jù)本發(fā)明，為降低海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的熔融溫度，所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃中還含有堿金屬氧化物，堿金屬氧化物具有助熔的作用，同時增強(qiáng)玻璃的活性，降低玻璃的熔融溫度，優(yōu)選的，所述堿金屬氧化物為氧化鉀、氧化鈉中的至少一種；此外，堿金屬的含量對玻璃性能的影響很大，當(dāng)含量過低時時要熔化二氧化硅非常困難，而含量過高則化學(xué)穩(wěn)定性降低，表現(xiàn)為玻璃的耐酸堿性能下降、玻璃中呈現(xiàn)“泛堿”現(xiàn)象，優(yōu)選的，所述堿金屬氧化物的用量為0.2~0.5重量份。

根據(jù)本發(fā)明，含鈮玻璃還具有化學(xué)耐蝕性好，努氏硬度高，比重低的特點(diǎn)，因此，所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃中還含有氧化鈮。

根據(jù)本發(fā)明，為了進(jìn)一步調(diào)控玻璃的顏色，所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃中還含有氧化鈷、氧化鉻、氧化鈰中的至少一種。

氧化鈰不僅具有降低玻璃粘度、改善玻璃熔液的澄清效果，消除氣泡的作用，而且制得的玻璃架構(gòu)緊湊，材料力學(xué)性能和耐堿度均有所提高。

根據(jù)本發(fā)明，所述二價鐵鹽為氯化亞鐵、硝酸亞鐵、硫酸亞鐵、醋酸亞鐵中的至少一種；

所述鎳鹽為氯化鎳、硝酸鎳、硫酸鎳、醋酸鎳中的至少一種；

所述銅鹽為氯化銅、硝酸銅、硫酸銅、醋酸銅中的至少一種。

本發(fā)明還提供了一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的制備方法，包括以下步驟：

（1）按重量比稱取二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫，混合均勻后干燥、粉碎、球磨，然后過200-400目篩得微粉原料；

（2）將步驟（1）所得微粉原料輸入密閉的池窯中，在1150~1250℃下保溫30~60min，然后升溫至1350-1400℃下熔融反應(yīng)，形成可流動的玻璃液熔融體，然后向玻璃液熔融體中加入海藍(lán)色顏料，保溫5~10min；

（3）將上述玻璃液澄清、排泡、均化、冷卻后制備成型得玻璃片；

（4）將玻璃片在590℃～600℃保溫1.5~3h使成核，然后在700℃～730℃保溫3h使晶核長大，得到海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃。

根據(jù)本發(fā)明，在步驟（2）中，所述池窯的升溫速率為10～20℃/min。

根據(jù)本發(fā)明，在步驟（2）中，在加入海藍(lán)色顏料后，為了提高顏料的均勻性，對玻璃熔融體進(jìn)行超聲和/或震動處理。

根據(jù)本發(fā)明，在步驟（3）中，為了進(jìn)一步提高玻璃的強(qiáng)度，所述玻璃片成型后，還需進(jìn)行退火處理。

根據(jù)本發(fā)明，所述退火處理工藝為：退火溫度為500℃～530℃，退火時間為5～8h。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

1、玻璃液粘度適中，流動性好，易于加工成型。

2、具有優(yōu)異的力學(xué)性能及耐腐蝕性、具有突出的抗熱性能、具有較高的折射率。

3、該發(fā)明制備的硼硅酸鹽玻璃熱膨脹系數(shù)尤其適合與合金等金屬進(jìn)行高溫封接，室溫至300℃的膨脹系數(shù)為48～52×10^-7/℃，此外，該玻璃具有優(yōu)異的抗水化學(xué)穩(wěn)定性、抗彎強(qiáng)度和耐熱沖擊的性能。

4、本發(fā)明制備方法簡單，對環(huán)境友好，生產(chǎn)成本較低。

本發(fā)明的首次合成了海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，以硼硅酸玻璃配方為基礎(chǔ)，使得玻璃本身具備線膨脹系數(shù)小、色散小、化學(xué)穩(wěn)定性好、熱穩(wěn)定性高，這不同于普通的著色玻璃中穩(wěn)定性不好缺點(diǎn)，使得本發(fā)明的玻璃用于裝飾用時，更耐久。

具體實施方式

下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實施例1

一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，其特征在于，由以下重量份的物質(zhì)制成：二氧化硅60份、氧化硼8份、氧化鈣3份、二氧化鈦3份、二氧化硒3份、三氧化二鋁18份、氧化錫6份、氧化鈷1份、硫酸鹽鐵1份、氧化鈮0.3份、氧化鈉0.2份、氧化鎂0.6份。

所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的制備方法，步驟如下：

（1）按重量比稱取二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫，混合均勻后干燥、粉碎、球磨，然后過200-400目篩得微粉原料；

（2）將步驟（1）所得微粉原料輸入密閉的池窯中，在1200℃下保溫60min，然后以10℃/min的速率升溫至1350-1400℃下熔融反應(yīng)，形成可流動的玻璃液熔融體，然后向玻璃液熔融體中加入海藍(lán)色顏料，超聲15min，保溫5~10min；

（3）將上述玻璃液澄清、排泡、均化、冷卻后制備成型得玻璃片，將玻璃片在500℃下退火6h；

（4）將玻璃片在590℃～600℃保溫2h使成核，然后在715℃保溫3h使晶核長大，得到海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃。

通過測試，其性能如表1：

實施例2

一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，其特征在于，由以下重量份的物質(zhì)制成：二氧化硅70份、氧化硼12份、氧化鈣3份、二氧化鈦2份、二氧化硒4份、三氧化二鋁15份、氧化錫6份、氧化鉻0.5份、硫酸鹽鐵1.8份、氧化鈮0.5份、氧化鉀0.5份。

所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的制備方法，步驟如下：

（1）按重量比稱取二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫，混合均勻后干燥、粉碎、球磨，然后過200-400目篩得微粉原料；

（2）將步驟（1）所得微粉原料輸入密閉的池窯中，在1150℃下保溫30min，然后以15℃/min的速率升溫至1350-1400℃下熔融反應(yīng)，形成可流動的玻璃液熔融體，然后向玻璃液熔融體中加入海藍(lán)色顏料，超聲20min，保溫5~10min；

（3）將上述玻璃液澄清、排泡、均化、冷卻后制備成型得玻璃片，將玻璃片在520℃下退火6h；

（4）將玻璃片在590℃～600℃保溫1.5h使成核，然后在700℃℃保溫3h使晶核長大，得到海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃。

通過測試，其性能如表1：

實施例3

一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，其特征在于，由以下重量份的物質(zhì)制成：二氧化硅65份、氧化硼12份、氧化鈣2份、二氧化鈦1份、二氧化硒5份、三氧化二鋁20份、氧化錫8份、氧化鈷0.6份、硫酸銅2份、氧化鈮0.5份、氧化鎂0.5份。

所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的制備方法，步驟如下：

（1）按重量比稱取二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫，混合均勻后干燥、粉碎、球磨，然后過200-400目篩得微粉原料；

（2）將步驟（1）所得微粉原料輸入密閉的池窯中，在1250℃下保溫60min，然后以20℃/min的速率升溫至1350-1400℃下熔融反應(yīng)，形成可流動的玻璃液熔融體，然后向玻璃液熔融體中加入海藍(lán)色顏料，超聲30min，保溫5~10min；

（3）將上述玻璃液澄清、排泡、均化、冷卻后制備成型得玻璃片，將玻璃片在530℃下退火8h；

（4）將玻璃片在590℃～600℃保溫2h使成核，然后在30℃保溫3h使晶核長大，得到海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃。

通過測試，其性能如表1：

實施例4

一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，其特征在于，由以下重量份的物質(zhì)制成：二氧化硅50份、氧化硼15份、氧化鈣6份、二氧化鈦5份、二氧化硒3份、三氧化二鋁30份、氧化錫6份、氧化鉻1.2份、硫酸鎳0.5份、氧化鈉0.2份、氧化鎂0.8份。

所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的制備方法，步驟如下：

（1）按重量比稱取二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫，混合均勻后干燥、粉碎、球磨，然后過200-400目篩得微粉原料；

（2）將步驟（1）所得微粉原料輸入密閉的池窯中，在1250℃下保溫60min，然后以10℃/min的速率升溫至1350-1400℃下熔融反應(yīng)，形成可流動的玻璃液熔融體，然后向玻璃液熔融體中加入海藍(lán)色顏料，震動20min，超聲15min保溫5~10min；

（3）將上述玻璃液澄清、排泡、均化、冷卻后制備成型得玻璃片，將玻璃片在520℃下退火5h；

（4）將玻璃片在590℃～600℃保溫2.5h使成核，然后在720℃保溫3h使晶核長大，得到海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃。

通過測試，其性能如表1：

實施例5

一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，其特征在于，由以下重量份的物質(zhì)制成：二氧化硅80份、氧化硼8份、氧化鈣5份、二氧化鈦5份、二氧化硒4份、三氧化二鋁13份、氧化錫8份、氧化鈷1.3份、醋酸鎳3份、氧化鈮0.2份。

所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的制備方法，步驟如下：

（1）按重量比稱取二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫，混合均勻后干燥、粉碎、球磨，然后過200-400目篩得微粉原料；

（2）將步驟（1）所得微粉原料輸入密閉的池窯中，在1180℃下保溫30min，然后以15℃/min的速率升溫至1350-1400℃下熔融反應(yīng)，形成可流動的玻璃液熔融體，然后向玻璃液熔融體中加入海藍(lán)色顏料，震動30min，保溫5~10min；

（3）將上述玻璃液澄清、排泡、均化、冷卻后制備成型得玻璃片；

（4）將玻璃片在590℃～600℃保溫2h使成核，然后在725℃保溫3h使晶核長大，得到海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃。

通過測試，其性能如表1：

實施例6

一種海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃，其特征在于，由以下重量份的物質(zhì)制成：二氧化硅60份、氧化硼8份、氧化鈣3份、二氧化鈦3份、二氧化硒3份、三氧化二鋁18份、氧化錫6份、氧化鈷1份、硫酸鹽鐵1份。

所述海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的制備方法，步驟如下：

（1）按重量比稱取二氧化硅、氧化硼、氧化鈣、二氧化鈦、二氧化硒、三氧化二鋁、氧化錫，混合均勻后干燥、粉碎、球磨，然后過200-400目篩得微粉原料；

（2）將步驟（1）所得微粉原料輸入密閉的池窯中，在1200℃下保溫60min，然后以10℃/min的速率升溫至1350-1400℃下熔融反應(yīng)，形成可流動的玻璃液熔融體，然后向玻璃液熔融體中加入海藍(lán)色顏料，超聲15min，保溫5~10min；

（3）將上述玻璃液澄清、排泡、均化、冷卻后制備成型得玻璃片，將玻璃片在500℃下退火6h；

（4）將玻璃片在590℃～600℃保溫2h使成核，然后在715℃保溫3h使晶核長大，得到海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃。通過測試，其性能如表1：

表1：

實施例1~6制備的海藍(lán)色硼硅酸鹽玻璃的性能參數(shù)

其中，所述耐腐蝕性是將玻璃在100℃水浴24h下，測試玻璃的失重率。

對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。