一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠及其制備方法，屬于玻璃微珠制造 領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 反光膜是利用光學(xué)原理，能把光線逆反射回到光源處的一種特殊結(jié)構(gòu)的薄膜。反 光膜是采用特殊的工藝將由玻璃微珠形成的反射層和？￥(：、？1?￡1\亞克力、？(：等高分子材 料相結(jié)合而形成的一種新穎的反光材料。其中玻璃微珠是制造反光膜的重要原料，但是在 實(shí)際生產(chǎn)中，由于其表面呈"親水疏油"的極性狀態(tài)，導(dǎo)致其與高分子聚合物基體之間的 相容性和親和性較差，與聚合物基體之間的明顯界面效應(yīng)使得玻璃微珠產(chǎn)生團(tuán)聚等現(xiàn)象， 影響反光膜的性能，導(dǎo)致品質(zhì)下降，另外，現(xiàn)有市場(chǎng)上的玻璃微珠還存在著綜合性能差的缺 點(diǎn)，無法滿足海事級(jí)反光膜的使用要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠及其 制備方法，提尚其綜合性能。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0005] 一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠，由以下重量份的原料制成：夕線石29-43、石 植石20-30、氧化錯(cuò)12-16、針納1?石24-38、重1?粉15-25、石英砂33-47、螢石23-35、棚酸 鉍14-22、磷酸二氫銨10-15、菊粉月桂基氨基甲酸酯8-12、二丁酸二辛酯磺酸鈉5-10、十六 烷基三甲基溴化銨4-7、添加劑9-13 ;
[0006] 所述添加劑的制備方法如下：a、稱取如下重量份的原料：螢石尾礦40-50、廢棄 型砂25-40、卵石肩18-34、冰晶石15-25、鎢酸鈣12-18、硝酸鑭5-10、硫酸鍶8-12、鍺酸 鉍6-9、四硼酸鈣7-14、偏磷酸鋇10-15、碳酸鈹10-15 ;b、將螢石尾礦、廢棄型砂、卵石肩、 冰晶石混合均勻，粉碎，過60-80目篩，加8-10倍量的水，在4000-5000r/min轉(zhuǎn)速下濕法 球磨15-25min，烘干，在810-890 °C溫度下煅燒0. 5-lh，繼續(xù)升溫至1260-1320 °C，煅燒 I. 5-2. 5h，水淬得粒狀玻璃料，粉碎，過80-120篩，加6-8倍量的水，在3000-4000r/min的 轉(zhuǎn)速下濕法球磨25-35min，噴霧干燥成粉末后與余下原料混合，在2000-3000r/min的轉(zhuǎn)速 下攪拌5-10min，即得。
[0007] 一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠的制備方法，包括以下步驟：
[0008] (1)將夕線石、石榴石、針鈉鈣石、螢石混合均勻，粉碎，過80-100目篩，加8-10倍 量的水，3500-4500r/min濕法球磨25-35min，然后在220-250°C溫度下進(jìn)行第一次噴霧干 燥，再在430-470°C溫度下進(jìn)行第二次噴霧干燥；
[0009] (2)將步驟⑴得到的粉末與氧化鋁、重鈣粉、石英砂、硼酸鉍、磷酸二氫銨、添加 劑混合均勻，加熱進(jìn)行熔化，使其完全變?yōu)槿廴谝海?br>[0010] (3)將上述步驟（2)制得熔融液在2MPa以上高壓氣體作用下通過多孔噴嘴噴出， 使之形成垂直下流的玻璃液流，玻璃液流在具有550-650r/min轉(zhuǎn)速的葉輪下拋甩成玻璃 液滴，玻璃液滴在被拋甩過程中由于表面張力的作用形成微珠，隨后冷卻，固化，下落即得 玻璃微珠；
[0011] (4)取相當(dāng)于步驟（3)制得的玻璃微珠重量4-7倍量的水，加入菊粉月桂基氨基甲 酸酯、二丁酸二辛酯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨，升溫至55-65°C，1000-1500r/min攪 拌15-20min，然后加入步驟（3)制得的玻璃微珠，在65-75°C溫度下以1500-2000r/min攪 拌10-15min，過濾，洗絳，真空干燥，即得成品。
[0012] 本發(fā)明的有益效果：
[0013] (1)本發(fā)明添加的氧化鋁、硼酸鉍通過與夕線石、石榴石、針鈉鈣石的協(xié)同作用，不 僅增強(qiáng)了玻璃微珠的耐熱性和抗老化性，還提高了玻璃微珠的化學(xué)穩(wěn)定性和耐壓性能，延 長(zhǎng)了玻璃微珠的使用壽命。
[0014] (2)本發(fā)明采用菊粉月桂基氨基甲酸酯、二丁酸二辛酯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴 化銨對(duì)玻璃微珠表面進(jìn)行改性，使得玻璃微珠表面包覆一層有機(jī)改性膜，使玻璃微珠從親 水性的轉(zhuǎn)變成親油性，因此改性后的玻璃微珠與基體樹脂很好的相容性，在制作反光膜的 過程中可以避免團(tuán)聚現(xiàn)象，使其在基體樹脂均勻分布，不僅可以顯著提高反光膜反光性能 和品質(zhì)，還可以提尚反光I旲的力學(xué)性能和耐候性能。
【具體實(shí)施方式】
[0015] -種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠，由以下重量（kg)的原料制成：夕線石34、石 榴石24、氧化鋁15、針鈉鈣石32、重鈣粉20、石英砂41、螢石29、硼酸鉍17、磷酸二氫銨12、 菊粉月桂基氨基甲酸酯10、二丁酸二辛酯磺酸鈉8、十六烷基三甲基溴化銨5、添加劑11 ;
[0016] 所述添加劑的制備方法如下：a、稱取如下重量（kg)的原料：螢石尾礦45、廢棄型 砂30、卵石肩26、冰晶石20、鎢酸鈣15、硝酸鑭7、硫酸鍶10、鍺酸鉍8、四硼酸鈣11、偏磷酸 鋇13、碳酸鈹11 ;b、將螢石尾礦、廢棄型砂、卵石肩、冰晶石混合均勻，粉碎，過70目篩，加 9倍量的水，在4500r/min轉(zhuǎn)速下濕法球磨20min，烘干，在860°C溫度下煅燒0. 5h，繼續(xù)升 溫至1270°C，煅燒2. 5h，水淬得粒狀玻璃料，粉碎，過100篩，加7倍量的水，在3500r/min 的轉(zhuǎn)速下濕法球磨30min，噴霧干燥成粉末后與余下原料混合，在2500r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌 7min，即得。
[0017] 一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠的制備方法，包括以下步驟：
[0018] (1)將夕線石、石榴石、針鈉鈣石、螢石混合均勻，粉碎，過80-100目篩，加8-10倍 量的水，3500-4500r/min濕法球磨25-35min，然后在220-250°C溫度下進(jìn)行第一次噴霧干 燥，再在430-470°C溫度下進(jìn)行第二次噴霧干燥；
[0019] (2)將步驟⑴得到的粉末與氧化鋁、重鈣粉、石英砂、硼酸鉍、磷酸二氫銨、添加 劑混合均勻，加熱進(jìn)行熔化，使其完全變?yōu)槿廴谝海?br>[0020] (3)將上述步驟（2)制得熔融液在2MPa以上高壓氣體作用下通過多孔噴嘴噴出， 使之形成垂直下流的玻璃液流，玻璃液流在具有550-650r/min轉(zhuǎn)速的葉輪下拋甩成玻璃 液滴，玻璃液滴在被拋甩過程中由于表面張力的作用形成微珠，隨后冷卻，固化，下落即得 玻璃微珠；
[0021] (4)取相當(dāng)于步驟⑶制得的玻璃微珠重量4-7倍量的水，加入菊粉月桂基氨基甲 酸酯、二丁酸二辛酯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨，升溫至55-65°C，1000-1500r/min攪 拌15-20min，然后加入步驟（3)制得的玻璃微珠，在65-75°C溫度下以1500-2000r/min攪 拌10-15min，過濾，洗絳，真空干燥，即得成品。
[0022] 采用上述實(shí)施例制得的玻璃微珠制作的反光膜的主要性能檢測(cè)結(jié)果如下表所 示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠，其特征在于，由以下重量份的原料制成：夕線 石29-43、石植石20-30、氧化錯(cuò)12-16、針納1?石24-38、重1?粉15-25、石英砂33-47、螢石 23-35、硼酸鉍14-22、磷酸二氫銨10-15、菊粉月桂基氨基甲酸酯8-12、二丁酸二辛酯磺酸 鈉5-10、十六烷基三甲基溴化銨4-7、添加劑9-13 ; 所述添加劑的制備方法如下：a、稱取如下重量份的原料：螢石尾礦40-50、廢棄型 砂25-40、卵石肩18-34、冰晶石15-25、鎢酸鈣12-18、硝酸鑭5-10、硫酸鍶8-12、鍺酸鉍 6-9、四硼酸鈣7-14、偏磷酸鋇10-15、碳酸鈹10-15 ;b、將螢石尾礦、廢棄型砂、卵石肩、冰 晶石混合均勻，粉碎，過60-80目篩，加8-10倍量的水，在4000-5000r/min轉(zhuǎn)速下濕法 球磨15-25min，烘干，在810-890 °C溫度下煅燒0. 5-lh，繼續(xù)升溫至1260-1320 °C，煅燒 I. 5-2. 5h，水淬得粒狀玻璃料，粉碎，過80-120篩，加6-8倍量的水，在3000-4000r/min的 轉(zhuǎn)速下濕法球磨25-35min，噴霧干燥成粉末后與余下原料混合，在2000-3000r/min的轉(zhuǎn)速 下攪拌5-10min，即得。2. -種如權(quán)利要求1所述的用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠的制備方法，其特征在于包 括以下步驟： (1) 將夕線石、石榴石、針鈉鈣石、螢石混合均勻，粉碎，過80-100目篩，加8-10倍量的 水，3500-4500r/min濕法球磨25-35min，然后在220-250°C溫度下進(jìn)行第一次噴霧干燥，再 在430-470°C溫度下進(jìn)行第二次噴霧干燥； (2) 將步驟（1)得到的粉末與氧化鋁、重鈣粉、石英砂、硼酸鉍、磷酸二氫銨、添加劑混 合均勻，加熱進(jìn)行熔化，使其完全變?yōu)槿廴谝海? (3) 將上述步驟（2)制得熔融液在2MPa以上高壓氣體作用下通過多孔噴嘴噴出，使之 形成垂直下流的玻璃液流，玻璃液流在具有550-650r/min轉(zhuǎn)速的葉輪下拋甩成玻璃液滴， 玻璃液滴在被拋甩過程中由于表面張力的作用形成微珠，隨后冷卻，固化，下落即得玻璃微 珠； (4) 取相當(dāng)于步驟（3)制得的玻璃微珠重量4-7倍量的水，加入菊粉月桂基氨基甲酸 酯、二丁酸二辛酯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨，升溫至55-65°C，1000-1500r/min攪拌 15-20min，然后加入步驟（3)制得的玻璃微珠，在65-75°C溫度下以1500-2000r/min攪拌 10-15min，過濾，洗絳，真空干燥，即得成品。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于海事級(jí)反光膜的玻璃微珠及其制備方法，其由以下重量份的原料制成：夕線石29-43、石榴石20-30、氧化鋁12-16、針鈉鈣石24-38、重鈣粉15-25、石英砂33-47、螢石23-35、硼酸鉍14-22、磷酸二氫銨10-15、菊粉月桂基氨基甲酸酯8-12、二丁酸二辛酯磺酸鈉 5-10、十六烷基三甲基溴化銨4-7、添加劑9-13。本發(fā)明添加的氧化鋁、硼酸鉍通過與夕線石、石榴石、針鈉鈣石的協(xié)同作用，不僅增強(qiáng)了玻璃微珠的耐熱性和抗老化性，還提高了玻璃微珠的化學(xué)穩(wěn)定性和耐壓性能，延長(zhǎng)了玻璃微珠的使用壽命。
【IPC分類】C03B19/10, C03C6/06
【公開號(hào)】CN104944777
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510391274
【發(fā)明人】范春平
【申請(qǐng)人】合肥鼎亮光學(xué)科技有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2015年7月1日