非線性光學(xué)晶體及其制法和用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于晶體及制備和應(yīng)用領(lǐng)域,特別涉及C2tlH18N 2O2非線性光學(xué)晶體及其制備 方法和用途。 技術(shù)背景
[0002] 研宄物質(zhì)在強(qiáng)相干光作用下產(chǎn)生的非線性光學(xué)效應(yīng)及其應(yīng)用的科學(xué),稱為非線性 光學(xué)。非線性光學(xué)效應(yīng)主要包括倍頻、和頻、差頻、光參量振蕩等,具有非線性光學(xué)效應(yīng)的晶 體統(tǒng)稱為非線性光學(xué)晶體。利用非線性光學(xué)晶體可以制成各種諧波發(fā)生器、光參量放大器 等非線性光學(xué)器件,通過非線性光學(xué)器件實(shí)現(xiàn)激光頻率轉(zhuǎn)換,從而拓寬激光器的波長范圍, 使激光得到更為廣泛的應(yīng)用。根據(jù)非線性光學(xué)晶體應(yīng)用波段的不同,可分為紫外、可見、紅 外非線性光學(xué)晶體等。太赫茲波(〇. 1~10.0 THz)是介于毫米波與紅外光之間的電磁輻射 區(qū)域,波長從30 μ m到3mm,具有其它電磁波段所不具有的特性,在材料研宄、太赫茲成像、 生物醫(yī)學(xué)、加工、空間探測、國防工業(yè)和反恐等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。目前,較適合應(yīng)用 于太赫茲波段的非線性光學(xué)晶體主要有:21^6、6&?、0451\05了1^、0!11等,但因生長困難、透 光范圍窄、雙光子吸收嚴(yán)重等問題,從而限制了這些晶體的廣泛應(yīng)用。因此,發(fā)展新型太赫 茲波段非線性光學(xué)晶體是當(dāng)前非線性光學(xué)晶體材料領(lǐng)域的重要前沿之一。
[0003] C2tlH18N2O2的化學(xué)結(jié)構(gòu)在 Bioorganic&Medicinal Chemistry (2002,10, 1555)雜志 作為雄激素拮抗劑被報(bào)道,但該化合物的單晶結(jié)構(gòu)和單晶生長及制備非線性光學(xué)器件的應(yīng) 用至今仍未見報(bào)道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體及其生長方法。本發(fā)明所 提供的C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體屬于正交晶系,Pna21空間群,粉末倍頻強(qiáng)度為2~3倍的 OHl,可以用以制備非線性光學(xué)器件。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0006] 本發(fā)明提供的C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體,其不具有對(duì)稱中心,屬于正交晶系,空間 群為Pna21,晶胞參數(shù)為:a= 12. 040 A, b= 6.7907 A, c= 19.562 A, α = β = γ = 90°,Z = 4, V= 1599. 4(6) Α3,其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:
[0007]
[0008] 本發(fā)明的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體的生長方法有三種:
[0009] 其一:
[0010] 本發(fā)明提供的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體的生長方法,其采用自發(fā)結(jié)晶的揮發(fā)法 生長,具體步驟如下:將C2tlH18N2O2化合物作為溶質(zhì)完全溶于溶劑中,再置入容器中,放置待 溶劑揮發(fā),得到C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體;所述溶劑為二氯甲烷、乙腈、氯仿、乙醇、甲醇、 1,2_二氯乙烷、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺;或上述溶劑的混合溶劑; 或上述溶劑與石油醚、正戊烷、己烷或甲苯的混合溶劑。
[0011] 其二:
[0012] 本發(fā)明提供的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體的生長方法,其采用自發(fā)結(jié)晶的降溫法生 長,具體步驟如下:將C2tlH18N2O2化合物作為溶質(zhì),在35-50°C下,配制成飽和溶液,恒溫24小 時(shí),以0. 5~2°C /天的速率降至室溫,得到C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體;所述溶劑為二氯甲 烷、乙腈、氯仿、乙醇、甲醇、1,2-二氯乙烷、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺; 或上述溶劑的混合溶劑;或上述溶劑與石油醚、正戊烷、己烷或甲苯的混合溶劑。
[0013] 其三:
[0014] 本發(fā)明提供的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體的生長方法,其采用籽晶法生長,具體步 驟如下:將C2tlH18N2O2化合物作為溶質(zhì),在35-50°C下,配置成飽和溶液,恒溫24小時(shí),引入籽 晶,升溫至高于飽和溫度5°C,保溫2小時(shí),10°C /小時(shí)降至飽和溫度,保溫24小時(shí),以0. 1~ 1°C /天的速率降溫,得到C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體;所述溶劑為二氯甲烷、乙腈、氯仿、乙 醇、甲醇、1,2-二氯乙烷、丙酮、乙酸乙醋、乙醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺;或上述溶劑的混 合溶劑;或上述溶劑與石油醚、正戊烷、己烷或甲苯的混合溶劑。
[0015] 本發(fā)明提供的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體的用途,在于用于制備非線性光學(xué)器件; 所述非線性光學(xué)器件包含將至少一束入射電磁輻射通過至少一塊C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶 體后產(chǎn)生至少一束頻率不同于入射電磁輻射的輸出輻射的裝置。所述裝置為太赫茲波發(fā)生 器、二次諧波發(fā)生器、上頻率轉(zhuǎn)換器、下頻率轉(zhuǎn)換器或光參量振蕩器。
[0016] 采用上述三種方法都可以獲得C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體,延長生長時(shí)間則可獲得 大尺寸的C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體。
[0017] 上述三種方法獲得的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體,其不具有對(duì)稱中心,屬于正交晶 系,空間群為?仙21,晶胞參數(shù)為:3=12.〇4〇人,5=6.79〇7 1,〇= 19.562人,(1=0 = γ = 90。,Z = 4, V= 1599. 4(6) A3,其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:
[0018]
[0019] 根據(jù)結(jié)晶學(xué)數(shù)據(jù),將本發(fā)明的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體毛坯定向切割,粗磨拉亮, 即可作為非線性光學(xué)器件使用;所以本發(fā)明進(jìn)一步提供C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體的用途, 其用途是將該C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體用于制備非線性光學(xué)器件,所述非線性光學(xué)器件包 含將至少一束電磁輻射入射通過至少一塊C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體后產(chǎn)生至少一束頻率 不同于入射電磁輻射的輸出輻射的裝置。該裝置可為二次諧波發(fā)生器、上頻率轉(zhuǎn)換器、下頻 率轉(zhuǎn)換器或光參量振蕩器等
[0020] 本發(fā)明的效果在于:
[0021] 本發(fā)明提供的化學(xué)式為C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體及其制備方法和用途;其晶體生 長方法簡單、易于操作、成本低;所得C2tlH18N2O2晶體粉末倍頻效應(yīng)強(qiáng)度為2~3倍0H1,并且 晶體物化性能穩(wěn)定,不潮解,可用于制作非線性光學(xué)器件。
【附圖說明】
[0022] 圖1為本發(fā)明的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體結(jié)構(gòu)示意圖。
[0023] 圖2是采用C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)晶體制成的一種典型的非線性光學(xué)器件的工作 原理圖,由激光器1發(fā)出的光束2入射該C2tlH18N2O2晶體3,所產(chǎn)生的出射光束4通過濾波片 5,獲得頻率不同于光束2的激光束;即本發(fā)明的C2tlH18N2O 2非線性光學(xué)器件包含將至少一束 入射電磁輻射通過至少一塊C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體后產(chǎn)生至少一束頻率不同于入射電 磁輻射的輸出輻射的裝置;該裝置為太赫茲波發(fā)生器、二次諧波發(fā)生器、上頻率轉(zhuǎn)換器、下 頻率轉(zhuǎn)換器或光參量振蕩器等。
【具體實(shí)施方式】 [0024] 實(shí)施例1
[0025] C2tlH18N2O2固體粉末制備:
[0026] 苯酰乙酸乙酯1. 92克、1- (4-甲酰基苯基)吡咯烷1. 75克,鹽酸羥胺0. 695克為反 應(yīng)物,三乙烯二胺2. 205克為催化劑,在乙醇中回流反應(yīng),重結(jié)晶,抽濾,烘干得到C2tlH18N2O 2固體粉末。
[0027] 實(shí)施例2
[0028] 自發(fā)結(jié)晶揮發(fā)法生長C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體:
[0029] 將實(shí)施例1所得的C2tlH18N2O 2固體粉末3. 0克置于干凈燒杯中,加入乙醇(溶 劑)100毫升至其完全溶解,燒杯口覆蓋一層具有數(shù)個(gè)小孔的膜,置于30°C環(huán)境下,溶劑緩 慢揮發(fā),待溶劑揮發(fā)完后得到C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 自發(fā)結(jié)晶揮發(fā)法制備C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體:
[0032] 將實(shí)施例1所得的C2tlH18N2O 2固體粉末3. 0克置于干凈燒杯中,加入氯仿和丙酮的 混合溶劑100毫升(體積比3:1),至其完全溶解,燒杯口覆蓋一層具有數(shù)個(gè)小孔的膜,置于 30°C環(huán)境下,待溶劑緩慢揮發(fā),得到C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體。
[0033] 實(shí)施例4
[0034] 自發(fā)結(jié)晶揮發(fā)法制備C2tlH18N2O2非線性光學(xué)晶體:
[0035] 將實(shí)施例1所得的C2tlH18N2O 2固體粉末3. 0克置于干凈燒杯中,加入丙酮和石油醚 的混合溶劑(體積比3:1) 100毫升,至其完全溶解,燒杯口覆蓋一層具有數(shù)個(gè)小孔的膜,置 于30°C環(huán)境下,待溶劑緩慢揮發(fā),得到C2tlH18N2O2非線性光