選擇性地吸附不飽和脂肪酸的層狀雙氫氧化物及使用了該層狀雙氫氧化物的化妝品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種層狀雙氫氧化物，更具體而言涉及選擇性地吸附不飽和脂肪酸 (特別是油酸）的層狀雙氫氧化物及使用了該層狀雙氫氧化物的化妝品。
【背景技術(shù)】
[0002] 層狀雙氫氧化物（Layered Double Hydroxide、類水滑石化合物）是以通式[M2'-χΜ3+χ(0Η)2] [An'/n · mH20]表示的化合物，作為具有陰離子交換能力的化合物為人所知。具 體而言，是由以二價(jià)及三價(jià)金屬的氫氧化物構(gòu)成的基本層、插入其層間的中間層及層間水 構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。
[0003] 另外，層狀雙氫氧化物可以通過(guò)形成基本層的二價(jià)及三價(jià)金屬與形成中間層的陰 離子的組合表現(xiàn)出各種特性，因此開(kāi)發(fā)出了多種多樣的層狀雙氫氧化物。
[0004] 本申請(qǐng)申請(qǐng)人也開(kāi)發(fā)出了使用Mg及Al作為二價(jià)及三價(jià)金屬、并插入了各種材料 的層狀雙氫氧化物（參照專利文獻(xiàn)1~3)。
[0005] 另外，本申請(qǐng)申請(qǐng)人得到如下的見(jiàn)解，即，通過(guò)使用Mg及Al作為二價(jià)及三價(jià)金屬， 同時(shí)使用乙酸鎂或丙烯酸鎂作為插入化合物，表現(xiàn)出選擇性地吸附油酸等不飽和脂肪酸的 技術(shù)效果，對(duì)該層狀雙氫氧化物進(jìn)行了專利申請(qǐng)，并獲得了專利（參照專利文獻(xiàn)4)。
[0006] 已知此處的此種不飽和脂肪酸是人體的皮脂成分中或皮脂成分分解而得的分解 物中所含的物質(zhì)，是引起脫妝和油光（亍力卩）的物質(zhì)。另一方面，在皮脂成分中還含有角 鯊烯等潤(rùn)膚的成分。
[0007] 因此，能夠僅選擇性地吸附引起脫妝和油光的上述不飽和脂肪酸的層狀雙氫氧化 物是在化妝品的領(lǐng)域中利用價(jià)值高的物質(zhì)。此外，在不飽和脂肪酸中油酸占皮脂成分的約 30~40%，因此能夠選擇性地吸附油酸的層狀雙氫氧化物是化妝品的領(lǐng)域中利用價(jià)值特 別尚的物質(zhì)。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第5022038號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利第5155568號(hào)公報(bào) [0012] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利第5178027號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)4 :日本專利第5065777號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0015] 然而，專利文獻(xiàn)4中記載的層狀雙氫氧化物雖然表現(xiàn)出不飽和脂肪酸的選擇吸附 性，但在分散于水中時(shí)顯示出強(qiáng)堿性（PHlO左右），因此如果考慮對(duì)皮膚的影響等，則存在 有很難以原樣狀態(tài)作為化妝品使用的問(wèn)題。
[0016] 另外，專利文獻(xiàn)4中記載的層狀雙氫氧化物由于使用乙酸鎂作為插入化合物，因 此存在產(chǎn)生乙酸氣味的問(wèn)題，從這一點(diǎn)考慮也有很難以原樣狀態(tài)作為化妝品使用的問(wèn)題。
[0017] 此次本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果得到如下的見(jiàn)解，即，通過(guò)使用以特定的化學(xué) 式表示的化合物作為插入的陰離子，就可以在表現(xiàn)出不飽和脂肪酸的選擇吸附性的同時(shí)， 在分散于水中時(shí)也可以使PH為中性區(qū)域（弱酸性到弱堿性）。
[0018] 本發(fā)明是鑒于上述以往的問(wèn)題而完成的，其目的在于，提供可以在表現(xiàn)出不飽和 脂肪酸的選擇吸附性的同時(shí)、在分散于水中時(shí)也可以使PH為中性區(qū)域（弱酸性到弱堿性） 的層狀雙氫氧化物及使用了該層狀雙氫氧化物的化妝品。
[0019] 用于解決問(wèn)題的方法
[0020] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的層狀雙氫氧化物的特征在于，由基本層、插入基本層 間的中間層及層間水構(gòu)成，基本層由以M (I I) i _ XM (111) x (OH) 2 (式中，M (I I)為1種或2種 二價(jià)金屬，M(III)為三價(jià)金屬，X為0. 2~0. 33。）表示的金屬雙氫氧化物構(gòu)成，中間層是 以下述的化1或化2表示的化合物。
[0021] [化 1]
[0022] R1-COOH
[0023] (R1表示選自脂肪族烴基、取代脂肪族烴基、芳香族烴基、取代芳香族烴基、雜環(huán) 基、取代雜環(huán)基中的1種或2種以上的取代基。）
[0024] [化 2]
[0025] R2- SO 3H
[0026] (R2表示選自脂肪族烴基、取代脂肪族烴基、芳香族烴基、取代芳香族烴基、雜環(huán) 基、取代雜環(huán)基中的1種或2種以上的取代基。）
[0027] 另外，本發(fā)明的層狀雙氫氧化物的特征在于，M(II)為Zn，M(III)為A1。
[0028] 另外，本發(fā)明的層狀雙氫氧化物的特征在于，M(II)為Mg及Zn，M(III)為A1。
[0029] 另外，本發(fā)明的層狀雙氫氧化物的特征在于，以化1表示的化合物是選自水楊酸、 羥基苯甲酸、氨基苯甲酸、甲氧基苯甲酸、戊酸、十二烷酸、十八烷酸、二十二烷酸、異戊酸、 異十二烷酸、異十八烷酸、4 一氨基丁酸、6 -氨基己酸、氨甲環(huán)酸、皮考啉酸、?；撬?、吡咯 烷酮羧酸、N -月桂酰肌氨酸鈉中的1種或2種以上的化合物。
[0030] 另外，本發(fā)明的化妝品的特征在于，以化2表示的化合物是苯酚磺酸或?qū)妆交?酸。
[0031] 另外，本發(fā)明的化妝品的特征在于，配合有權(quán)利要求1至權(quán)利要求5的任一項(xiàng)中記 載的層狀雙氫氧化物。
[0032] (基本結(jié)構(gòu)）
[0033] 本發(fā)明的層狀雙氫氧化物是由以M(II) ^xM(III)x (OH)2(式中，M(II)為1種或2 種二價(jià)金屬，M(III)為三價(jià)金屬，X為0. 2~0. 33。）表示的金屬雙氫氧化物構(gòu)成的基本 層、插入基本層間的以特定的化學(xué)式表示的化合物（中間層）、和層間水構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。通過(guò) 像這樣使用以特定的化學(xué)式表示的化合物作為插入化合物，可以得到能夠使分散于水中時(shí) 的PH為中性區(qū)域、并且能夠選擇性地吸附油酸等特定的不飽和脂肪酸的層狀雙氫氧化物。
[0034] 在此，本發(fā)明的所謂中性區(qū)域是指弱酸性~弱堿性的范圍，更具體而言是指pH為 5~9的范圍。而且，對(duì)于本發(fā)明的層狀雙氫氧化物而言，可以通過(guò)調(diào)整后述的基本層與陰 離子的比率而進(jìn)一步將pH在上述范圍中調(diào)整為任意的pH。而且，在將本發(fā)明的層狀雙氫氧 化物作為化妝品配合時(shí)，從對(duì)皮膚的影響等觀點(diǎn)考慮，在上述的PH范圍中特別優(yōu)選pH為6 左右的弱酸性~pH為7左右的中性的范圍。
[0035] (二價(jià)金屬）
[0036] 構(gòu)成本發(fā)明的層狀雙氫氧化物的基本層的二價(jià)金屬?zèng)]有特別限定，可以使用Zn、 Mg、Μη、Fe、Co、Ni、Cu、Ca等各種二價(jià)金屬，然而從層狀雙氫氧化物的穩(wěn)定性和安全性、選擇 吸附能力等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用Zn、Mg、Zn與Mg的混合體的任意一種。
[0037] (三價(jià)金屬）
[0038] 對(duì)于構(gòu)成本發(fā)明的層狀雙氫氧化物的基本層的三價(jià)金屬，也沒(méi)有特別限定，可以 使用Al、Cr、Fe、Co、In、Mn等各種三價(jià)金屬，但從層狀雙氫氧化物的穩(wěn)定性和制造的容易性 等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用A1。
[0039] (插入化合物）
[0040] 構(gòu)成本發(fā)明的層狀雙氫氧化物的中間層的陰離子需要使用以下面的化學(xué)式表示 的化合物。
[0041] [化 1]
[0042] R1- COOH
[0043] (R1表示選自脂肪族烴基、取代脂肪族烴基、芳香族烴基、取代芳香族烴基、雜環(huán) 基、取代雜環(huán)基中的1種或2種以上的取代基。）
[0044] [化 2]
[0045] R2- SO 3H
[0046] (R2表示選自脂肪族烴基、取代脂肪族烴基、芳香族烴基、取代芳香族烴基、雜環(huán) 基、取代雜環(huán)基中的1種或2種以上的取代基。）
[0047] 作為脂肪族經(jīng)基，可以舉出烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基等。
[0048] 作為芳香族烴基，可以舉出苯基、萘基、蒽基、菲基等。
[0049] 作為雜環(huán)基，可以舉出吡啶基、呋喃基、吡喃基、噻吩基、吡咯烷基、咪唑基、咪唑啉 基、咪唑烷基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、哌嗪基、四氫噻吩基、 四氫噻喃基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯 并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等。
[0050] 作為R1為取代脂肪族烴基時(shí)的化1的具體例，可以舉出丁酸（酪酸）、戊酸 (結(jié)頁(yè)草酸）、己酸（caproic acid)、庚酸（enanthic acid)、辛酸（caprylic acid)、壬酸 (pelargonic acid)、癸酸（capric acid)、十二燒酸（月桂酸）、十四燒酸（肉豆蔻酸）、 十五燒酸（Pentadecylic acid)、十六燒酸（棕櫚酸）、十七燒酸（margaric acid)、十八 烷酸（硬脂酸）、二十烷酸（花生酸）、二十二烷酸（山崳酸）、異丁酸、異戊酸、特戊酸、異 己酸、異庚酸、異辛酸、二甲基辛酸、異壬酸、異癸酸、異十一烷酸、異十二烷酸、異十三烷酸、 異十四烷酸、異十五烷酸、異十六烷酸、異十七烷酸、異十八烷酸、4 一氨基丁酸、6 -氨基己 酸、氨甲環(huán)酸、N -月桂酰肌氨酸鈉等。
[0051] 作為&為取代芳香族烴基時(shí)的具體例，可以舉出水楊酸、苯甲酸、羥基苯甲酸、氨 基苯甲酸、甲氧基苯甲酸（茴香酸）、肉桂酸等。
[0052] 作為R1為取代雜環(huán)基時(shí)的具體例，可以舉出皮考啉酸、吡咯烷酮羧酸（PCA)等。
[0053] 作為私為取代脂肪族烴基時(shí)的具體例，可以舉出?；撬岬?。
[0054] 作為私為取代芳香族烴基時(shí)的具體例，可以舉出苯酚磺酸、對(duì)甲苯磺酸（PTS)等。
[0055] 作為R2為取代雜環(huán)基時(shí)的具體例，可以舉出苯并三唑基丁苯酚磺酸鈉、羥基二苯 甲酮磺酸、二羥基二甲氧基二苯甲酮二磺酸等。
[0056] 而且，上述的化合物也可以是各種異構(gòu)體。另外