一種空殼型sapo-34分子篩的制備方法
【專利摘要】一種空殼型SAPO?34分子篩的制備方法，包括如下步驟：將水和磷源混合，攪拌0.5～2h；加入鋁源，攪拌1～4h；加入硅源，攪拌1～4h；加入有機(jī)復(fù)合模板劑，攪拌1～4h；將混合后的凝膠裝入合成釜中，進(jìn)行多段溫度晶化；晶化完成后，洗滌分離得固體產(chǎn)物，干燥焙燒，即得到空殼型SAPO?34分子篩。本發(fā)明合成的SAPO?34分子篩，晶體特征明晰，具有較高的比表面積和孔容，分子篩顆粒中的空殼結(jié)構(gòu)可有效降低內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)的影響，尤其適用于內(nèi)擴(kuò)散限制嚴(yán)重的甲醇制烯烴反應(yīng)過程。本發(fā)明合成的SAPO?34分子篩經(jīng)造粒成型后可用于流化床甲醇制烯烴反應(yīng)，催化劑活性高，烷烴選擇性地，單程乙烯和丙烯(雙烯)選擇性高。
【專利說明】
_種空殼型SAP0-34分子篩的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于分子篩制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種空殼型SAP0-34分子篩的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 低碳烯烴(乙烯、丙烯)作為石油化工中需求最大、用途最廣的基本有機(jī)化工原料， 在現(xiàn)代石油和化學(xué)工業(yè)中起著舉足輕重的作用。目前，乙烯主要是通過石腦油蒸汽裂解生 產(chǎn)，而丙烯60 %來源于乙烯聯(lián)產(chǎn)，35 %來自流化催化裂化(FCC)裝置，3 %來自丙烷脫氫 (TOH)，剩下的2%來自其它途徑。因此，乙烯、丙烯基本是通過石油路線而來。但是由于石油 資源的有限性、石油價(jià)格的猛漲，因此各國在對(duì)原有工藝技術(shù)進(jìn)行增產(chǎn)改進(jìn)的基礎(chǔ)上，已經(jīng) 開始致力于非石油路線生產(chǎn)乙烯和丙烯的開發(fā)，以滿足乙烯和丙烯強(qiáng)勁的需求。
[0003] 對(duì)于兩個(gè)消費(fèi)量最大的有機(jī)原料一一乙烯和丙烯生產(chǎn)來說，由煤或天然氣經(jīng)合成 氣，直接或間接生產(chǎn)乙烯、丙烯等低碳烯烴，是很有誘惑力的路線。煤或天然氣生產(chǎn)合成氣 的工藝已經(jīng)工業(yè)化，且已經(jīng)實(shí)現(xiàn)大型化生產(chǎn)。如果要生產(chǎn)低碳烯烴，從裝置大型化的角度考 慮，由合成氣生產(chǎn)甲醇，然后再由甲醇制備低碳烯烴及其它油品，是最易實(shí)現(xiàn)大型化生產(chǎn)的 路線，而且現(xiàn)在甲醇市場(chǎng)的總體形勢(shì)是供大于求。
[0004] 因此，該路線受到越來越多的重視，像MTG(甲醇制汽油）、ΜΤ0(甲醇制低碳稀烴）、 M0GD(甲醇-低碳烯-汽油/餾分）、MTA(甲醇制芳烴）、MTP(甲醇制丙烯)等，特別是目的產(chǎn)物 是乙烯或丙烯的ΜΤ0、ΜΤΡ工藝，幾乎稱為近年來C1化學(xué)工業(yè)發(fā)展過程中的焦點(diǎn)。
[0005] 磷酸硅鋁SAP0-34分子篩作為ΜΤ0工藝催化劑，是由Si〇2、A10:、PO;三種四面體 單元構(gòu)成的微孔晶體?；瘜W(xué)式為（Si xAlyPz)〇2,其中χ = 0·01~0.98，y = 0.01~0.60，z = 0.01~0.52，x+y+z = l dSAPO-34分子篩具有雙六元環(huán)和八元環(huán)與四元環(huán)構(gòu)成的橢球形CHA 籠和三維交叉孔道結(jié)構(gòu)，其骨架具有沿結(jié)晶學(xué)a軸、b軸和c軸的三維8元環(huán)孔道體系?？讖綖?0.38 X 0.38nm，孔體積約為0.42ml/g。其空間對(duì)稱群為R3m，屬于三方晶系。
[0006] 在專利文獻(xiàn) USP4440871，CN1037337C，CN1038125C，CN1048428C 和 CN1088483A 中報(bào) 導(dǎo)，SAP0-34分子篩一般采用水熱法制備，常用的方法是將鋁源、磷源、硅源和模板劑以一定 的比例混合，在100~250°C下水熱晶化而獲得分子篩原粉。SAP0-34分子篩顆粒尺寸在微米 級(jí)，分子篩孔道尺寸為〇.38nm，造成分子篩顆粒內(nèi)孔道相對(duì)較長，內(nèi)擴(kuò)散阻力大。對(duì)于甲醇 制烯烴反應(yīng)而言，內(nèi)擴(kuò)散阻力不但嚴(yán)重影響了催化劑效率，而且反應(yīng)物在分子篩的籠內(nèi)生 成目標(biāo)產(chǎn)物烯烴后，烯烴在向外擴(kuò)散的過程中，會(huì)在分子篩內(nèi)的酸性位點(diǎn)上進(jìn)一步發(fā)生氫 轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成副產(chǎn)物烷烴，還會(huì)聚合成焦，既降低了目的產(chǎn)物選擇性，同時(shí)又造成催化劑結(jié) 焦失活。因此，較大顆粒的SAP0-34分子篩會(huì)造成目的產(chǎn)物烯烴的選擇性下降，副產(chǎn)物烷烴 選擇性升高，而且催化劑容易失活。
[0007] 根據(jù)國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)IUPAC的建議納米孔材料可做以下簡單分類:孔 徑小于2. Onm的為微孔材料，孔徑介于2.0-50.0 nm之間的為介孔材料，孔徑大于50.0 nm的為 大孔材料。
[0008] 多級(jí)孔道分子篩具有微孔和大孔多級(jí)孔道結(jié)構(gòu)，結(jié)合了大孔材料的孔道優(yōu)勢(shì)與微 孔分子篩擇形性。目前，有關(guān)多級(jí)孔道SAP0-34分子篩制備的報(bào)道較少，主要是軟模板法一 步合成多級(jí)孔道的SAP0-34分子篩。
[0009] 專利文獻(xiàn)CN101633508報(bào)道了一種含空殼、孔洞、凹凸、裂縫、核殼形貌的SAP0-34 分子篩及合成方法，該文獻(xiàn)中的孔洞可用犯吸附等溫線和脫附等溫線產(chǎn)生的滯回環(huán)識(shí)別， 應(yīng)屬于介孔范圍；空殼、凸凹、裂縫及核殼則為生長不完全所形成的不規(guī)則結(jié)構(gòu)。這種不規(guī) 貝1J結(jié)構(gòu)的SAP0-34顆粒雖然有助于削弱內(nèi)擴(kuò)散限制，但是在批量制備過程中很難控制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中SAP0分子篩的內(nèi)擴(kuò)散限制問題，本發(fā)明的目的是提供一種具有空 殼結(jié)構(gòu)的硅磷酸鋁(SAP0)小孔分子篩顆粒。該分子篩用作ΜΤ0反應(yīng)的催化劑，可以降低或消 除內(nèi)擴(kuò)散限制的影響，較少二次反應(yīng)的發(fā)生，從而提高乙烯和丙烯的選擇性和延長催化劑 壽命。
[0011] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種具有空殼結(jié)構(gòu)SAP0-34分子篩。采 用的具體技術(shù)方案如下：
[0012] -種空殼型SAP0-34分子篩的制備方法，包括如下步驟:將水和磷源混合，攪拌0.5 ~2h;加入錯(cuò)源，攪拌1~4h;加入娃源，攪拌1~4h;加入有機(jī)復(fù)合模板劑，攪拌1~4h;將混 合后的凝膠裝入內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼合成釜中，在自生壓力下，進(jìn)行多段溫度晶化;晶 化完成后，洗滌分離得固體產(chǎn)物，干燥焙燒，即得到具有微孔結(jié)構(gòu)的空殼型SAP0-34分子篩。
[0013] 進(jìn)一步的，所述鋁源為擬薄水鋁石、異丙醇鋁、鋁溶膠和磷酸鋁中的一種或多種； 硅源為硅溶膠、活性二氧化硅、正硅酸乙酯或固體硅膠的一種或多種;磷源為磷酸、次磷酸、 磷酸鹽及有機(jī)磷化物的一種或多種;有機(jī)復(fù)合模板劑包括主模板劑和輔助模板劑，
[0014] 更進(jìn)一步的，所述主模板劑為四乙基氫氧化銨、三乙胺、二乙胺中的一種。
[0015] 更進(jìn)一步的，所述輔助模板劑為正丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、1，6_己二胺中的 一種或多種。輔助模板劑具有發(fā)泡作用，能夠形成分子篩多級(jí)孔道結(jié)構(gòu)。
[0016] 進(jìn)一步的，所述鋁源為擬薄水鋁石，所述磷源為磷酸，所述硅源為硅溶膠或正硅酸 乙酯，所述復(fù)合有機(jī)模板劑為四乙基氫氧化銨、三乙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺中的一種或 多種。
[0017] 進(jìn)一步的，所述鋁源、磷源、硅源、有機(jī)復(fù)合模板劑、水按Al2〇3:P205:Si0 2:有機(jī)復(fù)合 模板劑:水計(jì)，其摩爾配比為1:0.1~3:0.01~1.2:0.1~5:20~170。
[0018]進(jìn)一步的，所述多段溫度晶化分兩段進(jìn)行，第一階段溫度為120°C~220°C，晶化時(shí) 間為10h~72h，第二階段溫度為50°C~140°C，晶化時(shí)間為lh~14h。兩段溫度晶化，第一段 溫度晶化形成SAP0分子篩，熟化液成堿性，第二段溫度晶化過程中，通過熟化液的堿蝕作 用，形成空殼型SAP0分子篩。
[0019] 更進(jìn)一步的，所述方法制備的SAP0-34空殼型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)為CHA型結(jié)構(gòu)。所 述SAP0-34分子篩用于甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)的催化劑。
[0020] 本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明合成的SAP0-34分子篩，晶體特征明晰，具有較高的 比表面積和孔容，分子篩顆粒中的空殼結(jié)構(gòu)可有效降低內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)的影響，尤其適用于 內(nèi)擴(kuò)散限制嚴(yán)重的甲醇制烯烴反應(yīng)過程。本發(fā)明合成的SAP0-34分子篩經(jīng)造粒成型后可用 于流化床甲醇制烯烴反應(yīng)，催化劑活性高，烷烴選擇性地，單程乙烯和丙烯(雙烯）選擇性 尚。
【附圖說明】
[0021]圖1為本發(fā)明對(duì)比例合成SAP0-34分子篩的XRD圖 [0022]圖2為本發(fā)明對(duì)比例合成SAP0-34分子篩的SEM照片 [0023]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1合成SAP0-34的XRD圖 [0024]圖4為本發(fā)明實(shí)施例1合成SAP0-34的SEM圖 [0025]圖5為本發(fā)明實(shí)施例2合成SAP0-34的SEM圖 [0026]圖6為本發(fā)明實(shí)施例3合成SAP0-34的SEM圖 [0027]圖7為本發(fā)明實(shí)施例4合成SAP0-34的SEM圖
【具體實(shí)施方式】
[0028]為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面對(duì) 本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步說明，但不限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，需要說明的是，在不沖 突的情況下，本發(fā)明創(chuàng)造中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。
[0029] 對(duì)比例1:
[0030] 以娃溶膠（40wt % Si〇2，下同）、磷酸（85wt %H3P〇4,下同）、擬薄水錯(cuò)石（75wt % Al2〇3,下同）為硅源、磷源和鋁源；以三乙胺(TEA，化學(xué)試劑純，下同）為模板劑，按照Al2〇3: P2〇5: Si02:有機(jī)復(fù)合模板劑:水=1:1.0:0.3:3:55摩爾比例逐漸加入，具體如下：將水鋁石 緩慢加入去離子水中，劇烈攪拌lh;加入磷酸，劇烈攪拌lh;將硅溶膠緩慢滴加合成液中，繼 續(xù)攪拌lh;加入三乙胺，攪拌lh得到原料凝膠。將原料凝膠移入聚四氟乙烯內(nèi)襯中，然后密 封于不銹鋼水熱釜，在200°C和自生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化24小時(shí)。接著將晶化產(chǎn)物多次洗滌、離 心并在100°C烘箱中干燥，接著放置在馬弗爐內(nèi)在600°C煅燒6h，然后自然冷卻至室溫即得 到分子篩原粉產(chǎn)物。對(duì)其進(jìn)行X-射線粉末衍射分析，如圖1所示。結(jié)果表明，所得樣品為 SAP0-34分子篩。其掃描電子顯微鏡(SEM)照片如圖2所示。比表面積如表1所示。
[0031] 實(shí)施例1:
[0032] 以娃溶膠（40wt % Si〇2，下同）、磷酸（85wt %H3P〇4,下同）、擬薄水錯(cuò)石（75wt % Al2〇3,下同）為硅源、磷源和鋁源；以三乙胺和正戊胺為復(fù)合有機(jī)模板劑，按照Α12〇3:Ρ 2〇5: Si〇2:三乙胺:正戊胺:水=1:1:0.3:3:0.5:55摩爾比例逐漸加入，具體如下:將水鋁石緩慢 加入去離子水中，劇烈攪拌lh;加入磷酸，劇烈攪拌lh;將硅溶膠緩慢滴加合成液中，繼續(xù)攪 拌lh;加入三乙胺與正戊胺，攪拌lh得到原料凝膠。將原料凝膠移入聚四氟乙烯內(nèi)襯中，然 后密封于不銹鋼水熱釜，在200°C和自生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化24小時(shí)，然后再在140°C和自生壓 力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化10小時(shí)。接著將晶化產(chǎn)物多次洗滌、離心并在l〇〇°C烘箱中干燥，接著放置在 馬弗爐內(nèi)在600°C煅燒6h，然后自然冷卻至室溫即得到分子篩原粉產(chǎn)物。對(duì)其進(jìn)行X-射線粉 末衍射分析，如圖3所示。結(jié)果表明，所得樣品為SAP0-34分子篩。其掃描電子顯微鏡(SEM)照 片如圖4所示。比表面積如表1所示。
[0033] 實(shí)施例2:
[0034]重復(fù)實(shí)施例1，將其中的擬薄水鋁石改為異丙醇鋁，正戊胺改為正己胺，按照Al2〇3: P2〇5:Si〇2:三乙胺:正己胺:水=1:1:0.3:3:0.5:55摩爾比例逐漸加入，具體如下:將異丙醇 鋁緩慢加入去離子水中，劇烈攪拌lh;加入磷酸，劇烈攪拌lh;將硅溶膠緩慢滴加合成液中， 繼續(xù)攪拌lh;加入三乙胺與正己胺，攪拌lh得到原料凝膠。將原料凝膠移入聚四氟乙烯內(nèi)襯 中，然后密封于不銹鋼水熱釜，在190°C和自生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化24小時(shí)，然后再在120°C和自 生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化10小時(shí)。。接著將晶化產(chǎn)物多次洗滌、離心并在l〇〇°C烘箱中干燥，接著放 置在馬弗爐內(nèi)在600°C煅燒6h，然后自然冷卻至室溫即得到分子篩原粉產(chǎn)物。其掃描電子顯 微鏡(SEM)照片如圖5所示。比表面積如表1所示。
[0035] 實(shí)施例3:
[0036]重復(fù)實(shí)施例1，將其中硅溶膠改為正硅酸乙酯，正戊胺改為正己胺與正戊胺的混合 物，按照41203:?205:3丨02:三乙胺 ：正戊胺：正己胺：水=1:1:0.3 :3:0.3:0.2:55摩爾比例逐 漸加入，具體如下：將擬薄水鋁石緩慢加入去離子水中，劇烈攪拌lh;加入磷酸，劇烈攪拌 lh;將正硅酸乙酯緩慢滴加合成液中，繼續(xù)攪拌lh;加入三乙胺、正戊胺和正己胺，攪拌lh得 到原料凝膠。將原料凝膠移入聚四氟乙烯內(nèi)襯中，然后密封于不銹鋼水熱釜，在220°C和自 生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化24小時(shí)，然后再在120°C和自生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化8小時(shí)。接著將晶化產(chǎn)物 多次洗滌、離心并在100 °C烘箱中干燥，接著放置在馬弗爐內(nèi)在600 °C煅燒6h，然后自然冷卻 至室溫即得到分子篩原粉產(chǎn)物。其掃描電子顯微鏡(SEM)照片如圖6所示。比表面積如表1所 不。
[0037] 實(shí)施例4
[0038]重復(fù)實(shí)施例1，將其中有機(jī)模板劑改為四乙基氫氧化銨、正丙胺和1，6_己二胺的混 合物，按照Al2〇3:P2〇5:Si0 2:四乙基氫氧化銨:正丙胺：1，6己二胺:水= 1:1:0.3:1:0.5:0.3: 55摩爾比例逐漸加入，具體如下：將擬薄水鋁石緩慢加入去離子水中，劇烈攪拌lh;加入磷 酸，劇烈攪拌lh;將硅溶膠緩慢滴加合成液中，繼續(xù)攪拌lh;加入四乙基氫氧化銨、正丙胺和 1，6_己二胺，攪拌lh得到原料凝膠。將原料凝膠移入聚四氟乙烯內(nèi)襯中，然后密封于不銹鋼 水熱釜，在18 0 °C和自生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化2 4小時(shí)，然后再在8 0 °C和自生壓力下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化9小 時(shí)。接著將晶化產(chǎn)物多次洗滌、離心并在l〇〇°C烘箱中干燥，接著放置在馬弗爐內(nèi)在600°C煅 燒6h，然后自然冷卻至室溫即得到分子篩原粉產(chǎn)物。其掃描電子顯微鏡（SEM)照片如圖7所 示。比表面積如表1所示。
[0039] 表1對(duì)比例和實(shí)施例合成SAP0-34N2-吸附-脫附測(cè)定
[0041 ]通過表1可知，使用本發(fā)明所述制備方法制備的SAP0-34分子篩的實(shí)施例1 -4的比 表面積與總孔容顯著高于未使用本發(fā)明所述方法制備的SAP0-34分子篩。
[0042]將焙燒后的對(duì)比例1和實(shí)施例1-4的樣品分別壓片成型并破碎為120~140目后，在 微反固定床反應(yīng)器上進(jìn)行微反評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)參數(shù)為：分子篩裝填料為1. 〇g，反應(yīng)物為甲 醇，反應(yīng)物空速約為30/h，載氣為氮?dú)猓獨(dú)饬髁繛?8sCCm，反應(yīng)溫度為450°C。反應(yīng)產(chǎn)物由 氣相色譜進(jìn)行分析，其中乙烯、丙烯和丁烯為目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
[0043] 表2對(duì)比例和實(shí)施例合成SAP0-34分子篩微反評(píng)價(jià)
[0046]催化劑壽命:定義為甲醇轉(zhuǎn)化率低于90 %的時(shí)刻。
[0047]由上述實(shí)例可知，本發(fā)明提供的空殼型SAP0-34分子篩甲醇制烯烴催化性能優(yōu)于 常規(guī)法合成的SAP0-34分子篩。具有更長的催化壽命，更低的烷烴選擇性以及更高的雙烯 (乙烯和丙烯)選擇性。比常規(guī)的SAP0-34分子篩更實(shí)用與甲醇制烯烴過程。
[0048]本發(fā)明所述的制備方法已經(jīng)通過具體的實(shí)施例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以 借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變反應(yīng)參數(shù)等環(huán)節(jié)來實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒有脫 離本發(fā)明的內(nèi)容，凡在本發(fā)明創(chuàng)造的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等， 均應(yīng)包含在本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種空殼型SAP0-34分子篩的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:將水和磷源混 合，攪拌〇. 5~2h;加入錯(cuò)源，攪拌1~4h;加入娃源，攪拌1~4h;加入有機(jī)復(fù)合模板劑，攪拌1 ~4h;將混合后的凝膠裝入合成釜中，在自生壓力下，進(jìn)行多段溫度晶化；晶化完成后，洗滌 分離得固體產(chǎn)物，干燥焙燒，即得到空殼型SAP0-34分子篩。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的空殼型SAP0-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述鋁源為 擬薄水鋁石、異丙醇鋁、鋁溶膠和磷酸鋁中的一種或多種;硅源為硅溶膠、活性二氧化硅、正 硅酸乙酯或固體硅膠的一種或多種;磷源為磷酸、次磷酸、磷酸鹽及有機(jī)磷化物的一種或多 種;有機(jī)復(fù)合模板劑包括主模板劑和輔助模板劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的空殼型SAP0-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述主模板 劑為四乙基氫氧化銨、三乙胺、二乙胺中的一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的空殼型SAP0-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述輔助模 板劑為正丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、1，6_己二胺中的一種或多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的空殼型SAP0-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述鋁源為 擬薄水鋁石，所述磷源為磷酸，所述硅源為硅溶膠或正硅酸乙酯，所述復(fù)合有機(jī)模板劑為四 乙基氫氧化銨、三乙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺中的一種或多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的空殼型SAP0-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述鋁源、磷 源、硅源、有機(jī)復(fù)合模板劑、水按Al 2〇3:P2〇5:Si02:有機(jī)復(fù)合模板劑：水計(jì)，其摩爾配比為1: 0.1~3:0.01~1.2:0.1~5:20~170。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的空殼型SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述多段溫 度晶化分兩段進(jìn)行，第一階段溫度為120°C~220°C，晶化時(shí)間為IOh~72h，第二階段溫度為 5 0 °C~14 0 °C，晶化時(shí)間為I h~14 h。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的空殼型SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述方法制 備的SAPO-34空殼型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)為CHA型結(jié)構(gòu)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述的空殼型SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于， 所述SAPO-34分子篩用于甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)的催化劑。
【文檔編號(hào)】C01B39/54GK105883850SQ201610211401
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年4月6日
【發(fā)明人】石華, 李歡, 錢震, 王海國, 左宜贊, 楊利強(qiáng), 劉俊生
【申請(qǐng)人】中國天辰工程有限公司, 天津天辰綠色能源工程技術(shù)研發(fā)有限公司