專利名稱：一種甲基2－甲基－3－呋喃基二硫醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備方法。甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚是一種重要的食用香料化合物，在各種食用香精尤其是調(diào)味香精中應(yīng)用非常廣泛。
現(xiàn)有的以2-甲基-3-呋喃硫醇和二甲基二硫醚為原料制備甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的方法(英國(guó)專利1538073)可用如下反應(yīng)方程式表示 主要過(guò)程是首先在攪拌下將甲醇鈉加入二甲基二硫醚中，然后，逐漸加入2-甲基-3-呋喃硫醇，反應(yīng)約20小時(shí)后生成甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。
上述方法存在的主要問(wèn)題一是二甲基二硫醚大量過(guò)量，給后處理帶來(lái)很大困難；二是反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)；三是原料2-甲基-3-呋喃硫醇轉(zhuǎn)化不夠完全；四是副產(chǎn)物二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚量較多。
本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備方法，以解決上述方法存在的問(wèn)題。
本發(fā)明的制備方法不使用二甲基二硫醚為原料，反應(yīng)時(shí)間大為縮短，2-甲基-3-呋喃硫醇幾乎全部反應(yīng)，副產(chǎn)物二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的量很少。
本發(fā)明涉及甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備方法，其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇、碳酸二甲酯或碘甲烷和硫代硫酸鈉為原料，制備甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。碳酸二甲酯或碘甲烷先與硫代硫酸鈉反應(yīng)，所得到的混合物再與2-甲基-3-呋喃硫醇的堿溶液反應(yīng)。配制2-甲基-3-呋喃硫醇的堿溶液可以用無(wú)機(jī)堿，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀；也可以用有機(jī)堿，如吡啶、哌啶、三乙胺等。
反應(yīng)方程式 本發(fā)明的制備方法，反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，操作非常方便。其主要過(guò)程是反應(yīng)器中加入硫代硫酸鈉和去離子水，攪拌下使硫代硫酸鈉完全溶解，然后滴加碳酸二甲酯或碘甲烷，加完后在室溫至回流溫度下攪拌。反應(yīng)完畢后繼續(xù)攪拌下滴加2-甲基-3-呋喃硫醇的堿溶液。反應(yīng)完畢后，通過(guò)減壓蒸餾或水蒸氣蒸餾得到甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。
本發(fā)明的制備方法中，可采用水蒸氣蒸餾分離產(chǎn)品，也可以采用減壓蒸餾的方法分離產(chǎn)品。當(dāng)采用減壓蒸餾分離產(chǎn)品時(shí)，要先用溶劑萃取，優(yōu)選的溶劑為乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、苯和石油醚。
對(duì)用本發(fā)明方法制備的甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚通過(guò)色譜-質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析證實(shí)了其結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析結(jié)果見(jiàn)

圖1。
本發(fā)明的制備方法克服了現(xiàn)有制備方法的缺點(diǎn)，主要優(yōu)點(diǎn)在于
1、本發(fā)明的制備方法用等摩爾的碳酸二甲酯或碘甲烷、硫代硫酸鈉和2-甲基-3-呋喃硫醇反應(yīng)，反應(yīng)物幾乎全部轉(zhuǎn)化，后處理很容易。
2、反應(yīng)時(shí)間大大縮短。
3、副產(chǎn)物少。
本發(fā)明的甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備方法將通過(guò)下面的實(shí)施例而得到更具體的描述。
實(shí)施例1甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備在帶有電動(dòng)攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和滴液漏斗的1000ml四口燒瓶中加入79g硫代硫酸鈉、250ml去離子水，室溫下攪拌使硫代硫酸鈉溶解。然后在室溫?cái)嚢柘碌渭?9g碳酸二甲酯，加完后回流1小時(shí)?；旌衔锢鋮s至10℃，保持溫度在10～15℃，滴加57g 2-甲基-3-呋喃硫醇、40g氫氧化鈉和100ml水配成的溶液，加完后升溫至60℃再攪拌1小時(shí)?；旌衔锼魵庹麴s，至蒸餾液中無(wú)油狀物餾出為止。餾出液冷卻后，分出有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥后即得到產(chǎn)品。產(chǎn)品為淡黃色透明液體，具有烤肉香味。
實(shí)施例2甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備在帶有電動(dòng)攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和滴液漏斗的500ml四口燒瓶中加入79g硫代硫酸鈉、250ml去離子水，室溫下攪拌使硫代硫酸鈉溶解。然后在室溫?cái)嚢柘碌渭?1g碘甲烷，加完后攪拌1小時(shí)。混合物冷卻至0℃，保持溫度在0～5℃，滴加57g 2-甲基-3-呋喃硫醇、56g氫氧化鉀和80ml水配成的溶液，加完后繼續(xù)攪拌1小時(shí)。混合物用乙醚萃取，每次50ml，共萃取3次。三次萃取物用無(wú)水硫酸鈉干燥。常壓回收乙醚，殘余物減壓蒸餾，收集75℃/733Pa餾分為產(chǎn)品。產(chǎn)品為淡黃色透明液體，具有烤肉香味。
實(shí)施例3甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備在帶有電動(dòng)攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和滴液漏斗的1000ml四口燒瓶中加入158g硫代硫酸鈉、500ml去離子水，室溫下攪拌使硫代硫酸鈉溶解。然后在室溫?cái)嚢柘碌渭?8g碳酸二甲酯，加完后室溫下攪拌3小時(shí)。室溫下滴加114g 2-甲基-3-呋喃硫醇、56g氫氧化鉀和200ml水配成的溶液，加完后升溫至60℃再攪拌2小時(shí)。混合物分別用100ml苯萃取3次。合并有機(jī)相后用無(wú)水碳酸鉀干燥。常壓蒸餾回收苯，殘余物減壓蒸餾，收集75℃/733Pa餾分為產(chǎn)品。產(chǎn)品為淡黃色透明液體，具有烤肉香味。
實(shí)施例4甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備在帶有電動(dòng)攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和滴液漏斗的5000ml四口燒瓶中加入790g硫代硫酸鈉、3000ml去離子水，室溫下攪拌0.5小時(shí)。攪拌下滴加710g碘甲烷，加完后回流1小時(shí)。混合物冷卻至0～5℃，滴加570g 2-甲基-3-呋喃硫醇、400g氫氧化鈉和1000ml水配成的溶液，加完后繼續(xù)攪拌2小時(shí)?；旌衔锓謩e用300ml二氯甲烷萃取3次。有機(jī)相合并后用無(wú)水碳酸鈉干燥。常壓蒸餾有機(jī)相回收二氯甲烷，殘余物減壓蒸餾，收集75℃/733Pa餾分為產(chǎn)品。產(chǎn)品為淡黃色透明液體，具有烤肉香味。
權(quán)利要求
1.一種甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備方法，其特征是以2-甲基-3-呋喃基硫醇、硫代硫酸鈉和碳酸二甲酯或碘甲烷為原料制備甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚，反應(yīng)方程式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備方法，其特征是碳酸二甲酯或碘甲烷先與硫代硫酸鈉反應(yīng)，所得到的混合物再與2-甲基-3-呋喃硫醇的堿溶液反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制備方法，其特征是配制2-甲基-3-呋喃基硫醇的堿溶液可以用無(wú)機(jī)堿，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀；也可以用有機(jī)堿，如吡啶、哌啶、三乙胺等。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種甲基2－甲基－3－呋喃基二硫醚的制備方法。該方法步驟:在常壓0℃至回流溫度下使碳酸二甲酯或碘甲烷與硫代硫酸鈉反應(yīng),所得到的混合物再與2－甲基－3－呋喃硫醇的堿溶液反應(yīng)。所得到的甲基2－甲基－3－呋喃基二硫醚可用于調(diào)配食用香精。
文檔編號(hào)C07D307/64GK1308076SQ0110008
公開(kāi)日2001年8月15日 申請(qǐng)日期2001年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月9日
發(fā)明者孫寶國(guó), 劉玉平, 鄭福平, 田紅玉, 梁夢(mèng)蘭 申請(qǐng)人:北京工商大學(xué)