專利名稱：一種杜仲醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于中藥提取技術(shù)，更具體地說，是一種從杜仲葉或杜仲皮提取杜仲醇的方法。
杜仲皮含環(huán)烯醚萜、木脂素、新木脂素和酚性化合物等，文獻調(diào)查表明[T.Deyama et al，Chem.Pharm.Bull.31(9)，2993-2997(1983)；T.Deyama etl，Chem.Pharm.Bull.3199)，3651-3657(1985)；T.Deyamaetal，Chem.Pham.Bull.34(2)，523-527(1986)；T.Deyamaetal，Chem.Pharm.Bull.34(12)，4993-4938(1986)；T.Deyamaetal，Chem.Pharm.Bull.35(5)，1785-1789(1987)；T.Deyamaetal，Chem.Pharm.Bull.35(5)，1803-1807(1987)]，目前杜仲皮中有22種木脂素和新木脂素、10種環(huán)烯醚萜、2種黃酮類成分和數(shù)種酚性化合物。杜仲葉中除了不含木脂素外，其它成份和皮相同。
經(jīng)研究杜仲醇(Eucommiol)對肉芽形成及膠原蛋白合成均有促進作用，是杜仲皮和葉的主要有效成分之一，且杜仲醇只存在于植物杜仲中，其它來源未見報道，是杜仲的特異性成分。現(xiàn)有制備杜仲醇的方法是采用乙酸乙酯萃取，再用活性炭一硅藻土柱分離，最后用甲醇洗脫。該方法所用原料價格高，工藝也比較復(fù)雜，很難工業(yè)化生產(chǎn)(M.Hattor，Q.M.CHE，et al，Shoyakugakuzasshi，42(1)76-80，1988)。
本發(fā)明的制備杜仲醇的方法包括以下過程(1)在杜仲皮或杜仲葉中加入杜仲皮或杜仲葉重量的5-20倍水，加熱80-100℃，提取1-5次，每次2小時，或者常溫浸漬2次，每次12-48小時，浸漬液或提取液過濾，然后濃縮得到浸膏；(2)步驟(1)得到的浸膏經(jīng)D101樹脂或三菱樹脂、硅膠、葡聚糖凝膠或活性炭分離，用水洗脫，按份收集，用薄層色譜(TLC)檢測，再用10％濃度硫酸顯色劑顯色，比移值Rf＝0.5部分不顯紅色為止；
(3)步驟(2)收集得到的每份水洗液，再用TLC法檢測，以CHCL3∶CH3OH∶H2O為70∶30∶5為展開劑，將比移值(Rf)為0.5、10％濃度硫酸顯色后顯粉紅色部分合并，然后濃縮，硅膠分離，依次用含5％和10％甲醇的氯仿溶液洗脫，收集含10％甲醇的氯仿洗脫部分，濃縮后得到無色油狀物的杜仲醇。
本發(fā)明的方法還可以采用通常的包括常溫攪拌提取和超臨界提取在內(nèi)的提取方法。
本發(fā)明的優(yōu)點和效果本發(fā)明的方法簡單，容易工業(yè)化生產(chǎn)，經(jīng)檢測按本發(fā)明方法制得的杜仲醇的含量在98％以上。
實例1本實例是用杜仲葉制取杜仲醇。具體制備過程杜仲葉一公斤，15倍水加熱85℃，提取4次，每次2小時，過濾，濃縮至浸膏，用D101大孔樹脂柱進行分離，3升水洗脫，以每300ml為一份進行收集，用TLC法進行檢測，CHCL3-CH3OH-H2O(70∶30∶5)為展開劑，直至Rf值為0.5，10％硫酸顯色后呈粉紅色部分合并，濃縮后用硅膠柱分離，用5％、10％ CH3OH-CHCL3溶液依次洗脫，收集10％ CH3OH-CHCl3洗脫部分，濃縮后即得無色油狀物(杜仲醇)。
實例2本實例是用杜仲皮提取杜仲醇。具體制備過程杜仲皮一公斤，6倍水加熱95℃提取二次，每次2小時，過濾，濃縮至1升后，以等量乙酸乙酯萃取3次，水溶性部分進一步濃縮至約0.2升，用D101大孔樹脂柱進行分離，3升水洗脫，以每300ml為一份進行收集，用TLC法進行檢測，CHCl3-CH3OH-H2O(70∶30∶5)為展開劑，將Rf值為0.5、10％硫酸顯色后呈粉紅部分合并，濃縮后用硅膠柱分離，用5％，10％CHCl3-CH3OH，溶液依次洗脫，收集10％ CH3OH-CHCl3洗脫部分，濃縮后即得無色油狀物(杜仲醇)。
實例3本實例為常溫浸漬方法，具體制備過程杜仲皮一公斤，10倍水常溫浸漬提取二次，每次24小時，過濾，濃縮至浸膏，用D101大孔樹脂柱進行分離，3升水洗脫，以每300ml為一份進行收集，用TLC法進行檢測，CHCl3-CH3OH-H2O(70∶30∶5)為展開劑。將Rf值為0.5，10％硫酸顯色后呈粉紅部分合并，濃縮后用硅膠柱分離，用5％、10％ CH3OH-CHCl3溶液依次洗脫，收集10％ CH3OH-CHCl3洗脫部分，濃縮后即得無色油狀物(杜仲醇)。
實例4本實例是對實例1獲得的杜仲醇進行結(jié)構(gòu)分析用質(zhì)譜、紅外、核磁共振確定該油狀物的結(jié)構(gòu)，數(shù)據(jù)如下EI-MS m/z(rel，int.)，170(2.7％，M+-H2O)，152(18.7％，2M+-H2O)，139(48.8％，M+-CH2OH-H2O)，134(69.8％)，92(base peak)，79(61.3％)，77(72.0％).IR(KBr)；3340(OH)；1HNMR(500MHz，CD3OD)1.46(m，2’-Ha)，1.91(m，2’-Hb)，2.34(dd，J＝2.9，16.6Hz，5-Ha)，2.71(m.2-H)，2.78(dd，J＝6.6，16.6Hz，5-Hb，3.86(t，J＝6.7Hz2”-H)，4.06(d，J＝12.5Hz，3’-Ha)，2.08(m.1-H)，4.06(ABq，4-2H)，4.25(d，J＝12.5Hz3’-Hb)；13C-NMR(100MHz，CD3OD)；35.7(t，C-3”)，43.8(t，C-5)，55.1(d，c-2)，57.8(t，C-3’)，59.6(t，C-4’)62.5(t，C-2”)，77，5(d，C-1)138.4(s，C-3)，140.4(s，C-4)。
同時用高壓液相色譜測定該油狀物中杜仲醇的含量在98％以上。
權(quán)利要求
1.一種杜仲醇的制備方法，其特征包括以下制備過程(1)在杜仲皮或杜仲葉中加入杜仲皮或杜仲葉重量的5-20倍水，加熱80-100℃，提取1-5次，每次2小時，或者常溫浸漬2次，每次12-48小時，浸漬液或提取液過濾，然后濃縮得到浸膏；(2)步驟(1)得到的浸膏經(jīng)D101樹脂或三菱樹脂、葡聚糖凝膠或活性炭分離，用水洗脫，按份收集，用薄層色譜檢測，再用10％濃度硫酸顯色，比移值Rf＝0.5部分不顯紅色為止；(3)步驟(2)收集得到的每份水洗液，再用薄層色譜法檢測，以CHCL3∶CH3OH∶H2O為70∶30∶5為展開劑，將比移值Rf為0.5、10％濃度硫酸顯色后顯粉紅色部分合并，然后濃縮，硅膠分離，依次用含5％和10％甲醇的氯仿溶液洗脫，收集含10％甲醇的氯仿洗脫部分，濃縮后得到無色油狀物的杜仲醇。
全文摘要
本發(fā)明是一種杜仲醇的制備方法，其特點是將杜仲葉或杜仲皮用水或醇提取，其方法包括加熱提取和常溫浸漬提取，然后提取液經(jīng)過濾、濃縮，分離等過程，制得杜仲醇。本發(fā)明的方法簡單易行，可獲得杜仲醇含量為98％以上的油狀物。
文檔編號C07C37/68GK1398617SQ0212937
公開日2003年2月26日 申請日期2002年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月6日
發(fā)明者車慶明 申請人:車慶明