專利名稱:鄰苯二甲酰胺類化合物、它們的制備方法和它們作為殺蟲劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的鄰苯二甲酰胺類化合物、它們的制備方法和它們作為殺蟲劑的應(yīng)用。
已知許多鄰苯二甲酰胺類化合物具有殺蟲作用(參見EP0919542A和EP1006107A)。然而,就它們與植物的相容性和效率而言,所述的已知化合物并不總是讓人滿意。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在側(cè)鏈中含有硅原子的鄰苯二甲酰胺類化合物具有非常好的殺蟲和殺螨性能并被植物很好地耐受。
因此,本發(fā)明提供式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物 其中X和Y彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、環(huán)烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、鹵代環(huán)烷基氧基、-S(O)d-烷基、-S(O)d-鹵代烷基,或表示各任選被取代的苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,n表示1、2、3或4,m表示1、2、3、4或5,R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫、烷基、鹵代烷基或環(huán)烷基,R5、R6和R7彼此獨(dú)立地表示烷基或烷氧基,A表示-S(O)d-或氧,a表示1、2、3或4,條件是,如果a表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義,b表示0或1,c表示0、1、2、3或4,條件是,如果c表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義,d表示0、1或2。
根據(jù)取代基的性質(zhì)和數(shù)目,式(I)化合物可以任選地以幾何和/或光學(xué)異構(gòu)體、區(qū)域異構(gòu)體和/或構(gòu)型異構(gòu)體或各種組成的異構(gòu)體的混合物存在。本發(fā)明要求保護(hù)的是純的異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物兩者。
此外,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),式(I)的新化合物可以通過下述方法獲得使式(II)的酰亞胺與式(III)的甲硅烷基胺任選地在稀釋劑存在下反應(yīng), 式中X、Y、n和m具有上面給出的含義,H2N-(CR1R2)a-Ab-(CR3R4)c-Si(R5R6R7)(III)式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、a、b和c具有上面給出的含義。
最后,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的式(I)化合物具有非常好的殺蟲性能并且可以用于作物保護(hù)和材料保護(hù)中以防治不希望的害蟲如昆蟲和螨。令人驚奇的是,本發(fā)明的在側(cè)鏈中含有硅原子的鄰苯二甲酰胺類化合物具有非常好的殺蟲和殺螨活性并被植物很好地耐受。
式(I)提供了本發(fā)明的鄰苯二甲酰胺類化合物的一般定義。
X和Y彼此獨(dú)立地優(yōu)選表示氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基氧基、-S(O)d-C1-C6-烷基、-S(O)d-C1-C6-鹵代烷基,或表示苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,它們各任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-鹵代烷基的取代基單至四取代。
X和Y還彼此獨(dú)立地優(yōu)選表示苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,
它們各任選被相同或不同的選自C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和C1-C6-鹵代烷硫基的取代基單至四取代。
n優(yōu)選表示1、2或3。
m優(yōu)選表示1、2、3或4。
R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基。
R5、R6和R7彼此獨(dú)立地優(yōu)選表示C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基。
A優(yōu)選表示-S(O)d-或氧。
a優(yōu)選表示1、2、3或4,條件是,如果a表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義。
b優(yōu)選表示0或1。
c優(yōu)選表示0、1、2、3或4,條件是,如果c表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義。
d優(yōu)選表示0、1或2。
X和Y彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基、-S(O)d-C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的-S(O)d-C1-C4-鹵代烷基。
Y還特別優(yōu)選表示苯基、苯氧基、具有1-4個包括0-4個氮原子、0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子在內(nèi)的雜原子的5-或6-元雜芳基或雜芳基氧基(特別是呋喃基、呋喃基氧基、噻吩基、噻吩基氧基、吡咯基、吡咯基氧基、四唑基、吡啶基、吡啶基氧基、嘧啶基、嘧啶基氧基、噠嗪基、噠嗪基氧基、吡嗪基、吡嗪基氧基),它們各任選被相同或不同的選自氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基的取代基單至四取代。
n特別優(yōu)選表示1或2。
m特別優(yōu)選表示1、2或3。
R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選表示氫、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基。R5、R6和R7彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選表示C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基。
A特別優(yōu)選表示-S(O)d-或氧。
a特別優(yōu)選表示1、2或3,條件是,如果a表示2或3,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義。
b特別優(yōu)選表示0或1。
c特別優(yōu)選表示0、1、2或3,條件是,如果c表示2或3,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義。
d特別優(yōu)選表示0、1或2。
X非常特別優(yōu)選表示氯、溴、碘。
Y非常特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、異七氟丙基、三氟甲氧基或-OCF2CF2H。
Y還非常特別優(yōu)選表示苯氧基、吡啶基氧基或四唑基,它們各任選被相同或不同的的選自氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2H、-CH2CF2CF3、-CF2CF2H、-CF2CHFCF3、-OCF3、-OCHF2、-OCF2CF2H、-SCF3、-SCHF2的取代基單至三取代。
n非常特別優(yōu)選表示1。
m非常特別優(yōu)選表示2。
R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地非常特別優(yōu)選表示氫、甲基或乙基。
R5、R6和R7彼此獨(dú)立地非常特別優(yōu)選表示甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。
A非常特別優(yōu)選表示-S(O)d-或氧。
a非常特別優(yōu)選表示1、2或3,條件是,如果a表示2或3,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義。
b非常特別優(yōu)選表示0或1。
c非常特別優(yōu)選表示0、1或2,條件是,如果c表示2,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義。
d非常特別優(yōu)選表示0、1或2。
非常特別優(yōu)選的還有式(I-a)的化合物
式中Y1和Y2彼此獨(dú)立地具有上面給出的基團(tuán)Y的含義,A表示硫或氧,b表示0或1,和X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、a和c具有上面給出的含義。
非常特別優(yōu)選的還有式(I-b)的化合物 式中Y1和Y2彼此獨(dú)立地具有上面給出的基團(tuán)Y的含義,A表示硫或氧,b表示0或1,和X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、a和c具有上面給出的含義。
非常特別優(yōu)選的還有式(I-a)和式(I-b)的化合物,其中A表示SO或SO2。
非常特別優(yōu)選的還有式(I-a)和式(I-b)的化合物,其中Y1和Y2彼此獨(dú)立地具有上面給出的基團(tuán)Y的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義,A表示S(O)d或氧,b表示0或1,d表示0、1或2,和
X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、a和c具有上面給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義。
優(yōu)選的還有其中R5、R6和R7各表示甲基的式(I)的化合物。
優(yōu)選的還有其中A表示S、SO或SO2的式(I)的化合物。
優(yōu)選的還有式(I-a)和(I-b)的化合物,其中Y1表示C1-C4-烷基,優(yōu)選三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、異七氟丙基,特別優(yōu)選異七氟丙基。
優(yōu)選的還有式(I-a)和(I-b)的化合物,其中Y2表示甲基。
飽和烴基,例如烷基,只要有可能它們就各可以是直鏈或支鏈的,包括與雜原子結(jié)合時,諸如在烷氧基中。
然而,也可以將上述一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義或說明按需要,即在各自范圍和優(yōu)選范圍之間,相互組合。所述定義不僅適用于終產(chǎn)物,而且相應(yīng)地適用于前體和中間體。
使用4-氯-2-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮和1-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]硫基}-2-丙胺作為原料,本發(fā)明方法的過程可以用下列式子說明 式(II)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法用作原料需要的酰亞胺的一般定義。在該式中,X、Y、n和m優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常特別優(yōu)選具有在對式(I)化合物描述時已經(jīng)對這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等述及的那些含義。
式(II)的酰亞胺是已知的(參見EP0919542A和EP1006107A)。
式(III)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法用作原料需要的甲硅烷基胺的一般定義。在該式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、a、b和c優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常特別優(yōu)選具有在對式(I)化合物描述時已經(jīng)對這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等述及的那些含義。
一些式(III)的甲硅烷基胺是已知的(參見Tetrahedron Lett.1999,40,4467)。
式(III-a)的甲硅烷基胺,H2N-(CR1R2)a-S-(CR3R4)c-Si(R5R6R7) (III-a)其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、a和c具有上面給出的含義,可以通過例如使式(IV)的氮雜環(huán)丙烷 其中R1和R2具有上面給出的含義,與式(V)的硫醇HS-(CR3R4)c-Si(R5R6R7)(V)其中R3、R4、R5、R6、R7和c具有上面給出的含義,任選地在稀釋劑(例如甲醇)存在下反應(yīng)來制備(參見J.Org.Chem.,1963,28,1496)。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的稀釋劑各是所有的常規(guī)的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用任選被鹵代的脂族的、環(huán)脂族的或芳族的烴類例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚類例如乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈類例如乙腈、丙腈、正或異丁腈或芐腈;酰胺類例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;酯類例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;砜類例如二甲基亞砜;或砜類例如環(huán)丁砜;羧酸類例如甲酸或乙酸。特別優(yōu)選本發(fā)明方法在乙酸中或不存在稀釋劑的情況下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明的方法時,反應(yīng)溫度各可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常,該方法在20℃至150℃、優(yōu)選50℃至120℃之間的溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明的方法時,通常,就每摩爾式(II)化合物而言使用1-3mol的式(III)化合物。然而,也可以使用其他比例的反應(yīng)組分。后處理通過常規(guī)方法進(jìn)行。通常,將反應(yīng)混合物濃縮,將殘留物加入適當(dāng)?shù)娜軇┲型ㄟ^色譜法除去產(chǎn)物中可能仍然存在的任何雜質(zhì)。
所有本發(fā)明的方法通常都是在大氣壓下進(jìn)行的。然而,每種情況下也都可以在加壓或減壓下進(jìn)行。
本發(fā)明活性化合物適合防治在農(nóng)業(yè)中、林業(yè)中、儲藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)中以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的動物害蟲,特別是昆蟲、蛛形綱和線蟲,并被植物很好地耐受和對溫血動物具有有利的毒性。它們可以優(yōu)選被用作植物保護(hù)劑。它們對普通敏感和抗性種類以及對所有或某些發(fā)育階段具有活性。上述害蟲包括來自等足目(Isopoda),例如Oniscus aselluse,鼠婦(Armadillidium vulgare)和Porcellio scaber。
來自多足綱目(Diplopoda),例如Blaniulus gutttulatus。
來自唇足亞綱目(Chilopoda),例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目種(Scutigera spec.)。
來自綜合綱目(Symphyla),例如Scutigerella immaculata。
來自纓尾目(Thysanura),例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
來自彈尾目(Collembola),例如Onychiurus armatus。
來自直翅目(Orthoptera),例如灶馬(Acheta domesticus),螻蛄屬(Gryllotalpa spp.),熱帶飛蝗(Locusta migratoria migratorioides),長額負(fù)蝗(Melanoplus spp.)和Schistocerca gregaria。
來自非蠊目(Blattaria),例如東方非蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),馬德拉非蠊(Leucophaea maderae),德國小蠊(Blattella germanica),來自革翅目(Dermaptera),例如歐洲球螋(Forficulaauricularia)。
來自等翅目(Isoptera),例如白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
來自虱目(Phthiraptera),例如頭虱(Pediculus humanuscorporis),盲虱屬(Haematopinus spp.)和長額虱(Linognathus spp.),例如羽虱屬(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。
來自纓翅目(Thysanoptera),例如溫室條薊馬(Hercinothripsfemoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci),Thrips palmi和Frankliniellaaccidentalis。
來自異翅亞目(Heteroptera),例如褐盾蝽屬(Eurygasterspp.),Dysdercus intermedius,甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata),臭蟲(Cimex lectularius),Rhodnius prolixus和吸血獵蝽屬(Triatomaspp.)。
來自同翅亞目(Homoptera),例如Aleurodes brassicae,棉粉虱(Bemisia tabaci),溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphis gossypii),甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae),茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis),蠶豆蚜(Aphis fabae),蘋果蚜(Aphis pomi),蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis),葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix),癭綿蚜屬(Pemphigusspp.),Macrosiphum avenae,瘤額蚜(Myzus spp.),忽布瘤額蚜(Phorodon humuli),粟縊管蚜(Rhopasiphum padi),葉蟬屬(Empoascaspp.),Euscelis bilobatus,黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps),李蠟蚧(Lecanium corni),油橄欖盔(Saissetia oleae),稻灰飛虱(Laodelphax striatellus),褐稻虱(Nilaparvata lugens),紅圓蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae,粉蚧屬(Pseudococcusspp.)和木虱屬(Psylla spp.)。
來自鱗翅目(Lepidoptera),例如,紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),Cheimatobia brumata,Lithocolletis blancardella,櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutella xylostella),天幕毛蟲(Malacosoma neustria),Euproctis chrysorrhoea,毒蛾屬(Lymantria spp.),棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrix thurberiella),Phyllocnisti citrella,地老虎(Agrotis spp.),切根蟲(Euxoa spp.),褐夜蛾(Feltia spp.),埃及金剛鉆(Earias insulana),夜蛾屬(Heliothis spp.),甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae),Panolis flammea,夜蛾屬(Spodoptera spp.),粉紋夜蛾(Trichoplusia ni),蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella),粉蝶屬(Pieris spp.),螟(Chilo spp.),Pyrausta nubilalis,Ephestiakuehniella,大黃螟(Galleria mellonella),袋衣蛾(Tineolabisselliella),網(wǎng)衣蛾(Tinea pellionella),褐織葉蛾(Hofmannophila pseudospretella),Cacoecia podana,Capuareticulana,云杉卷葉蛾(Choristoneura fumiferana),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),茶黃卷葉蛾(Homona magnanima),櫟綠卷葉蛾(Tortrix viridana),卷螟屬(Cnaphalocerus spp.),Oulema oryzae。
來自鞘翅目(Coleoptera),例如,家具竊蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica,Bruchidius obtectus,大豆象(Acanthoscelides obtectus),家天牛(Hylotrupes bajulus),Agelastica alni,甲鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata),Phaedoncochleariae,葉甲屬(Diabrotica spp.),油菜蘭跳甲(Psylliodeschrysocephala),墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis),Atomariaspp.,鋸胸谷盜(Oryzaephilus surinamens),象甲屬(Anthonomusspp.),米象屬(Sitophilus spp.),Otiorrhynchus sulcatus,香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus),Ceuthorrhynchus assimilis,苜宿葉象甲(Hypera posttica),皮蠹屬(Dermestes spp.),皮蠹屬(Trogoderma spp.),皮蠹屬(Anthrenus spp.),黑皮蠹(Attagenuespp.),粉蠹(Lyctus spp.),Meligethes aeneus,蛛甲屬(Ptinus spp.),金黃蛛甲(Niptus hdoleucus),麥蛛甲(Gibbium psylliodes),擬谷稻屬(Tribolium spp.),黃粉甲(Tenebrio molitor),扣甲屬(Agriotesspp.),金針蟲屬(Conoderus spp.),Melolontha meiolontha,六月金龜子(Amphimallon solstitialis),Costelytra zealandica和Lissorhoptrus oryzophilus。
來自膜翅屬(Hymenoptera),例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.),葉蜂屬(Hoplocampa app.),蟻(Lasius spp.),廚蟻(Monomoriumpharaonis),和胡蜂(Vespa spp.)。
來自雙翅屬(Diptera),例如,咿蚊(Aedes spp.),斑按蚊屬(Anopheles spp.),庫蚊(Culex spp.),黃猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster),家蠅(Musca spp.),廄蠅(Fannia spp.),紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala),絲光綠蠅(Lucilia spp.),Chrysomyiaspp.,疽蠅屬(Cuterebra spp.),Gastrophilus spp.,Hyppobosca spp.,螫蠅屬(Stomoxys spp.),鼻蠅屬(Oestrus spp.),皮蠅屬(Hydodermaspp.),牛虻屬(Tabanus spp.),Tannia spp.,Bibio hortulanus,瑞典麥桿蠅(Oscinella frit),麥蠅(Phorbia spp.),甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami),地中海實蠅(Ceratitis capitata),油橄欖實蠅(Dacus oleae)和歐洲大蚊(Tipula paludosa),種蠅屬(Hylemyiaspp.)和潛蠅屬(Liriomyza spp.)。
來自蚤目(Siphonaptera),例如,東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis),和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
來自蛛形綱(Arachnida),例如Sciopio maurus,黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans)。粗腳粉螨(Acarus siro),隱喙蚍(Argas spp.),喙蜱屬(Ornithodoros spp.),雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae),Eriophyes ribis,橘銹螨(Phyllocoptruta oleivora),牛蜱屬(Boophilus spp.),頭蜱屬(Rhipicephalus spp.),花蜱屬(Amblyommaspp.),Hyalomma spp.,硬蚍(Ixodes spp.),蛘螨屬(Psoroptes spp.),恙螨屬(Chorioptes spp.),疥螨(Sarcoptes spp.),線螨屬(Tarsonemus spp.),苜宿苔螨(Bryobia praetiosa),紅蜘蛛(Panonychus spp.),和紅葉螨屬(Tetranychus spp.),Hemitarsonemusspp.,短須螨屬(Brevipalpus spp.)。
寄生植物線蟲包括例如短體線蟲屬(Pratylenchus spp.),相似穿孔線蟲(Radopholus similis),起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci),半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans),異皮線蟲屬(Heteroderaspp.),球異皮線蟲屬(Globodera spp.),根結(jié)線蟲屬(Meloidogynespp.),滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.),長針線蟲屬(Longidorusspp),劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和毛刺線蟲屬(Trichodorusspp.),Bursaphelenchus spp.。
特別是,本發(fā)明的式(I)化合物具有優(yōu)良的抗毛蟲、甲蟲幼蟲、蜘蛛螨類、蚜蟲和細(xì)蛾。
任選地,本發(fā)明的式(I)化合物在某些濃度或施用率時也可以用作除草劑或殺微生物劑,例如殺霉菌劑、殺真菌劑和殺細(xì)菌劑。任選地,它們也可以用作合成其他活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明,可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護(hù)的植物品種,植物的各部分應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部分以及器官,如莖、葉、花和根,可提及的實例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料,例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進(jìn)行植物和植物各部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進(jìn)行處理,例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的,例如通過將活性化合物與填充劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn),制劑中任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烴類或氯代脂肪烴類,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烴類,如環(huán)己烷或鏈烷烴,例如礦物油餾份、礦物油和植物油;醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的無機(jī)和有機(jī)粉末顆粒,以及有機(jī)材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;
適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然或合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機(jī)顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機(jī)染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95%,優(yōu)選0.5-90%的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以其市售通用制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式,與其它活性化合物的混合物的形式存在,其它活性化合物如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括,例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴類、苯基脲類和從微生物中生產(chǎn)的物質(zhì)等。
混合物中共同成分的特別有利的例子是下面的化合物殺真菌劑aldimorph,氨丙磷酸,氨丙磷酸鉀鹽,andoprim,敵菌靈,戊環(huán)唑,azoxystrobin,苯霜靈,鄰碘酰苯胺,苯菌靈,benzamacril,benzamacril-isobutyl,雙丙氨酰磷,樂殺螨,聯(lián)苯,雙苯三唑醇,滅瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,丁賽特,石硫合劑,capsimycin,敵菌丹,克菌丹,多菌靈,萎銹靈,carvon,滅螨猛,滅瘟唑,chlorfenazole,地茂散,氯化苦,百菌消,乙菌利,clozylacon,代森鹽,霜尿氰,環(huán)唑醇,cyprodinil,酯菌胺,debacarb,雙氯酚,芐氯三唑醇,diclofluanid,噠菌清,氯硝胺,乙霉威,噁醚唑,二甲嘧吩,烯酸嗎啉,烯唑醇(diniconazole),烯唑醇(diniconazole-M),二硝巴豆酸酯,二苯胺,吡菌硫,滅菌磷,二噻農(nóng),十二環(huán)嗎啉,多果定,聯(lián)氨噁唑酮,克瘟散,epoxyconazole,乙環(huán)唑,乙嘧酚,土菌靈,
famoxadon,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,fenbuconazole,甲呋酰苯胺,種衣酯,拌種咯,苯銹啶,丁苯嗎啉,三苯基醋酸錫,三苯基氫氧化錫,福美鐵,嘧菌腙,氟啶胺,flumetover,氟氯菌核利,fluquinconazole,調(diào)嘧醇,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,滅菌丹,乙磷鋁,乙磷鈉,四氯苯酞,麥穗寧,呋霜靈,furametpyr,二甲呋酰苯胺,呋菌唑,呋醚唑,拌種胺,谷種定,六氯苯,己唑醇,噁霉靈,抑霉唑,酰胺唑,雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine,iminoctadinealbesilate,iminoctadine triacetate),iodocarb,ipconazole,異稻瘟凈(IBP),異菌脲,irumamycin,稻瘟靈,isovaledione,春雷霉素,kresoxim-methyl,銅制劑,例如氫氧化銅,環(huán)烷酸銅,氯氧化銅,硫酸銅,氧化銅,8-羥基喹啉銅和波爾多液,代森錳銅,代森錳,代森錳鋅,meferimzone,嘧菌胺,滅銹胺,甲霜靈,metconazole,磺菌威,呋菌胺,代森聯(lián),氯苯咯菌胺,噻菌胺,米多霉素,腈菌唑,甲菌利,二甲基二硫氨基甲酸鎳,nitrothal-isopropyl,氟苯嘧啶醇,甲呋酰胺,噁霜靈,oxamocarb,喹菌酮,氧化萎銹靈,oxyfenthiin,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,稻瘟磷,四氯苯酞,多馬霉素,病花靈,聚氨基甲酸酯,多氧霉素,烯病異噻唑,味鮮安,腐霉利,丙酰胺,propanosine-sodium,環(huán)丙唑,丙森鋅,吡嘧磷,啶斑肟,pyrimethanil,咯喹酮,氯吡呋醚,quinconazole,五氯硝基苯(PCNB),硫和硫制劑,戊唑醇,葉枯酞,四氯硝基苯,調(diào)環(huán)烯,氟嘧唑,噻菌靈,噻菌腈,thifluzamide,甲基硫菌靈,福美雙,tioxymid,甲基立枯磷,甲基氟磺胺,三唑酮,三唑醇,triazbutil,唑菌嗪,楊菌胺,三環(huán)唑,十三嗎啉,氟菌唑,嗪氨靈,triticonazole,烯效唑,稻紋散,乙烯菌核利,烯霜芐唑,zarilamide,代森鋅,福美鋅,還有
Dagger G,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘代甲基)-磺?;鵠-4-甲基-苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-N-碳酰苯胺,2,6-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)磺?;鵠-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,
2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二羧酸酯,順-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇,順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉]鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氫鉀,甲烷四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯代乙?;?-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯代乙?;?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯代-4,5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺,N-甲?;?N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽,O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯,S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-異苯并呋喃-3′-酮,殺細(xì)菌劑bromopol,雙氯酚,氯甲基吡啶,二甲基二硫氨基甲酸鎳,春雷霉素,異噻唑酮,呋喃羧酸,oxytetracycline,烯異丙噻唑,鏈霉素,葉枯酞,硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素,乙酰甲胺磷,Acetamiprid,氟酯菊酯,棉鈴?fù)?,涕滅威,氧涕滅威,甲體氯氰菊酯(Alpha-cypermethrin,Alphamethrin),雙蟲脒,avermectin,AZ60541,azadirachtin,甲基吡噁磷,azinphos-A,保棉磷,三唑錫,日本甲蟲芽孢桿菌(Bacillus popilliae),球形芽孢桿菌(Bacillus sphaericus),枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis),蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis),Baculoviren,蠶白僵菌(Beauveria bassiana),纖細(xì)白僵菌(Beauveria tenella),噁蟲威,丙硫克百威,殺蟲磺,苯螨特,氟氯氰菊酯,Bifenazate,氟氯菊酯,Bioethanomethrin,生物氯菊酯,BPMC,brofenpros A,溴硫磷,合殺威,噻嗪酮,丁酮威,butylpyridaben,硫線磷,甲萘威,克百威,三硫磷,丁硫百克威,殺螟丹,Chloethocarb Chlorethoxyfos,Chlorfenapyr,毒蟲畏,定蟲隆,氯甲硫磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,Chlovaporthrin,順式-芐呋菊酯,順式氯菊酯,clocythrin,除線威,四螨嗪,殺螟腈,Cycloprene,乙氰菊酯,氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin,三環(huán)錫,氯氰菊酯,滅蠅胺,溴氰菊酯,內(nèi)吸磷-M,內(nèi)吸磷-S,甲基內(nèi)吸磷,殺螨隆,二嗪磷,敵敵畏,除蟲脲,樂果,甲基毒蟲畏,diofenolan,乙拌磷,docusat-sodium,dofenapyn,克瘟散,emamectin,烯炔菊酯,硫丹,Entomopfthora spp.,高氰戊菊酯,乙硫苯威,乙硫磷,滅線磷,Etofenprox,醚菊酯,乙嘧硫磷,蟲胺磷,喹螨醚,苯丁錫,殺螟硫磷,苯硫威,F(xiàn)enoxacrim,雙氧威,氯氰菊酯,fenpyrad,F(xiàn)enpyrithrin,唑螨酯,氰戊菊酯,fipronil,氟定胺,F(xiàn)luazuron,F(xiàn)lubrocythrinate,氟螨脲,氟氰戊菊酯,氟蟲脲,F(xiàn)lutenzine,氟胺氰菊酯,地蟲硫磷,丁苯硫磷,噻唑磷,fubfenprox,呋線威,Granulosis viruses,Halofenozide,HCH,庚烯磷,氟鈴脲,噻螨酮,烯蟲乙酯,吡蟲啉,氯唑磷,異丙胺磷,噁唑磷,ivermectin,Nuclear polyhedrosis viruses,氯氟氰菊酯,lufenuron,馬拉硫磷,滅蚜蜱,速滅磷,mesulfenphos,Metharhiziumanisopliae,Metharhizium flavoviride,蝸牛敵,蟲螨畏,甲胺磷,殺撲磷,滅梭威,滅多威,速滅威,milbemectin,久效磷,二溴磷,nitenpyram,Nithiazine,Novaluron,氧樂果,殺線威,亞砜吸磷,玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus),對硫磷-A,對硫磷-M,氯菊酯,稻豐散,甲拌磷,伏殺硫磷,亞胺硫磷,磷胺,辛硫磷,抗芽威,嘧啶磷-A,嘧啶磷-M,丙溴磷,猛殺威,殘殺威,丙硫磷,發(fā)果,pymetrozine,吡唑硫磷,pyresmethrin,除蟲菊酯,噠螨酮,Pyridathion,pyrimidifen,蚊蠅醚,喹硫磷,Ribavirin,蔬果磷,sebufos,silafluofen,Spinosad,治螟硫磷,甲丙硫磷,氟胺氰菊酯,tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos,伏草隆,七氟菊酯,雙硫磷,特滅威,特丁磷,殺蟲畏,thetacypermethrin,蛾蠅腈,Thiatriphos,Thiocyclam hydrogenoxalate硫雙威,久效磷,thuringiensin,二甲硫吸磷,蟲線磷,四溴菊酯,苯噻螨,三唑磷,triazuron,Trichlophenidine,敵百蟲,殺蟲隆,混滅威,芽滅多,Vaniliprole,Verticillium lecanii,YI5302,zeta-cypermethrin,Zolaprofos,環(huán)丙烷羧酸(1R-順式)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2,2-二甲酯,環(huán)丙烷羧酸(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺,2-(2-氯-6-氟代苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑,2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰基,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲?;?,氨基甲酸3-甲基苯基丙酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮,
4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮,蘇云金芽孢桿菌菌株EG-2348,[2-苯甲?;?1-(1,1-二甲基乙基)-苯甲酰肼,丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]十二烷-3-烯-4-酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈,二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍,N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代二甲酰胺,N-甲基-N′-2-丙烯基-1,2-肼二硫代二甲酰胺,O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基氨基硫代磷酸酯。
還可與其它已知活性化合物如除草劑或與肥料和植物生長調(diào)節(jié)劑混合。
當(dāng)用作殺蟲劑時,本發(fā)明活性化合物還可以其市售通用制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式,與增效劑混合使用。增效劑是能夠增加活性化合物活性,但加入的增效劑本身不必須有活性的化合物。
從市售通用制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95重量%的活性化合物,優(yōu)選0.0001至1重量%。
本發(fā)明化合物以適合于應(yīng)用形式的常規(guī)方式施用。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲時,活性化合物具有優(yōu)異的木材和粘土殘留活性以及對刷過石灰漿的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
如上所提及,可按照本發(fā)明處理所有植物及其各部分。在一個優(yōu)選的實施方案中,處理已有的或通過常規(guī)的生物育種方法,如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其各部分。在另一個優(yōu)選的實施方案中,處理通過基因工程方法,任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其各部分。術(shù)語“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
特別優(yōu)選地,按照本發(fā)明處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種(culticars)的植物。植物品種是指已通過常規(guī)育種、突變或重組DNA技術(shù)獲得的具有特殊性能(“特性”)的植物。這可以是品種、生物型或基因型的。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng)),按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此,例如,可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長、增強(qiáng)對高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、提高產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性,這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進(jìn)行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物,所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強(qiáng)對高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營養(yǎng)價值、收獲產(chǎn)品較好的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性。進(jìn)一步和特別強(qiáng)調(diào)的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物的害蟲,如昆蟲、螨、植物病菌真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵御性,以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性??商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物,如谷類農(nóng)作物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄),特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強(qiáng)調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素,特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強(qiáng)植物對昆蟲的抵御。此外,特別強(qiáng)調(diào)的特性是植物對某些除草活性化合物,如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強(qiáng)的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商標(biāo)名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種??商峒暗哪褪艹輨┑闹参锸且陨虡?biāo)名RoundupReady(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麥黃酮,例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺酰脲類,例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種??商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標(biāo)名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當(dāng)然,這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)磉€要改良的基因特性的將來開發(fā)的植物或?qū)硗斗攀袌龅闹参锲贩N。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明式(I)的化合物或活性物質(zhì)混合物進(jìn)行處理。上述優(yōu)選的活性物質(zhì)或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性物質(zhì)不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性,而且在獸醫(yī)領(lǐng)域,對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性,例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目,例如,血虱屬、顎虱屬、虱屬、Phtirus spp.、管虱屬;食毛目以及鈍角亞目和細(xì)角亞目,例如,毛羽虱屬、Menopon spp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬;雙翅目以及長角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬;
蚤目,例如,蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬;異翅亞目,例如,臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬;蜚蠊目,例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬;蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目,例如,銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬;輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目),例如,蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
它們也具有例如優(yōu)良的抗壁虱類例如Amblyomma hebraeum、寄生蠅類例如Lucilia cuprina和蚤類例如Ctenocephalides felis的各發(fā)育階段的活性。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物,所述農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂,其它家養(yǎng)動物,例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚,還有所謂的試驗動物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物,旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況,因此,通過使用本發(fā)明的活性化合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟(jì)而簡便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時,本發(fā)明活性化合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥,例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥;非經(jīng)腸給藥,例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等),植入法給藥;經(jīng)鼻給藥;經(jīng)皮膚給藥,例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當(dāng)用于家畜、家禽、寵物等時,可將本發(fā)明的活性化合物作為含有1-80重量%的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用,或用作藥浴。
另外,發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強(qiáng)的殺蟲活性。
作為實例并優(yōu)選列出下述昆蟲,但并不限于此鞘翅目昆蟲,如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychus capucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹。
革翅目,例如藍(lán)黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)白蟻,例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻、內(nèi)華達(dá)古白蟻、臺灣乳白蟻。
纓尾目,例如臺灣衣魚。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無生命材料,例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護(hù)使其免受昆蟲侵襲的材料。
可用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護(hù)的木材和木制品可以理解為表示,例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細(xì)木工行業(yè)中常用的細(xì)木工或木制品。
本發(fā)明活性化合物可直接,或以濃縮形式或常規(guī)制劑,如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。上述制劑可以已知方法制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合,以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料,和其它加工助劑。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括0.0001至95重量%,特別是0.001至60重量%濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應(yīng)用時通過系列試驗確定。然而基于需保護(hù)的材料,通常使用0.0001至20重量%,優(yōu)選0.001至10重量%的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水,任選地可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是油性或油類溶劑,其蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃,并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是相應(yīng)的礦物油或它們的芳族餾分,或含有礦物油的溶劑混合物,優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑、沸程為250-350℃的錠子油、沸程為160-280℃的石油或芳烴,以及松節(jié)油等。
在一個優(yōu)選實施方案中,使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘,優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機(jī)油性或油類溶劑可用易或中揮發(fā)度的有機(jī)溶劑部分替換,條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃,以及殺蟲殺菌混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實施方案中,部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機(jī)溶劑,例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油,它們本身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機(jī)化學(xué)溶劑中,特別是由下列物質(zhì)組成的或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂,如茚/香豆酮樹脂、有機(jī)硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘合劑,用量至多為10重量%。還可以使用已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量%,優(yōu)選50-68重量%的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30%的粘合劑(以使用的粘合劑為100%計)。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì),如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯;磷酸酯類如磷酸三丁酯;己二酸酯,如二-(2-乙基己基)己二酸酯;硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,如油酸丁酯;甘油醚或高分子量的乙二醇醚;甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚,如聚乙烯基甲基醚或酮,如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水,任選與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護(hù)方法是通過大批量的浸漬方法,例如通過真空、雙真空或加壓方法。
任選地,直接可用的組合物可以包含其它殺蟲劑和任選地也可以有一或多種殺真菌劑。
可能混合于其中的另外的組分優(yōu)選是WO 94/29 268中提到的殺蟲劑和殺菌劑。在上述文獻(xiàn)中提到的化合物明確地說是本發(fā)明申請的一部分。
可以非常特別優(yōu)選地混合于其中的組分是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、吡蟲清、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、thiacloprid、methoxyphenoxid和殺蟲隆,以及殺真菌劑如氟環(huán)唑、己唑醇、戊環(huán)醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、葉菌唑、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
同樣,本發(fā)明的活性化合物可用于保護(hù)經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品,如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目,如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類,如各種茗荷屬和鎧茗荷屬,或藤壺亞目(藤壺蟲),如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外經(jīng)常滯留干船塢,這樣明顯增加了運(yùn)營成本。
此外附著生物還有海藻,例如水云屬和仙菜屬,特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著,該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物具有突出的防污(抗植被)作用。
單獨(dú)或與其它活性物質(zhì)組合使用本發(fā)明化合物時,可以不使用重金屬,如,例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?;鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫,或顯著降低上述化合物濃度。
即用防污漆還可任選包含其它活性化合物,優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用于本發(fā)明防污組合物的混合組分殺藻劑,如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈,殺菌劑,如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S,S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和唑類,如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇;殺軟體動物劑,如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威;
或常用防污活性化合物,如4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺?;?-吡啶、2,4,5,6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2,4,6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量%,特別是0.01至20重量%的本發(fā)明活性物質(zhì)或本發(fā)明化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻(xiàn)例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外,防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系中特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油,如亞麻子油,樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料中還任選可包含優(yōu)選不溶于海水的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì),以使活性化合物可控制地釋放。此外,涂料中可以包含增塑劑,影響流變性質(zhì)的改良劑,以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
活性化合物還適于防治封閉空間,如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的害蟲,特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們可通過單獨(dú)或與其它活性或輔助物質(zhì)一起在防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用來防治害蟲。它們對敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些害蟲包括蝎目,例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目,例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目,例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮蟲、鼠婦。
倍足目,例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目,例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目,例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattella asahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目,例如家蟀。
革翅目,例如歐洲球螋。
等翅目,例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目,例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目,例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目,例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目,例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目,例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵?jǐn)_錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域,它們可以單獨(dú)使用或與其他合適的活性化合物例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、生長調(diào)節(jié)劑或來自其他已知種類的殺蟲劑的活性化合物。
它們可以如下述使用氣溶膠,非增壓噴霧劑,例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進(jìn)式蒸發(fā)器、不需能量或被動式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
本發(fā)明物質(zhì)的制備和應(yīng)用通過下述實施例來說明。
制備實施例實施例1 異構(gòu)體1 異構(gòu)體2在100℃將0.50g(1.137mmol)的4-氯-2-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮和0.222g(1.251mmol)的1-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]硫基}-2-丙胺在不存在溶劑的情況下攪拌1小時。然后通過硅膠柱色譜(流動相二氯甲烷)純化粗產(chǎn)物。
異構(gòu)體13-氯-N2-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N1-(1-甲基-2-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]硫基}乙基)鄰苯二甲酰胺收率0.12g(理論量的15%)m.p. 159-160℃HPLC log P(pH2.3)=5.381H-NMR(CD3CN)δ=0(9H),1.15(d,3H),1.74(m,2H),2.32(s,3H),2.55(m,1H),2.65(m,1H),4.14(m,1H),6.85(m,1H),7.55(m,5H),8.05(m,1H),8.30(m,1H)ppm.
異構(gòu)體23-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基)-N2-(1-甲基-2-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]硫基}乙基)鄰苯二甲酰胺收率0.20g(理論量的27%)m.p. 161-162℃HPLC log P(pH 2.3)=5.561H-NMR(CD3CN)δ=0(9H),1.15(d,3H),1.75(m,2H),2.35(s,3H),2.5(m,1H),2.65(m,1H),4.15(m,1H),6.95(m,1H),7.55(m,3H),7.65(m,1H),7.75(m,1H),8.15(m,1H),8.55(m,1H)ppm.
實施例2 異構(gòu)體1 異構(gòu)體2將0.50g(1.29mmol)的4-氯-2-{2-甲基-4-[1,1,2,2-四氟乙氧基苯基]-1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮和0.38g(3.65mmol)的三甲基甲硅烷基甲基胺加熱回流16小時。然后減壓下濃縮反應(yīng)混合物,粗產(chǎn)物用異丙醚研制。
異構(gòu)體混合物3-氯-N1-[2-甲基-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-N2-[(三甲基甲硅烷基)甲基]鄰苯二甲酰胺(異構(gòu)體1)和3-氯-N2-[2-甲基-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-N1-[(三甲基甲硅烷基)甲基]鄰苯二甲酰胺(異構(gòu)體2)收率0.55g(理論量的56%)HPLClogP(pH2.3)=3.59和3.69
1H-NMR(CD3CN)δ=0.1(9H),2.25(s,3H),2.75(s,2H),6.12(m,1H),6.7-8.5(m,8H)ppm。
實施例3 異構(gòu)體1 異構(gòu)體2在100℃將0.80g(1.819mmol)的4-氯-2-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮和0.587g(3.639mmol)的2-甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-丙胺在不存在溶劑的情況下攪拌1小時。然后通過硅膠柱色譜(流動相二氯甲烷)純化粗產(chǎn)物。
異構(gòu)體13-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-{2-甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧基]丙基}鄰苯二甲酰胺收率 0.42g(理論量的2 3%)m.p. 144-145℃HPLC log P(pH2.3)=3.111H-NMR(CD3CN)δ=0(9H),1.15(s,6H),2.3(s,3H),3.2(m,2H),6.70-8.50(m,8H).
異構(gòu)體23-氯-N2-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N1-{2-甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧基]丙基}鄰苯二甲酰胺收率0.27g(理論量的22%)
m.p. 163-164℃HPLC logP(pH 2.3)=3.191H-NMR(CD3CN)δ=0(9H),1.1(s,3H),1.15(s,3H),2.3(s,3H),3.25(m,2H),6.95(m,1H),7.45(m,3H),7.60(m,2H),7.95(m,1H),8.35(m,1H)ppm.
下列化合物可以按照實施例1-3之一的方法獲得
原料的制備 將1.66g(13.8mmol)的三甲基甲硅烷基甲硫醇在0℃先加入到20ml甲醇中。滴加0.788g(13.8mmol)的2-甲基氮雜環(huán)丙烷,將混合物在0℃再攪拌4小時,然后加熱回流8小時,隨后減壓下濃縮反應(yīng)混合物。
收率 1.84g(理論量的48%)的1-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]硫基}-2-丙胺油狀物HPLC logP(pH 2.3)=1.281H-NMR(CD3CN)δ=0.05(9H),1.15(d,3H),1.75(q,2H),2.50(m,2H),2.85(br,2H),3.10(m,1H)ppm.
所述的logP值通過HPLC(高效液相色譜)使用反相柱(C18)根據(jù)EECDirective 79/831 Annex V.A8測定。溫度43℃。
在酸性范圍內(nèi),測定在pH2.3下進(jìn)行,使用流動相0.1%磷酸水溶液和乙腈,線性梯度自10%乙腈至90%乙腈。
使用具有已知logP值(使用兩個相繼的鏈烷酮之間的線性內(nèi)推法通過滯留時間測定logP值)的沒有支鏈的鏈烷-2-酮(具有3-16個碳原子)進(jìn)行校正。
使用200nm-400nm的UV譜在最大的色譜信號中測定λ最大值。
應(yīng)用實施例實施例A煙芽夜蛾(Heliothis virescens)試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理,并在大豆葉仍然潮濕時放上煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)毛蟲。
一定時間后,測定殺死百分率。100%表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中,例如,下列實施例化合物顯示出好的活性
表A損害植物的昆蟲煙芽夜蛾(Heliothis virescens)試驗活性化合物 活性化合物 7天后的濃度(ppm) 殺死百分率 500100 500100 500100 500100
實施例B猿葉甲(Phaedon)幼蟲試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合,用含乳化劑的水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea),并且在葉子還濕潤的時候用辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲侵染。
一定時間后,測定殺死百分率。100%表示所有的甲蟲幼蟲都已經(jīng)被殺死;0%表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該試驗中,例如,下列實施例化合物顯示出好的活性
表B損害植物的昆蟲猿葉甲(Phaedon幼蟲)試驗活性化合物 活性化合物 7天后的濃度(ppm) 殺死百分率 50090 500100 500100 500 100
表B損害植物的昆蟲猿葉甲(Phaedon幼蟲)試驗活性化合物 活性化合物 7天后的濃度(ppm)殺死百分率 500 100
實施例C菜蛾(Plutella)試驗,敏感株溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea),并且在葉子還濕潤的時候用小菜蛾(Plutella xylostella,敏感株)毛蟲侵染。
一定時間后,測定殺死百分率。100%表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中,例如,下列實施例化合物顯示出好的活性
表C損害植物的昆蟲菜蛾(Plutella)試驗,敏感株活性化合物活性化合物 7天后的濃度(ppm)殺死百分率 500100 500100 500100 500100
實施例D菜蛾(Plutella)試驗,抗性株溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea),并且在葉子還濕潤的時候用小菜蛾(Plutella xylostella,抗性株)毛蟲侵染。
一定時間后,測定殺死百分率。100%表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中,例如,下列實施例化合物顯示出好的活性
表D損害植物的昆蟲菜蛾(Plutella)試驗,抗性株活性化合物活性化合物 7天后的濃度(ppm) 殺死百分率 500100 500100
實施例E甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合,用含乳化劑的水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea),并且在葉子還濕潤的時候用甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)毛蟲侵染。
一定時間后,測定殺死百分率。100%表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中,例如,下列實施例化合物顯示出好的活性
表E損害植物的昆蟲甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)試驗活性化合物活性化合物 7天后的濃度(ppm) 殺死百分率 500100 500100 500100 500100
實施例F草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合,用含乳化劑的水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea),并且在葉子還濕潤的時候用草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)毛蟲侵染。
一定時間后,測定殺死百分率。100%表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中,例如,下列實施例化合物顯示出好的活性
表F損害植物的昆蟲草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)試驗活性化合物 活性化合物 7天后的濃度(ppm) 殺死百分率 500 100 500 100 500 100 500 100
表F損害植物的昆蟲草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)試驗活性化合物活性化合物7天后的濃度(ppm) 殺死百分率 500 100 500 100500 100 500 100
表F損害植物的昆蟲草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)試驗活性化合物 活性化合物 7天后的濃度(ppm)殺死百分率 500100 500100 500100 500100
實施例G黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)試驗(土壤中的幼蟲)臨界濃度試驗/土壤昆蟲-處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,加入所述量的乳化劑,并用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
將所述活性化合物制劑澆到土壤上。對此該制劑中活性化合物的濃度不是關(guān)鍵的,起決定作用的只是每單位體積的土壤中活性化合物的重量,該重量用ppm(mg/1)表示。將所述土壤裝到0.25l的盆中并在20℃保存。
在配制完成后直接向各盆中放入5粒預(yù)發(fā)芽的植物品種YIELDGUARD(Monsanto Comp.,USA的商標(biāo))的玉米粒。兩天后向處理過的土壤中放入相應(yīng)的測試?yán)ハx。再過7天后通過計數(shù)露出土表的玉米苗確定活性化合物的效力(1棵植物=20%活性)。
實施例H煙芽夜蛾(Heliothis virescens)試驗(轉(zhuǎn)基因植物的處理)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將植物品種Roundup Ready(Monsanto Comp.,USA的商標(biāo))的大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理,并在大豆葉仍然潮濕時放上煙芽夜蛾(Heliothis virescens)毛蟲。
一定時間后,測定殺死百分率。100%表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。
權(quán)利要求
1.式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物 其中X和Y彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、環(huán)烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、鹵代環(huán)烷基氧基、-S(O)d-烷基、-S(O)d-鹵代烷基,或表示各任選被取代的苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,n表示1、2、3或4,m表示1、2、3、4或5,R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫、烷基、鹵代烷基或環(huán)烷基,R5、R6和R7彼此獨(dú)立地表示烷基或烷氧基,A表示-S(O)d-或氧,a表示1、2、3或4,條件是,如果a表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義,b表示0或1,c表示0、1、2、3或4,條件是,如果c表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義,d表示0、1或2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中X和Y彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基氧基、-S(O)d-C1-C6-烷基、-S(O)d-C1-C6-鹵代烷基,或表示苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,它們各任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-鹵代烷基的取代基單至四取代,X和Y還彼此獨(dú)立地表示苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,它們各任選被相同或不同的選自C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和C1-C6-鹵代烷硫基的取代基單至四取代,n表示1、2或3,m表示1、2、3或4,R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基,R5、R6和R7彼此獨(dú)立地表示C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,A表示-S(O)d-或氧,a表示1、2、3或4,條件是,如果a表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義,b表示0或1,c表示0、1、2、3或4,條件是,如果c表示2、3或4,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義,d表示0、1或2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中X和Y彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基氧基、-S(O)d-C1-C6-烷基、-S(O)d-C1-C6-鹵代烷基,或表示苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,它們各任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C6-烷基和C1-C6-鹵代烷基的取代基單至四取代,n、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、a、b、c和d具有權(quán)利要求2中給出的含義。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中X和Y彼此獨(dú)立地表示氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基、-S(O)d-C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的-S(O)d-C1-C4-鹵代烷基,Y還表示苯基、苯氧基、具有1-4個包括0-4個氮原子、0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子在內(nèi)的雜原子的5-或6-元雜芳基或雜芳基氧基(特別是呋喃基、呋喃基氧基、噻吩基、噻吩基氧基、吡咯基、吡咯基氧基、四唑基、吡啶基、吡啶基氧基、嘧啶基、嘧啶基氧基、噠嗪基、噠嗪基氧基、吡嗪基、吡嗪基氧基),它們各任選被相同或不同的選自氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基的取代基單至四取代,n表示1或2,m表示1、2或3,R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基,R5、R6和R7彼此獨(dú)立地表示C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基,A表示-S(O)d-或氧,a表示1、2或3,條件是,如果a表示2或3,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義,b表示0或1,c表示0、1、2或3,條件是,如果c表示2或3,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義,d表示0、1或2。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中X和Y彼此獨(dú)立地表示氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基、-S(O)d-C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的-S(O)d-C1-C4-鹵代烷基,n、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、a、b、c和d具有權(quán)利要求4中給出的含義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中X表示氯、溴、碘,Y表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、異七氟丙基、三氟甲氧基或-OCF2CF2H,Y還表示苯氧基、吡啶基氧基或四唑基,它們各被相同或不同的選自氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2H、-CH2CF2CF3、-CF2CF2H、-CF2CHFCF3、-OCF3、-OCHF2、-OCF2CF2H、-SCF3、-SCHF2的取代基單至三取代,n表示1,m表示2,R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫、甲基或乙基,R5、R6和R7彼此獨(dú)立地表示甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,A表示-S(O)d-或氧,a表示1、2或3,條件是,如果a表示2或3,則重復(fù)單元-CR1R2-可以具有相同或不同的意義,b表示0或1,c表示0、1或2,條件是,如果c表示2,則重復(fù)單元-CR3R4-可以具有相同或不同的意義,d表示0、1或2。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中Y表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、異七氟丙基、三氟甲氧基或-OCF2CF2H,X、n、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、a、b、c和d具有權(quán)利要求6中給出的含義。
8.式(I-a)的鄰苯二甲酰胺類化合物, 式中Y1和Y2彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、環(huán)烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、鹵代環(huán)烷基氧基、-S(O)d-烷基、-S(O)d-鹵代烷基,或表示各任選被取代的苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,A表示硫或氧,b表示0或1,和X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、a和c具有權(quán)利要求1-7任一項中給出的含義。
9.式(I-b)的鄰苯二甲酰胺類化合物, 式中Y1和Y2彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、環(huán)烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、鹵代環(huán)烷基氧基、-S(O)d-烷基、-S(O)d-鹵代烷基,或表示各任選被取代的苯基、苯氧基、雜芳基或雜芳基氧基,A表示硫或氧,b表示0或1,和X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、a和c具有權(quán)利要求1-7任一項中給出的含義。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的式(I-a)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中A表示SO或SO2。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的式(I-b)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中A表示SO或SO2。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的式(I-a)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中Y1表示C1-C4-烷基,優(yōu)選三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、異七氟丙基,特別優(yōu)選異七氟丙基。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的式(I-b)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中Y1表示C1-C4-烷基,優(yōu)選三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、異七氟丙基,特別優(yōu)選異七氟丙基。
14.根據(jù)權(quán)利要求8的式(I-a)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中Y2表示甲基。
15.根據(jù)權(quán)利要求9的式(I-b)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中Y2表示甲基。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中R5、R6和R7各表示甲基。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中A表示S、SO或SO2。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其選自3-氯-N2-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N1-(1-甲基-2-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]硫基}乙基)鄰苯二甲酰胺,3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]硫基}乙基)鄰苯二甲酰胺,3-氯-N1-[2-甲基-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-N2-[(三甲基甲硅烷基)甲基]鄰苯二甲酰胺,3-氯-N2-[2-甲基-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-N1-[(三甲基甲硅烷基)甲基]鄰苯二甲酰胺,3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-{2-甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧基]丙基}鄰苯二甲酰胺,3-氯-N2-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基卜N1-{2-甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧基]丙基}鄰苯二甲酰胺。
19.制備權(quán)利要求1或2的式(I)的化合物的方法,其特征在于,使式(II)的酰亞胺與式(III)的甲硅烷基胺任選地在稀釋劑存在下反應(yīng), 式中X、Y、n和m具有權(quán)利要求1或2中給出的含義,H2N-(CR1R2)a-Ab-(CR3R4)c-Si(R5R6R7)(III)式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、a、b和c具有權(quán)利要求1或2中的含義。
20.殺蟲劑,其特征在于它們包含至少一種權(quán)利要求1或2的式(I)化合物和填充劑和/或表面活性劑。
21.權(quán)利要求1或2的式(I)化合物用于防治害蟲的用途。
22.防治害蟲的方法,其特征在于將權(quán)利要求1或2的式(I)化合物作用于害蟲和/或它們的棲息地。
23.制備殺蟲劑的方法,其特征在于將權(quán)利要求1或2的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的鄰苯二甲酰胺類化合物,其中X、Y、n、m、R
文檔編號C07F7/08GK1500092SQ02807820
公開日2004年5月26日 申請日期2002年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月6日
發(fā)明者T·布雷特施奈德, C·埃爾德倫, T 布雷特施奈德, 侶 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司