專利名稱：一種4－氯－3－硝基苯甲醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從對(duì)氨基苯甲醚工業(yè)化合成4-氯-3-硝基苯甲醚的方法。
本發(fā)明的制備方法可用下述反應(yīng)式表示 分子式中M。為甲基。
用本發(fā)明方法從化合物1合成4-氯-3-硝基苯甲醚，可以分別通過(guò)下述步驟實(shí)現(xiàn)。
在極性溶劑中，對(duì)氨基苯甲醚與醋酐在0-45℃反應(yīng)1h，反應(yīng)畢，冷至室溫，析出松散固體，過(guò)濾，用水重結(jié)晶后制得對(duì)甲氧基乙酰苯胺(化合物2)。在極性溶劑中，對(duì)甲氧基乙酰苯胺、硝酸鈉水溶液、發(fā)煙硝酸的溶液回流反應(yīng)1-6h，反應(yīng)畢，過(guò)濾，濾餅用水洗滌至中性，濾液用堿調(diào)至pH＝5，析出固體，過(guò)濾合并固體獲得4-氨基-3-硝基苯甲醚(化合物4)。在極性溶劑中，4-氨基-3-硝基苯甲醚、酸、亞硝酸鈉、氯化亞銅在0-65℃反應(yīng)1-8h，反應(yīng)畢，用氯仿萃取，減壓蒸餾，收集160℃以下餾份(2mmHg)，餾份用醇重結(jié)晶制得4-氯-3-硝基苯甲醚(化合物I)。該工藝所有原料皆為國(guó)產(chǎn)常見(jiàn)化試，操作方便，適于工業(yè)化生產(chǎn)，成本大大低于進(jìn)口價(jià)格。
2、4-氨基-3-硝基苯甲醚(化合物4)的制備在50L反應(yīng)釜中，加入7.8kg對(duì)甲氧基乙酰苯胺、55g硝酸鈉溶于120ml水的溶液、180g發(fā)煙硝酸溶于30kg二氯甲烷溶液，加熱回流后，停止加熱，滴加3.44kg發(fā)煙硝酸溶于7.5kg的二氯甲烷溶液，讓反應(yīng)放熱保持小回流，加畢，加熱回流45分鐘，停止加熱，加入6kg水，冷卻至30℃左右，分出有機(jī)層。將有機(jī)層再加入反應(yīng)釜中，然后慢慢加入20kg水和4.576kg濃硫酸的溶液，加畢，加入227g氨基磺酸，升溫將二氯甲烷回收蒸除至盡，再升溫至98℃以上，回流反應(yīng)3.5小時(shí)，加入21.18kg水，維持40℃反應(yīng)1小時(shí)，放料，甩干，濾餅在60-70℃真空干燥，得4-氨基-3-硝基苯甲醚的紅褐色固體5.5kg，產(chǎn)率69.2％。
3、4-氯-3-硝基苯甲醚(化合物I)的制備方法將濃鹽酸24.5kg、水24.5kg加入反應(yīng)釜中，再加入5.5kg4-氨基-3-硝基苯甲醚，攪拌升溫至40-50℃，使溶解，然后降溫至0-5℃，滴加2.26kg亞硝酸鈉溶于8L水的溶液，內(nèi)溫不得高于5℃，滴畢，放料備用得①溶液。
將2.26kg氯化亞銅、6.57kg濃鹽酸、8.2kg水，攪拌使之溶解，然后滴加①溶液，控制內(nèi)溫在10℃左右，有大量泡沫產(chǎn)生，滴畢，加熱至45℃左右，使氣體放盡，然后冷卻至30℃以下，用氯仿萃取(10L×3次)，然后將氯仿蒸盡，放料，轉(zhuǎn)移至小的反應(yīng)釜進(jìn)行減壓蒸餾，收集160℃以下餾份(2mmHg)，將收集的餾份用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得4-氯-3-硝基苯甲醚(化合物I)4.2kg，產(chǎn)率68.4％，mp42.5-43.5℃。
權(quán)利要求
1.一種4-氯-3-硝基苯甲醚的制備方法，4-氯-3-硝基苯甲醚具有 結(jié)構(gòu)式，其特征是它分別通過(guò)下述反應(yīng)制得a、在極性溶劑中，對(duì)氨基苯甲醚即化合物1與醋酐在0-45℃反應(yīng)1h制得對(duì)甲氧基乙酰苯胺即化合物2；b、在極性溶劑中，對(duì)甲氧基乙酰苯胺、硝酸鈉水溶液、發(fā)煙硝酸的溶液回流反應(yīng)1-6h獲得2-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺即化合物3；c、在極性溶劑中，2-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺、硫酸、氨基磺酸在45-185℃反應(yīng)1-8h得4-氨基-3-硝基苯甲醚即化合物4；d、在極性溶劑中，4-氨基-3-硝基苯甲醚、酸、亞硝酸鈉、氯化亞銅在0-65℃反應(yīng)1-8h制得4-氯-3-硝基苯甲醚即化合物I；反應(yīng)方程式如下 分子式中M。為甲基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征所述的極性溶劑是一種或一種以上的水、氯仿、二氯甲烷、甲醇或乙醇。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種從對(duì)氨基苯甲醚工業(yè)化合成4－氯－3－硝基苯甲醚的方法，它以對(duì)氨基苯甲醚為原料，經(jīng)氨基乙?；Ｗo(hù)、硝化、氨基脫保護(hù)、氯代合成了4－氯－3－硝基苯甲醚。本發(fā)明的制備方法可用上式反應(yīng)式表示，分子式中M
文檔編號(hào)C07C201/00GK1462737SQ0313191
公開(kāi)日2003年12月24日 申請(qǐng)日期2003年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月18日
發(fā)明者李旭東, 王進(jìn)義, 周春紅, 張正艮, 楊方明, 薛春余 申請(qǐng)人:江蘇揚(yáng)子江藥業(yè)集團(tuán)有限公司