專利名稱：磺胺類藥母體－對乙酰氨基苯磺酰氯生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種由磺化油制備磺胺類藥母體-對乙酰氨基苯磺酰氯生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
磺胺類藥是四大類抗感染藥的一類。由于磺胺類藥抑菌效果好，技術(shù)成熟、原料易得，價格低廉，經(jīng)幾十年的臨床使用，至今保持市場的一定份額。我國是磺胺類藥的生產(chǎn)大國，又是該藥的使用大國，年產(chǎn)量在萬噸左右，其中很大部分銷往海外國際市場。經(jīng)過幾十年醫(yī)藥人士的努力，技術(shù)水平，裝備有了很大的改變，生產(chǎn)工藝成熟、穩(wěn)定。傳統(tǒng)的技術(shù)工藝是以乙酰苯胺為原料，經(jīng)氯磺酸氯磺化制備對乙酰氨基苯磺酰氯(以下簡稱ASC)；對乙酰氨基苯磺酰氯的反應(yīng)原理 以乙酰苯胺為原料，用氯磺酸合成ASC，該反應(yīng)為兩步反應(yīng)，第一步為磺酸化反應(yīng)，既生成對乙酰氨基苯磺酸(以下簡稱ASA)；第二步ASA與過量的氯磺酸反應(yīng)，生成磺酰氯和硫酸，為了得到經(jīng)濟收率，工業(yè)上氯磺酸用量大大超過理論用量，摩爾比為1∶5，ASC轉(zhuǎn)化率達(dá)到80％。制得的ASC溶于過量的氯磺酸和硫酸中。以ASC為母體，合成磺胺類藥或者合成染料中間體對乙酰氨基苯砜-β-羥乙基硫酸脂的下游產(chǎn)品，需要將ASC從酸中沉析出來。先由一分工藝，在加水(自來水)稀釋硫酸之前將過量的氯磺酸加水分解，得到不含氯磺酸的一分油；一分工藝產(chǎn)生的氯化氫(簡稱HCL)氣經(jīng)循環(huán)吸收制得鹽酸。再經(jīng)二分工藝，加水(自來水)，用水帶走硫酸稀釋時放出大量熱，保持沉析溫度，降低ASC分解，而ASA溶于酸水中，得到的ASC純度較好，不需要精制(見

圖1)，可用于合成下游產(chǎn)品。這樣制得的ASC必然生產(chǎn)大量的稀硫酸水。當(dāng)前主要問題是中間體ASC在水沉析過程中產(chǎn)生6～8％的稀硫酸水，化學(xué)耗氧量(COD)高達(dá)6000～10000年排放總量60萬噸左右。造成對長江水域、松花江水域、太湖水域的嚴(yán)重污染。一直困擾著企業(yè)、政府和環(huán)保部門。國內(nèi)科研部門，大專院校對此曾進(jìn)行過研究治理辦法未取得經(jīng)濟、有效、適用的技術(shù)措施。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種經(jīng)濟、有效適用的磺胺類藥母體-對乙酰氨基苯磺酰氯生產(chǎn)工藝。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的，它的生產(chǎn)工藝是以乙酰苯胺為原料，用氯磺酸，氯磺化反應(yīng)制得磺化油，其產(chǎn)生的氯化氫氣經(jīng)循環(huán)吸收制鹽酸；磺化油經(jīng)一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其產(chǎn)生的氯化氫氣經(jīng)循環(huán)吸收制鹽酸；一分油經(jīng)二分加水，使ASC沉析出；再經(jīng)分離，將二分液中的ASC母液抽盡，用水洗結(jié)晶，付產(chǎn)的40～50％濃度硫酸；所述的付產(chǎn)的40～50％濃度硫酸，用于二分的底酸，用于回收對氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗結(jié)晶排出的洗水。
本發(fā)明由于用40％左右的硫酸替代水，進(jìn)行ASC沉析，使ASC在一定濃度的硫酸中沉析，因此不產(chǎn)生大量的稀酸水，而付產(chǎn)40％～50％濃度的硫酸回收對氨基苯磺酸，以及循環(huán)套用；洗滌ASC的稀酸水液也循環(huán)套用，從而達(dá)到ASC沉析過程中稀酸水零排放的目的。本發(fā)明對生產(chǎn)過程中的付產(chǎn)物全部綜合利用，不僅保護(hù)了環(huán)境，還節(jié)約了用水，具有降低成本，提高經(jīng)濟效益的優(yōu)點。本發(fā)明適合于以ASC為母體，合成磺胺類藥或者合成染料中間體對乙酰氨基苯砜-β-羥乙基硫酸脂的生產(chǎn)企業(yè)。
圖1為傳統(tǒng)的ASC生產(chǎn)工藝流程2為本發(fā)明的ASC生產(chǎn)工藝流程圖具體實施方式
參照圖2，本實施例首先是氯磺化反應(yīng)在2000L的磺化釜中加入1000L氯磺酸，開動攪拌，夾套通冰水冷卻；在微負(fù)壓下，從高位料倉中慢慢加入乙酰苯胺，1.5小時內(nèi)加完400Kg乙酰苯胺；保持反應(yīng)溫度48～50℃；反應(yīng)6小時，降溫至30℃，得到磺化油，抽入靜止反應(yīng)罐中，保溫反應(yīng)8小時；付產(chǎn)氯化氫氣進(jìn)入鹽酸吸收塔吸收得付產(chǎn)鹽酸。經(jīng)一分將磺化油抽入一分釜中，夾套通冷凍鹽水；在20～22℃下滴加1/10油體積的洗水，使氯磺酸分解，產(chǎn)生的氯化氫氣進(jìn)入鹽酸吸收塔吸收得到付產(chǎn)鹽酸。經(jīng)二分在5000L的二分釜中，加入2000Kg已回收對氨基苯磺酸的付產(chǎn)硫酸和1200Kg洗水；加套通入冷凍鹽水，攪拌，在20～22℃滴加一分油，使ASC沉析出來，整個沉析過程應(yīng)保持在20～22℃。進(jìn)入分離洗滌將二分液放入吸濾槽中，抽盡ASC母液，用水洗結(jié)晶；水洗結(jié)晶后排出的洗水做為一分和二分加水的用水，洗水含酸為3～6％，ASC含酸≥2％。付產(chǎn)硫酸濃度40～50％W/W，經(jīng)回收對氨基苯磺酸，將ASC母液加入搪瓷釜中，攪拌，夾套通汽加熱至90℃保溫30分鐘，冷至室溫，過濾，母液為付產(chǎn)硫酸，結(jié)晶用水洗滌，烘干得到對氨基苯磺酸。付產(chǎn)硫酸濃度40～50％W/W，是作為二分循環(huán)底酸；也可用于磺胺和乙?；前粪邕蛑泻陀盟幔贿€可根據(jù)各地市場需求作為付產(chǎn)品出售。
本實施例的物料平衡1、以乙酰苯胺為原料，經(jīng)氯磺酸反應(yīng)，制得磺化油。每批投料為氯磺酸1000L、乙酰苯胺400Kg，每批得磺化油2025Kg，轉(zhuǎn)化率為80％。
2、磺化油的組成硫酸含量10.12％；氯磺酸含量50.11％；ASC含量26.73％；ASA含量6.15％；HCL排放量為磺化油的5.22％。
3、一分水量每批160Kg(第一次)，以后用水為洗水126Kg4、二分水量每批1200Kg(第一次)，以后用水為洗水1263Kg。
5、底酸40.50％用回收對氨基苯磺酸后得酸母液2000Kg。
6、第一次用水量為2300Kg，以后得批用水量為1800Kg。
7、物料平衡表一分工藝物料平衡

二分工藝物料平衡(第一次)

二分工藝物料平衡(正常生產(chǎn))

※1900Kg洗水含硫酸約為5％，其循環(huán)套用情況如下其中 一分用量 168Kg二分用量 1263Kg第一次洗ASC 469Kg(洗后并入原酸中)再用1800Kg水分四次洗ASC(450Kg×4)，得洗水1900Kg循環(huán)套用。8、每批可產(chǎn)50％付產(chǎn)硫酸2200Kg可得85Kg對氨基苯磺酸。
權(quán)利要求
1.一種磺胺類藥母體-對乙酰氨基苯磺酰氯生產(chǎn)工藝，它的生產(chǎn)工藝是以乙酰苯胺為原料，用氯磺酸，氯磺化反應(yīng)制得磺化油，其產(chǎn)生的氯化氫氣經(jīng)循環(huán)吸收制鹽酸；磺化油經(jīng)一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其產(chǎn)生的氯化氫氣經(jīng)循環(huán)吸收制鹽酸；一分油經(jīng)二分加水，使對乙酰氨基苯磺酰氯沉析出；再經(jīng)分離，將二分液中對乙酰氨基苯磺酰氯母液抽盡，用水洗結(jié)晶，付產(chǎn)40～50％濃度硫酸；其特征是所述的付產(chǎn)的40～50％濃度硫酸，用于二分的底酸，用于回收對氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗結(jié)晶排出的洗水。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種磺胺類藥母體－對乙酰氨基苯磺酰氯生產(chǎn)工藝，它的生產(chǎn)工藝是以乙酰苯胺為原料，用氯磺酸，氯磺化反應(yīng)制得磺化油，其產(chǎn)生的氯化氫氣經(jīng)循環(huán)吸收制鹽酸；磺化油經(jīng)一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其產(chǎn)生的氯化氫氣經(jīng)循環(huán)吸收制鹽酸；一分油經(jīng)二分，加水，使對乙酰氨基苯磺酰氯沉析出；再經(jīng)分離，將二分液中對乙酰氨基苯磺酰氯母液抽盡，用水洗結(jié)晶，付產(chǎn)40～50％濃度硫酸；所述的付產(chǎn)40～50％濃度硫酸，用于二分的底酸，用于回收對氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗結(jié)晶排出的洗水。本發(fā)明對生產(chǎn)過程中的付產(chǎn)物全部綜合利用，不僅保護(hù)了環(huán)境，還節(jié)約了用水，具有降低成本，提高經(jīng)濟效益的優(yōu)點。
文檔編號C07C309/00GK1683331SQ20041002686
公開日2005年10月19日 申請日期2004年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月16日
發(fā)明者黃升 申請人:黃升