專利名稱：相連接的基于二腙的電荷傳輸化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到適用于電照相的有機(jī)光接受器，更具體地，涉及到具有包含兩個(gè)腙基和包含雜環(huán)基連接基團(tuán)的電荷傳輸化合物的有機(jī)光接受器。
背景技術(shù)：
電照相中，板式、碟式、薄片式、帶式、鼓式等形式的有機(jī)光接受器具有在電導(dǎo)的基底上的電絕緣的光導(dǎo)元件，其成像通過以下進(jìn)行首先對(duì)光導(dǎo)層表面均勻地靜電充電，接著將充電的表面暴露在光的圖案中。曝光選擇性地消除了光照射表面見光區(qū)域的電荷，從而形成充電和未充電區(qū)域的圖案，稱作潛像。然后在潛像附近提供液體或固體調(diào)色劑，調(diào)色劑微滴或顆粒沉積在充電或未充電區(qū)域附近，從而在光導(dǎo)層的表面上創(chuàng)造著色的圖像。所得到的著色的圖像可以被傳送到合適的終端或中介接收表面上，如紙，或傳送到能夠用作圖像終端接受器的光導(dǎo)層上。成像過程可以重復(fù)很多次以完成單個(gè)圖像，例如，通過疊加不同色彩成分的圖像或有效暗調(diào)圖像，如疊加特定色彩成分的圖像以形成全色的最終圖像，和/或復(fù)制另外的圖像。
單層和多層光導(dǎo)元件都已得到使用。在單層的具體實(shí)施方式
中，電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料用聚合物粘合劑相結(jié)合，接著沉積在電導(dǎo)的基底上。在多層具體實(shí)施方式
中，電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料以分離的層存在于元件中，其每個(gè)層可以任選地用聚合物粘合劑相結(jié)合并沉積在電導(dǎo)的基底上?？赡苡袃煞N布置，在一種兩-層布置(″雙層″布置)中，電荷產(chǎn)生層沉積在電導(dǎo)的基底上，并且電荷傳輸層沉積在電荷產(chǎn)生層的頂上。在另外一種兩-層布置(″反轉(zhuǎn)雙層″布置)中，電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層的順序相反。
在單層和多層光導(dǎo)元件中，電荷產(chǎn)生材料的目的是，在曝光時(shí)產(chǎn)生電荷載體(即，空穴和/或電子)。電荷傳輸化合物的目的是接受至少一種類型的電荷載體，通常為空穴，并通過電荷傳輸層轉(zhuǎn)移它們，以協(xié)助光導(dǎo)元件上的表面電荷放電。
發(fā)明內(nèi)容
第一方面，本發(fā)明的特征在于一種有機(jī)光接受器，其包含(a)下式的電荷傳輸化合物 其中n為0-1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈結(jié)構(gòu)式-(CH2)p-的第一連接基團(tuán)，其中p為3-20(含端值)的整數(shù)，其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18，和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；和B為具有結(jié)構(gòu)式-Q-Z-Q′的第二連接基團(tuán)，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基。
(b)電荷產(chǎn)生化合物；和(c)電導(dǎo)基底，其上置有電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生化合物。
第二方面，本發(fā)明的特征在于一種電照相成像裝置，其包括(a)多個(gè)支承輥；和(b)上述的有機(jī)光接受器，其與所述支承輥操作性連接，隨支承輥的運(yùn)轉(zhuǎn)而導(dǎo)致該有機(jī)光接受器運(yùn)轉(zhuǎn)。該裝置可以進(jìn)一步包含液體或固體調(diào)色劑分配器。
第三方面，本發(fā)明特征在于一種電照相的成像方法，其包括(a)對(duì)上述有機(jī)光接受器的表面施加電荷；(b)在輻照下，對(duì)有機(jī)光接受器的表面成像曝光，以消除選定區(qū)域的電荷，從而形成表面上至少相對(duì)充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)將該表面與調(diào)色劑接觸，如液體調(diào)色劑，其包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體，以創(chuàng)造出著色的圖像；以及(d)轉(zhuǎn)移該著色的圖像到基底上。
第四方面，本發(fā)明特征在于具有下述通式的電荷傳輸化合物
其中n為0-1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈結(jié)構(gòu)式-(CH2)p-的第一連接基團(tuán)，其中p為3-20的整數(shù)，并且其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18，和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；和B為具有結(jié)構(gòu)式-Q-Z-Q′的第二連接基團(tuán)，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基。
這些電荷傳輸化合物可以進(jìn)一步用于形成有機(jī)光接受器，以及相應(yīng)的電照相成像裝置和電照相成像方法中。
這些光接受器可以與液體調(diào)色劑一起成功地用于產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像。成像系統(tǒng)的高質(zhì)量可以經(jīng)過反復(fù)循環(huán)后保持。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)從下面對(duì)其具體實(shí)施方式
的特定描述，和權(quán)利要求中顯現(xiàn)。
這里，整數(shù)的數(shù)值范圍包括該可能數(shù)值范圍的終點(diǎn)數(shù)值。
具體實(shí)施例方式
具有所期望性能的電荷傳輸化合物可以形成具有用連接體相連接的兩個(gè)腙基，該連接體包含雜環(huán)基。通過它們?cè)谟糜陔娬障嗟挠袡C(jī)光接受器的表現(xiàn)，業(yè)已證實(shí)這些電荷傳輸化合物具有理想的性能。具體而言，本發(fā)明的電荷傳輸化合物具有高電荷載體遷移性和與各種粘合劑材料良好的相容性，可以交聯(lián)在單層和多層光導(dǎo)元件中，并且擁有優(yōu)越的電照相性能。根據(jù)循環(huán)測(cè)試、結(jié)晶化和有機(jī)光接受器的彎曲和拉伸，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)光接受器通常具有高的光敏感性，低的殘余電壓，和高穩(wěn)定性。該有機(jī)光接受器特別適用于激光打印機(jī)等，以及影印機(jī)、掃描儀和其他基于電照相的電子器件。下面按照在激光打印機(jī)中應(yīng)用，更具體地描述這些電荷傳輸化合物的用途，盡管它們基于電照相在其它器件的應(yīng)用可以通過以下討論概括。
為了產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像，特別是經(jīng)過多步循環(huán)后，期望電荷傳輸化合物與聚合物粘合劑形成均相的溶液，并且在材料循環(huán)期間，在整個(gè)有機(jī)光接受器材料中保持接近于均相分布。此外，期望增加電荷傳輸化合物能夠接受的電荷量(表示為已知的參數(shù)接受電壓或″Vacc″)，并減少放電時(shí)的電荷滯留(表示為已知的參數(shù)放電電壓或″Vdis″)。
有很多種電荷傳輸化合物用于電照相。電荷傳輸化合物的實(shí)例包括例如吡唑啉衍生物，芴衍生物，噁二唑衍生物，二苯乙烯衍生物，腙衍生物，咔唑腙衍生物，三芳基胺，聚乙烯咔唑，聚乙烯芘，聚苊，或含有至少兩個(gè)腙基和至少兩個(gè)選自三苯基胺和雜環(huán)的基團(tuán)的多腙化合物，所述的雜環(huán)如咔唑、久洛尼定、吩噻嗪、吩嗪、吩噁嗪、phenoxathiin、噻唑、噁唑、異噁唑、二苯并(1，4)二噁烯、噻蒽、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三唑、噁二唑、四唑、噻二唑、苯并異噁唑、苯并異噻唑、氧芴、硫芴、噻吩、硫茚、喹唑啉、或肉啉。包含芳基連接基團(tuán)的基于二腙的電荷傳輸化合物在Tokarski等人的美國待批申請(qǐng)10/431,138中有進(jìn)一步的描述，名稱為“基于連接的二腙的電荷傳輸化合物”，在此引為參考。然而，需要其它的電荷傳輸化合物，以滿足電照相具體應(yīng)用的各種要求。
電照相應(yīng)用中，有機(jī)光接受器中的電荷產(chǎn)生化合物吸收光以形成電子-空穴對(duì)。在大電場下使產(chǎn)生該場的表面電荷局部放電，這些電子-空穴對(duì)可以轉(zhuǎn)移為適當(dāng)?shù)臅r(shí)幀。在具體的部位的區(qū)域放電導(dǎo)致的表面電荷圖案，基本上與光刻畫的圖案匹配。該電荷圖案接著可以用于指導(dǎo)調(diào)色劑的沉積。此處描述的電荷傳輸化合物對(duì)傳輸電荷特別地有效，具體而言，是來自電荷產(chǎn)生化合物形成的電子-空穴對(duì)的空穴。在一些具體實(shí)施方式
中，特定的電子傳輸化合物也可以與電荷傳輸化合物一起使用。
含有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸化合物材料的層在有機(jī)光接受器中。為了使用有機(jī)光接受器打印二維圖像，有機(jī)光接受器具有用于形成至少一部分圖像的二維表面。通過循環(huán)有機(jī)光接受器以完成形成整個(gè)圖像和/或連續(xù)圖像的過程，成像過程接著繼續(xù)進(jìn)行。
所提供的有機(jī)光接受器可以為以下形式，例如，板、柔性帶、碟、剛性鼓、或圍繞剛性或可彎曲的鼓的薄片，等。電荷傳輸化合物可以與電荷產(chǎn)生化合物在同一層和/或與電荷產(chǎn)生化合物不同層。另外的層也可以使用，如下面進(jìn)一步的描述。
在一些
具體實(shí)施例方式
中，有機(jī)光接受器材料包含，例如(a)電荷傳輸層，其包含電荷傳輸化合物和聚合物粘合劑；(b)電荷產(chǎn)生層，其包含電荷產(chǎn)生化合物和聚合物粘合劑；以及(c)電導(dǎo)基底。電荷傳輸層可以在電荷產(chǎn)生層和電導(dǎo)基底之間?？蛇x地，電荷產(chǎn)生層可以在電荷傳輸層和電導(dǎo)基底之間。在另外的具體實(shí)施方式
中，有機(jī)光接受器材料具有單層，其具有在聚合物粘合劑中的電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生化合物。
有機(jī)光接受器可以裝入電照相成像設(shè)備，如激光打印機(jī)。這些器件中，圖像從物理實(shí)體形成并且轉(zhuǎn)換為光圖像，其被掃描入有機(jī)光接受器上以形成表面潛像。該表面潛像可以用來與吸引在有機(jī)光接受器的表面的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑的圖像為與投影在有機(jī)光接受器上的光圖像相同或相反。調(diào)色劑可以是液體調(diào)色劑或者干調(diào)色劑。調(diào)色劑從有機(jī)光接受器的表面，被連續(xù)地轉(zhuǎn)移到接收表面，如紙片上。當(dāng)調(diào)色劑轉(zhuǎn)移后，整個(gè)表面被放電，材料又準(zhǔn)備循環(huán)。成像設(shè)備可以進(jìn)一步包含例如，多個(gè)用于轉(zhuǎn)移紙接收介質(zhì)和/或移動(dòng)光接受器的支承輥、用以形成光圖像的光學(xué)系統(tǒng)、光源，如激光、調(diào)色劑源和分發(fā)系統(tǒng)以及適當(dāng)?shù)目刂葡到y(tǒng)。
電照相的成像過程通?？梢园?a)對(duì)上述有機(jī)光接受器的表面施加電荷；(b)在輻照下，成像曝光有機(jī)光接受器的表面，以消除選定區(qū)域的電荷，從而形成表面上充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)將表面暴露于調(diào)色劑下，如用于創(chuàng)造出著色的圖像的液體調(diào)色劑，包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體，以吸引調(diào)色劑到有機(jī)光接受器的充電或放電的區(qū)域；以及(d)轉(zhuǎn)移該著色的圖像到基底上。
本發(fā)明的特征在于包含下式電荷傳輸化合物的有機(jī)光接受器 其中n為0到1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基，例如咔唑基，久洛尼定基，或?qū)?(N，N-二取代)芳胺基(其可以是三芳基胺，烷基二芳基胺或二烷基芳基胺)；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈的式-(CH2)p-的第一連接基團(tuán)，其中p為3-20(含此數(shù))的整數(shù)，包括其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18，和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；和B為具有式-Q-Z-Q′的第二連接基團(tuán)，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基。
在用結(jié)構(gòu)通式和基團(tuán)定義來描述化合物中，可以使用化學(xué)上可以接受的特定術(shù)語。術(shù)語“基團(tuán)”和“部分”有特定的含義。術(shù)語基團(tuán)表示通常引用的化學(xué)實(shí)體(即，烷基，苯基，久洛尼定基，(N，N-二取代)芳胺基團(tuán)，等)可以在其上具有任何取代基，該取代基與該基團(tuán)的鍵結(jié)構(gòu)相一致。例如，烷基不但包括烷基材料，如甲基、乙基、丙基、異辛基，十二烷基等，還包括取代的烷基如氯甲基、二溴乙基、1，3-二氰基丙基、1，3，5-三羥基己基、1，3，5-三氟環(huán)己基、1-甲氧基十二烷基、苯基丙基等。但是，與這類術(shù)語相一致地，該術(shù)語并不包括那些改變了基礎(chǔ)基團(tuán)的基本鍵結(jié)構(gòu)的取代。例如，當(dāng)述及苯基基團(tuán)時(shí)，諸如1-羥苯基、2，4-氟苯基、鄰氰基苯基、1，3，5-三甲氧基苯基等是該術(shù)語可以接受的，但1，1，2，2，3，3-六甲基苯基的取代是不能被接受的，因?yàn)樵撊〈蟊交沫h(huán)鍵結(jié)構(gòu)改變成非芳香形式。當(dāng)使用術(shù)語“部分”時(shí)例如烷基部分或苯基部分，該術(shù)語表示沒有被取代的化學(xué)物質(zhì)。
有機(jī)光接受器有機(jī)光接受器可以是以下形式，例如，板、薄片、柔性帶、碟、剛性鼓、或圍繞剛性或柔性鼓的薄片，柔性帶和剛性鼓通常使用商品化物品。有機(jī)光接受器可以包含，例如，電導(dǎo)基底和在該電導(dǎo)基底上的單層或多層形式的光導(dǎo)元件。通常地，光導(dǎo)元件層可以根據(jù)本領(lǐng)域中已知的合適技術(shù)工藝而制得，例如浸涂、噴涂、擠壓等。光導(dǎo)元件可以包含在聚合物粘合劑中的電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生化合物，其可以在或不在同一層中，及在一些具體實(shí)施方式
的電子傳輸化合物。例如，在具有單層結(jié)構(gòu)的一些具體實(shí)施方式
中，電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生化合物可以在單層中。然而，在其它具體實(shí)施方式
中，光導(dǎo)元件包含雙層構(gòu)造，其特征在于電荷產(chǎn)生層和分離的電荷傳輸層。該電荷產(chǎn)生層可以是位于電導(dǎo)基底和電荷傳輸層之間?？蛇x地，光導(dǎo)元件可以具有結(jié)構(gòu)，其中電荷傳輸層在電導(dǎo)基底和電荷產(chǎn)生層之間。
電導(dǎo)基底可以是柔性的，例如作為柔性網(wǎng)或帶形式，或非柔性的，例如，鼓的形式。鼓可以具有空心的圓柱形結(jié)構(gòu)，以把鼓安裝到驅(qū)動(dòng)裝置上使得鼓在成像過程期間轉(zhuǎn)動(dòng)。典型地，柔性電導(dǎo)基底包含電絕緣的基底和電導(dǎo)材料薄層，其上涂敷有光導(dǎo)材料。
電絕緣的基底可以是紙或成膜的聚合物如聚酯(即，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚酰亞胺、聚砜、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯樹脂、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。特定的用于支撐基底的聚合物實(shí)例包括，例如，聚醚砜(StabarTMS-100，購自ICI)，聚氟乙烯(Tedlar，購自E.I.DuPont de Nemours&Company)，聚雙酚-A聚碳酸酯(MakrofolTM，購自Mobay Chemical Company)和無定形聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(MelinarTM，購自ICI Americas，Inc.)。電導(dǎo)材料可以是石墨、分散的炭黑、碘化物、導(dǎo)電聚合物如聚吡咯(polypyroles)和Calgon導(dǎo)電聚合物261(商品化購自Calgon Company，Inc.，Pittsburgh，Pa.)，金屬如鋁、鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或不銹鋼或金屬氧化物如氧化錫或氧化銦。在有特殊興趣的具體實(shí)施方式
中，電導(dǎo)材料為鋁。通常，光導(dǎo)基底具有足夠的厚度以提供需要的機(jī)械穩(wěn)定性。例如，柔性網(wǎng)基底通常具有厚度從約0.01到約1mm，而鼓基底通常具有厚度為約0.5mm到約2mm。
電荷產(chǎn)生化合物是能夠吸收光以產(chǎn)生電荷載體的材料，如染料或顏料。合適的電荷產(chǎn)生化合物非限定性的實(shí)例包括，例如，無金屬的酞菁(如，ELA8034無金屬的酞菁購自H.W.Sands，Inc.或Sanyo Color Works，Ltd.，CGM-X01)，金屬酞菁如鈦酞菁、銅酞菁、氧鈦酞菁(也稱為鈦氧基氧酞菁，并包括任何能作為電荷產(chǎn)生化合物的結(jié)晶相或結(jié)晶相混合物，如購自H.W.Sands，Inc.的ELA 7051氧鈦酞菁)、羥基鎵酞菁，方酸鎓鹽(squaryliam)染料和顏料，羥基-取代的方酸鎓鹽(squarylium)顏料，perylimides，多核醌，其購自Allied Chemical Company，商品名為IndofastDouble Scarlet、IndofastViolet LakeB、IndofastBrilliant Scarlet和IndofastOrange，喹吖啶酮購自DuPont，商品名為MonastralTMRed、MonastralTMViolet和MonastralTMRed Y，萘1，4，5，8-四羧酸衍生顏料包括perinones，四苯并卟啉和四萘并卟啉，靛-和硫靛染料，苯并噻噸-衍生物，苝3，4，9，10-四羧酸衍生顏料，多偶氮-顏料包括雙偶氮-、三偶氮-和四偶氮-顏料，多次甲基染料，染料、其含有喹唑啉基，叔胺，無定形硒，硒合金如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷，硫硒化鎘，硒化鎘，硫化鎘及其混合物。對(duì)于一些具體實(shí)施方式
，電荷產(chǎn)生化合物包含氧鈦酞菁(即，其任何相)，羥基鎵酞菁或其結(jié)合。
本發(fā)明光導(dǎo)層可以含有電子傳輸化合物。通常，可以使用本領(lǐng)域所知的任何電子傳輸化合物。合適的電子傳輸化合物非限定性的實(shí)例包括，例如，溴苯胺，四氰基乙烯，四氰基醌二甲烷，2，4，7-三硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基呫噸酮(xanthone)，2，4，8-三硝基噻噸酮，2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮，和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物，(2，3-二苯基-1-亞茚基)丙二腈，4H-噻喃-1，1-二氧化物和其衍生物如4-二氰基亞甲基-2，6-二苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、4-二氰基亞甲基-2，6-二-間-甲苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、和不對(duì)稱取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物如4H-1，1-二氧-2-(對(duì)-異丙基苯基)-6-苯基-4-(二氰基亞甲基)噻喃和4H-1，1-二氧-2-(對(duì)-異丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亞甲基)噻喃，磷雜-2，5-環(huán)己二烯衍生物，(烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-苯乙氧基(phenethoxy)羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-carbitoxy-9-亞芴基)丙二腈、和(4-正丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亞芴基)丙二酸二乙酯，蒽醌基二甲烷衍生物如11，11，12，12-四氰基-2-烷基蒽醌基二甲烷和11，11-二氰基-12，12-雙(乙氧基羰基)蒽醌基二甲烷，蒽酮衍生物如1-氯-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二氯-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二羥基-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、和1-氰基-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮，7-硝基-2-氮雜-9-亞芴基-丙二腈，二苯酚合苯醌衍生物，苯醌衍生物，萘醌衍生物，奎寧衍生物，四氰基亞乙基氰基乙烯，2，4，8-三硝基噻噸酮，二硝基苯衍生物，二硝基蒽衍生物，二硝基吖啶衍生物，硝基蒽醌衍生物，二硝基蒽醌衍生物，琥珀酸酐，馬來酸酐，二溴馬來酸酐，芘衍生物，咔唑衍生物，腙衍生物，N，N-二烷基苯胺衍生物，二苯基胺衍生物，三苯基胺衍生物，三苯基甲烷衍生物，四氰基醌二甲烷，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，7-三硝基-9-二氰基亞甲基芴酮，2，4，5，7-四硝基呫噸酮衍生物，和2，4，8-三硝基噻噸酮衍生物。在一些有興趣的具體實(shí)施方式
，電子傳輸化合物包含(烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物，如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈。
電子傳輸化合物和紫外光穩(wěn)定劑可具有協(xié)同關(guān)系用于在光導(dǎo)體中提供理想的電子流動(dòng)。紫外光穩(wěn)定劑的存在改變了電子傳輸化合物的電子傳輸性能，以改善復(fù)合物的電子傳輸性能。紫外光穩(wěn)定劑可以為紫外光吸收劑或能捕獲自由基的紫外光抑制劑。
紫外光吸收劑能夠吸收紫外輻照和將其作為熱消散掉。紫外光抑制劑被認(rèn)為能夠捕獲通過紫外光產(chǎn)生的自由基，并且在捕獲自由基后，連續(xù)地產(chǎn)生有效的穩(wěn)定劑部分同時(shí)消除能量。由于紫外光穩(wěn)定劑和電子傳輸化合物的協(xié)同關(guān)系，紫外光穩(wěn)定劑具體的優(yōu)點(diǎn)可能不是它們的紫外光穩(wěn)定能力，雖然紫外光穩(wěn)定能力可以進(jìn)一步有利地降低有機(jī)光接受器隨時(shí)間退化。雖然不愿被理論所限制，紫外光穩(wěn)定劑貢獻(xiàn)的協(xié)同關(guān)系可以涉及到化合物電子性能，該化合物通過進(jìn)一步協(xié)助電子傳輸化合物建立電子傳導(dǎo)路徑，有助于紫外穩(wěn)定功能。具體而言，結(jié)合著電子傳輸化合物和紫外光穩(wěn)定劑的有機(jī)光接受器，可以隨著循環(huán)顯示出更加穩(wěn)定的接受電壓Vacc。有機(jī)光接受器改善的協(xié)同性能，該有機(jī)光接受器具有包含電子傳輸化合物和紫外光穩(wěn)定劑的層，在以下進(jìn)一步描述待批美國專利申請(qǐng)第10/425,333號(hào)，申請(qǐng)日為4月28日，2003，Zhu，其題為″具有光穩(wěn)定劑的有機(jī)光接受器″，在此引為參考。
合適的非限定性的光穩(wěn)定劑實(shí)例包括例如，位阻三烷基胺如Tinuvin 144和Tinuvin 292(獲自Ciba Specialty Chemicals，Terrytown，NY)，位阻烷氧基二烷基胺如Tinuvin 123(獲自Ciba Specialty Chemicals)，苯并三唑如Tinuvan 328、Tinuvin 900和Tinuvin 928(獲自Ciba Specialty Chemicals)，二苯甲酮如Sanduvor 3041(獲自Clariant Corp.，Charlotte，N.C.)，鎳化合物如Arbestab(獲自Robinson Brothers Ltd，West Midlands，Great Britain)，水楊酸酯，氰基肉桂酸酯，丙二酸亞芐基酯，苯甲酸酯，草酰二苯胺如SanduvorVSU(獲自Clariant Corp.，Charlotte，N.C.)，三嗪如Cyagard UV-1164(獲自Cytec Industries Inc.，N.J.)，聚合位阻胺如Luchem(獲自Atochem NorthAmerica，Buffalo，NY)。在一些具體實(shí)施方式
中，光穩(wěn)定劑選自具有下述通式的位阻三烷基胺 其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R15獨(dú)立選自氫、烷基、酯或醚基；R5、R9、R14獨(dú)立選自烷基；X是連接基團(tuán)選自-O-CO-(CH2)m-CO-O-，其中m在2-20之間。
粘合劑通常能夠分散或溶解電荷傳輸化合物(在電荷傳輸層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)、電荷產(chǎn)生化合物(在電荷產(chǎn)生層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)和/或電子傳輸化合物。用于電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的合適粘合劑的實(shí)例通常包括如苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，改性丙烯酸酯類聚合物，聚醋酸乙烯酯，苯乙烯-醇酸樹脂，大豆脂肪酸-烷基樹脂，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚丙烯腈，聚碳酸酯，聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，苯乙烯聚合物，聚乙烯醇縮丁醛，醇酸樹脂，聚酰胺，聚氨基甲酸酯，聚酯，聚砜，聚醚，聚酮，苯氧基樹脂，環(huán)氧樹脂，有機(jī)硅樹脂，聚硅氧烷，聚(羥基醚)樹脂，聚羥基苯乙烯樹脂，酚醛清漆，聚(苯基縮水甘油醚)-雙環(huán)戊二烯共聚物，用于上述聚合物單體的共聚物，和它們的結(jié)合。在一些具體實(shí)施方式
中，粘合劑選自聚碳酸酯，聚乙烯醇縮丁醛，及其結(jié)合物。合適的聚碳酸酯實(shí)例包括衍生自雙酚-A的聚碳酸酯A，衍生自環(huán)亞己基二酚的聚碳酸酯Z，衍生自甲基雙酚A的聚碳酸酯C，和聚酯碳酸酯。具有反應(yīng)活性功能的合適粘合劑包括，例如聚乙烯醇縮丁醛，如獲自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的BX-1和BX-5。
任何一層或多層的合適的任選添加劑包括，例如抗氧化劑，偶聯(lián)劑，分散劑，固化劑，表面活性劑及其結(jié)合。
光導(dǎo)元件的總厚度一般為約10-約45微米。在具有分離電荷產(chǎn)生層和分離電荷傳輸層的雙層具體實(shí)施方式
中，電荷產(chǎn)生層厚度通常為約0.5-約2微米，電荷傳輸層的厚度通常為約5微米-約35微米。在電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生化合物在同一層的具體實(shí)施方式
中，具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸組合物的層通常厚度為約7微米-約30微米。在具有特定電子傳輸層的具體實(shí)施方式
中，電子傳輸層的平均厚度為約0.5微米-約10微米，在另一些具體實(shí)施方式
中該層厚度為約1微米-約3微米。通常地，電子傳輸外涂層可以提高機(jī)械抗磨性，提高對(duì)載液和大氣濕度的抵抗性，減弱電暈氣體導(dǎo)致的光接受器降解。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到上述的明確范圍內(nèi)的其它厚度范圍，并且是在本發(fā)明的公開范圍內(nèi)。
通常地，對(duì)于此處所描述的有機(jī)光接受器，基于光導(dǎo)層的重量，電荷產(chǎn)生化合物的量為約0.5重量％-約25重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中，其量為約1重量％-約15重量％，其量在另一些具體實(shí)施方式
中，為約2重量％-約10重量％。電荷傳輸化合物的量基于光導(dǎo)層的重量為約10重量％-約80重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中，其量為約35重量％-約60重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中，其量為約45重量％-約55重量％。如果存在任選的電子傳輸化合物，基于光導(dǎo)層的重量其量至少為約2重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中，其量為約2.5重量％-約25重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中基于光導(dǎo)層的重量其量為約4重量％-約20重量％。粘合劑的量基于光導(dǎo)層的重量為約15重量％-約80重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中，其量為約20重量％-75重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到上述組合物的明確范圍內(nèi)的其它范圍，并且是在本發(fā)明的公開范圍內(nèi)。
對(duì)具有分離電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的雙層具體實(shí)施方式
，基于電荷產(chǎn)生層的重量，電荷產(chǎn)生層通常包含的粘合劑的量為約10重量％-約90重量％，在一些具體實(shí)施方式
中，其量為約15重量％-約80重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約20重量％-75重量％。如果在電荷產(chǎn)生層中存在任選的電子傳輸化合物，基于電荷產(chǎn)生層的重量，電子傳輸化合物的量通常為至少2.5重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約4重量％-約30重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約10重量％-約25重量％。電荷傳輸層通常包含的粘合劑量為約20重量％-約70重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中該粘合劑量為約30重量％-約50重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它雙層具體實(shí)施方式
中粘合劑的濃度范圍，并且是在本發(fā)明的公開范圍內(nèi)。
在包含電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸化合物的單層具體實(shí)施方式
中，光導(dǎo)層通常包含粘合劑、電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生化合物。基于光導(dǎo)層的重量，電荷產(chǎn)生化合物的量為約0.05重量％-約25重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約2重量％-約15重量％。基于光導(dǎo)層的重量，電荷傳輸化合物的量為約10重量％-約80重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約25重量％-約65重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為30重量％-約60重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中其量為約35重量％-約55重量％，該光導(dǎo)層的其余部分包括粘合劑和任選的添加劑，如任一常規(guī)添加劑。具有電荷傳輸組合物和電荷產(chǎn)生化合物的單層中，通常含有約10重量％-約75重量％的粘合劑，在一些具體實(shí)施方式
中粘合劑量為約20重量％-約60重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約25重量％-約50重量％。任選地，含有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸化合物的層可以包括電子傳輸化合物，如果存在任選的電子傳輸化合物，基于光導(dǎo)層的重量其量通常為至少約2.5重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約4重量％-約30重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約10重量％-約25重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述層中明確組合物范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開范圍內(nèi)。
通常，包含電子傳輸層的層可以有利地進(jìn)一步含有紫外光穩(wěn)定劑。特別地，電子傳輸層通?？梢园娮觽鬏敾衔?、粘合劑和任選的紫外光穩(wěn)定劑。包含電子傳輸化合物的外涂層進(jìn)一步詳述于Zhu等人的待批美國專利申請(qǐng)?zhí)?0/396,536，題目為“具有電子傳輸層的有機(jī)光接受器”，在此引為參考。例如，上述的電子傳輸化合物可以用作此處所述的光導(dǎo)元件的釋放層?；陔娮觽鬏攲拥闹亓?，電子傳輸層中的電子傳輸化合物量可為約10重量％-約50重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約20重量％-約40重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開范圍內(nèi)。
如果在光導(dǎo)體的一層或多個(gè)適當(dāng)?shù)膶又写嬖谧贤夤夥€(wěn)定劑，其量基于特定層的重量通常為約0.5重量％-約25重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約1重量％-約10重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開范圍內(nèi)。
例如，光導(dǎo)層可以按如下方法形成將諸如一種或多種電荷產(chǎn)生化合物、電荷傳輸化合物、電子傳輸化合物、紫外光穩(wěn)定劑、聚合物粘合劑分散或溶解到有機(jī)溶劑中，然后將分散劑和/或溶液涂敷各自的底層上并干燥涂層。特別地，可使用高剪切均質(zhì)化、球磨、立式球磨、高能量珠(砂)磨或其它減小尺寸的方法，或本領(lǐng)域內(nèi)公知的減小尺寸的混合方法來形成分散體。
光接受器可以任選地包括一層或多層附加層。附加層可以是，例如，內(nèi)層(sub-layer)或外涂層，例如阻隔層、釋放層、保護(hù)層或粘附層。釋放層或保護(hù)層可以為光導(dǎo)元件的最外層，阻隔層可以是釋放層和光導(dǎo)元件之間的夾層或用做光導(dǎo)元件的外涂層。阻隔層為它的下層提供磨損保護(hù)，粘附層位于光導(dǎo)元件、阻隔層和釋放層、或它們的任意組合之間，并改善了它們之間的粘附力。內(nèi)層為電荷阻斷層并且位于電導(dǎo)基底和光導(dǎo)元件之間，內(nèi)層同樣可以改善電導(dǎo)基底和光導(dǎo)元件之間的附著力。
合適的阻隔層包括，例如，涂層如可以交聯(lián)的硅氧烷醇-膠體狀的二氧化硅涂層和羥基化silsesquioxane-膠體狀二氧化硅涂層，和有機(jī)粘合劑如聚乙烯醇，甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，酪蛋白，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，明膠，淀粉，聚氨基甲酸酯，聚酰亞胺，聚酯，聚酰胺，聚醋酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚碳酸酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚乙烯基乙?？s乙醛，聚乙烯縮甲醛，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酸酯，聚乙烯咔唑，上述聚合物所用單體的共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇三元共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/馬來酸三元共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，纖維素聚合物，和其混合物。上述的阻隔層任選地包含小的無機(jī)顆粒如熱解法二氧化硅，二氧化硅，二氧化鈦，氧化鋁，氧化鋯或其結(jié)合物。阻隔層進(jìn)一步描述于作者為Woo等的美國專利6,001,522，題目為“用于包含有機(jī)聚合物和二氧化硅的光導(dǎo)元件的阻隔層”，在此引為參考。頂層的釋放層可以包含任何本領(lǐng)域公知的釋放層組分，在一些具體實(shí)施方式
中，釋放層為氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯，或其結(jié)合物。釋放層可以包含交聯(lián)聚合物。
釋放層可以包括，例如，任何本領(lǐng)域中公知的釋放層組合物。在一些具體實(shí)施方式
中，釋放層包含氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、氨基甲酸乙酯樹脂、氨基甲酸乙酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸化的氨基甲酸乙酯樹脂、氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯類樹脂，或其結(jié)合物。釋放層可以包含交聯(lián)聚合物。
保護(hù)層可以保護(hù)有機(jī)光接受器免受化學(xué)和機(jī)械降解。保護(hù)層可以包含任何本領(lǐng)域中公知的保護(hù)層組合物，在一些具體實(shí)施方式
中，保護(hù)層是氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、氨基甲酸乙酯樹脂、氨基甲酸乙酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸化的氨基甲酸乙酯樹脂，氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯類樹脂，或其結(jié)合物。在尤其感興趣的具體實(shí)施方式
中，保護(hù)層為交聯(lián)聚合物。
外涂層可以包含電子傳輸化合物，對(duì)其進(jìn)一步描述在作者為Zhu等人的待批美國專利申請(qǐng)10/396,536中，申請(qǐng)日為2003年3月25日，題目為“具有電子傳輸層的光接受器”，該申請(qǐng)?jiān)诖艘秊閰⒖肌＠?，如上所述的電子傳輸化合物可用于本發(fā)明的釋放層?；卺尫艑拥闹亓?，外涂層中電子傳輸化合物的量為約2重量％-約50重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約10重量％-約40重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開范圍內(nèi)。
通常地，粘附層包含成膜聚合物，如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥基氨基醚)等。阻隔層和粘附層進(jìn)一步描述在Ackley等人的美國專利申請(qǐng)6,180,305中，題目為“用于液體電照相的有機(jī)光接受器”，在此引為參考。
內(nèi)層(sub-layer)可以包含，例如聚乙烯醇縮丁醛、有機(jī)硅烷、可水解的硅烷、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、硅氧烷(silicone)等。在一些具體實(shí)施方式
中，內(nèi)層的干厚度為約20埃-約2000埃之間。包含金屬氧化物電導(dǎo)顆粒的內(nèi)層厚度可為約1微米-約25微米之間。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物和厚度范圍，并且是在本此處所描述的電荷傳輸化合物以及包括這些化合物的光接受器，均適用于使用干調(diào)色劑或液體調(diào)色劑的成像方法中。例如，本領(lǐng)域中公知的一些干調(diào)色劑或液體調(diào)色劑都可用于本發(fā)明中的方法或裝置中。液體調(diào)色劑顯影更理想一些，因?yàn)榕c干調(diào)色劑相比，它具有能提供更高分辨率圖像、固定圖像所需能量更低等優(yōu)點(diǎn)，合適的液體調(diào)色劑的實(shí)例已經(jīng)公知。液體調(diào)色劑通常包含分散在載液中的調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆?？梢园珓?顏料、樹脂粘合劑、和/或電荷導(dǎo)向劑，在液體調(diào)色劑的一些具體實(shí)施方式
中，樹脂與顏料的比例從1∶1到10∶1，在另一些具體實(shí)施方式
中，比例從4∶1到8∶1。液體調(diào)色劑進(jìn)一步描述于美國公開專利申請(qǐng)2002/0128349中，題目為“包含穩(wěn)定有機(jī)溶膠的液體油墨”；2002/0086916中，題目為“包含處理過的著色劑顆粒的液體油墨”；2002/0197552中，題目為“用于液體電照相的相變顯影劑”，所有三篇文獻(xiàn)在此全部引為參考。
電荷傳輸化合物在一些具體實(shí)施方式
中，這里所描述的有機(jī)光接受器含有下式的基于二腙化合物的電荷傳輸化合物 其中n為0-1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基，如咔唑基，久洛尼定基，或?qū)?(N，N-二取代)芳胺基(其可以是三芳基胺，烷基二芳基胺或二烷基芳基胺)；Ar為芳基或雜環(huán)基；A是第一連接基團(tuán)；和B是第二連接基團(tuán)。第一連接基團(tuán)A具有支鏈或直鏈的式-(CH2)p-，其中p為3-20的整數(shù)，并且其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18，和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；第二連接基團(tuán)B具有式-Q-Z-Q′，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基。
本發(fā)明中的電荷傳輸化合物的非限定性實(shí)例有如下結(jié)構(gòu)式
電荷傳輸化合物的合成帶有兩個(gè)連接腙的電荷傳輸化合物基于如下反應(yīng)先由氨基芳腙化合物與第一個(gè)連接基反應(yīng)得到衍生腙，通過衍生腙與第二連接基反應(yīng)把兩個(gè)腙連接起來。第一個(gè)連接基通常包含鹵素官能團(tuán)和第二個(gè)官能團(tuán)，該第二個(gè)官能團(tuán)與一個(gè)含有活潑氫的官能團(tuán)相鍵合。第二連接基包含兩個(gè)官能團(tuán)，每一個(gè)通常含有活潑氫。第二連接基通過第一個(gè)連接基把兩個(gè)腙連接起來。
氨基芳腙可由氨基芳醛或氨基芳酮與芳基肼反應(yīng)制得。氨基芳腙可以與第一個(gè)連接基的鹵素官能團(tuán)反應(yīng)，在腙的單鍵氮上將連接基加入到腙中。鍵合到第一個(gè)連接基的氨基芳腙可稱為衍生腙。第一個(gè)連接基通常含有適合與含活潑氫的官能團(tuán)反應(yīng)的第二個(gè)官能團(tuán)，使得當(dāng)氨基芳腙鍵合到第一個(gè)連接基時(shí)，制得了衍生氨基芳腙。
概括說來，氨基芳腙可由氨基芳醛或氨基芳酮與芳基肼反應(yīng)制得。氨基芳腙可與第一個(gè)連接基反應(yīng)制得衍生腙，衍生腙可與第二連接基反應(yīng)制得電荷傳輸化合物。
至于合適的芳基肼，苯肼和苯甲肼氯化氫可獲自Aldrich(Milwaukee，WI)。雜環(huán)芳基可通過使用其它的肼來提供，如使用2-肼吡啶(Aldrich)或2-肼嘧啶(Interchim，F(xiàn)rance)。其它的芳基肼可基于商品化的衍生物，或其由本領(lǐng)域內(nèi)公知的適當(dāng)方法制得的其它肼衍生芳香化合物的基礎(chǔ)上制備得到。
至于典型的氨基芳醛，如4-(二苯基氨基)苯甲醛、4-(二乙基氨基)苯甲醛和9-乙基-3-咔唑基羧基醛(carbazolcarboxyaldehyde)可用于下述實(shí)施例中，其購自Aldrich，Milwaukee，WI。同樣，4-(4，4′-二甲基二苯基氨基)苯甲醛也可用于下述實(shí)施例中，其獲自Synthon Chemicals GmbH&Co.KG，Germany。
另外，久洛尼定醛可由久洛尼定制得，也可購自Aldrich，Milwaukee，WI。特別地，在500ml三口圓底燒瓶中，將久洛尼定(100g，0.6mol)溶于200ml溫?zé)岬腘，N-二甲基甲酰胺(DMF，購自Aldrich)中。在久洛尼定溶解后，燒瓶在冰浴中冷卻到0℃。然后，在保持溫度低于5℃下，通過滴液漏斗滴加三氯氧磷(107g，0.7mol，購自Aldrich)。加完三氯氧磷后，燒瓶加熱到室溫，并放置于蒸汽浴中攪拌1小時(shí)。燒瓶冷卻到室溫，然后在良好攪拌下，將溶液緩慢加到大過量的蒸餾水中。持續(xù)攪拌另外2小時(shí)。濾出固體久洛尼定醛，并用水反復(fù)洗滌直到洗出水pH值呈中性。產(chǎn)物在50℃真空烘箱中干燥4小時(shí)。
對(duì)于上述通式中n＝1和X＝對(duì)-二甲基氨基苯基的電荷傳輸化合物的實(shí)施方式，可用對(duì)-二甲基氨基肉桂醛(購自Asdrich)代替對(duì)-二甲基氨基苯基醛。對(duì)n＝1和X＝咔唑基團(tuán)，可用9-乙基-3-咔唑肉桂醛代替9-乙基-3-咔唑羧基醛。對(duì)n＝1和X＝三苯基胺，可用4-(二苯基氨基)肉桂醛代替4-(二苯基氨基)苯甲醛。對(duì)n＝1和X＝久洛尼定，可用久洛尼定肉桂醛代替久洛尼定醛。可類似地選用其它的芳基醛制備n＝1的電荷傳輸化合物。所有其它的反應(yīng)都相類似并描述如下。9-乙基-3-咔唑肉桂醛、4-(二苯基氨基)肉桂醛和久洛尼定肉桂醛的合成，可類似于對(duì)-二甲基氨基肉桂醛的商用合成路線而得以實(shí)施。
獲得經(jīng)過選擇的肼和芳基醛/酮后，腙可由所選的肼與芳基醛/酮在堿性催化反應(yīng)中制得。在一些具體實(shí)施方式
中，肼為酸化的鹽酸形式。在這些具體實(shí)施方式
中，肼鹽酸鹽在攪拌下可與碳酸堿水溶液反應(yīng)?？杉尤脒^量的碳酸堿，例如，具體實(shí)施方式
中每1mol肼加入1.2mol碳酸鉀和1mol肼鹽酸鹽，或每1mol肼加入2.4mol碳酸鉀和1mol肼二鹽酸鹽。
至于下述標(biāo)注為“A”的第一連接基，連接基化合物中可包含鹵素基團(tuán)和第二官能團(tuán)，鹵素基團(tuán)如Cl，用來鍵合到腙的單鍵氮原子上，第二官能團(tuán)用來鍵合到下述標(biāo)示為“B”的第二連接基的硫醇基上。作為對(duì)活潑氫合適的基團(tuán)，第一連接基中的第二官能團(tuán)可為例如，可與含活潑氫的官能團(tuán)反應(yīng)生成仲醇的環(huán)氧/環(huán)氧乙烷基團(tuán)；可與活潑氫反應(yīng)生成醚，胺或硫醚的鹵素基團(tuán)；可生成酯，酰胺或硫羰基(R-SCO-R1)的羰基鹵化物或酸酐。另外合適的涉及到活潑氫基團(tuán)的反應(yīng)，可用于與第一連接基上的適當(dāng)官能團(tuán)反應(yīng)。
在下面的例子中，第二連接基為雜環(huán)二巰基化合物。特別地，該連接基為2，5-二巰基1，3，4-噻二唑(購自Aldrich)。其它可能的用做第二連接基的雜環(huán)二巰基化合物包括例如，2，6-二巰基嘌呤(獲自Aldrich)，2，8-二巰基次黃嘌呤(獲自Chemos GmbH，Germany)，2，8-二巰基-6-羥基嘌呤(獲自ABCRGmbH&Co.KG，Germany)，和嘌呤-4，6-二硫醇(獲自Connecting GmbH，Switzerland)。雜環(huán)二羥基化合物也適合作第二連接基，包括例如6，7-二羥基香豆素，2，4-二羥基-5，6-二甲基嘧啶，4，6-二羥基-2，5-二苯基嘧啶，4，6-二羥基-5-乙基嘧啶，5，7-二羥基黃酮，5，7-二羥基-4-甲氧基異黃酮，5，7-二羥基-4-甲基香豆素，6，7-二羥基-4-甲基香豆素，4，6-二羥基-2-甲基巰基嘧啶，2，6-二羥基-4-甲基-3-吡啶腈，2，4-二羥基-6-甲基嘧啶，4，6-二羥基-2-甲基嘧啶，4，6-二羥基-5-硝基嘧啶，4，7-二羥基-1，10-菲咯啉(phenantroline)，3，6-二羥基噠嗪，2，3-二羥基吡啶，2，4-二羥基吡啶，4，6-二羥基吡啶，2，3-二羥基喹喔啉(所有均購自Aldrich)，6，7-二羥基-3，4-二氫異喹啉(獲自AcrosOrganics，Janssen Pharmaceuticalaan 3a，B-2440 Geel，Belgium)，2，4-二羥基喹啉，(獲自Chemos GmbH，Germany)，2，6-二羥基喹啉(獲自ABCR GmbH&Co.KG Germany)，和2，8-二羥基喹啉(獲自Chemos GmbH，Germany)。適用做第二連接基的雙官能團(tuán)單氨基化合物(可兩個(gè)可取代的活潑氫)的實(shí)例包括，例如(所有的均獲自Aldrich)3-氨基-9-乙基咔唑，3-氨基-2-甲氧基氧芴，8-氨基-6-甲氧基喹啉溴化氫，3-氨基喹啉，5-氨基喹啉，6-氨基喹啉，4-氨基喹哪啶，9-氨基吖啶氯化氫水合物，4-氨基-2，1，3-苯并噻二唑，2-氨基-2，1，3-苯并噻二唑，1-氨基苯并三唑，6-氨基苯并三唑，2-氨基-3-溴-5甲基吡啶，2-氨基-5-溴-3-甲基吡啶，6-氨基-3-溴-2-甲基吡啶，2-氨基-4-(溴代苯)噻唑，2-氨基-5-溴吡啶，2-氨基-6-溴吡啶，2-氨基-5-溴嘧啶，2-氨基-5-叔丁基-1，3，4-噻二唑，2-氨基-4-氯苯并噻唑，2-氨基-5-氯苯并噁唑，2-氨基-4-(4-氯苯)噻唑，和2-氨基-5-(乙基硫代)-1，3，4-噻二唑。適用于第二連接基的二氨基化合物實(shí)例包括(均獲自Aldrich)，例如，3，6-二氨基吖啶氯化氫，2，3-二氨基-5-溴代吡啶，3，8-二氨基-6-苯基菲啶，2，6-二氨基吡啶，3，4-二氨基吡啶，2，4-二氨基嘧啶，和4，5-二氨基嘧啶。
將第一連接基和腙及第二連接基鍵合起來的特定反應(yīng)條件，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可基于此處所涉及和討論的特定反應(yīng)進(jìn)行選擇。實(shí)施例中詳細(xì)描述了作為第一連接基的表氯醇和不同腙進(jìn)行反應(yīng)的合適反應(yīng)條件，更特別地，實(shí)施例中詳細(xì)描述了化合物2-5的合成和表征。
有機(jī)光接受器(OPR)的制備方法根據(jù)傳統(tǒng)術(shù)語，OPR中的“層數(shù)”是指含有電荷傳輸化合物和/或電荷產(chǎn)生化合物的層，因此，頂層、底層、釋放層等的存在并沒有改變單層對(duì)雙層的術(shù)語。
正性倒置雙層OPR正極、倒置雙層有機(jī)光接受器的制備如下通過在電荷傳輸層上引入此處公開的電荷傳輸化合物，然后用電荷產(chǎn)生溶液頂層涂覆該層，從而形成電荷產(chǎn)生層。正性倒置雙層被設(shè)計(jì)成隨著正表面電荷而運(yùn)作，該正表面電荷在光照點(diǎn)的照射下放電。一個(gè)形成該結(jié)構(gòu)的具體方法的實(shí)施例如下。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，電荷傳輸化合物與粘合劑，如聚碳酸酯Z粘合劑(購自Mitsubishi Gas Chemical，商標(biāo)為LupilonTMZ-200的樹脂)，以重量比為1∶1的電荷傳輸溶液可以按如下制得將1.25g此處所述的一種電荷傳輸化合物溶于8.0g四氫呋喃中，將1.25g的聚碳酸酯Z溶于6.25g四氫呋喃中，然后將兩者混合。該電荷傳輸溶液可以手工涂覆到76微米(3-mil)厚、帶有0.3微米厚聚酯樹脂內(nèi)層(獲自Bostik Findley，Middletown，MA的VitelPE-2200)的鋁化聚酯基底(如獲自Dupont、具有1歐姆/平方鋁蒸氣涂層的Melinex442聚酯膜)上。也可用在刀片和聚酯之間有51微米(2-mil)孔隙的刮刀涂布機(jī)來制備在110℃烘箱干燥濕膜5-10分鐘后、厚度為8-10微米的膜。
使用以循環(huán)方式操作的水平砂磨機(jī)將76.1g氧鈦基酞菁顏料(H.W.Sands Corp.，Jupiter，F(xiàn)l)、32.6g S-lec B BX-5聚乙烯醇縮丁醛樹脂(SekisuiChemical Co.，Ltd.)和641.3g的甲基乙基酮進(jìn)行微粉化8小時(shí)制備可形成電荷產(chǎn)生層的分散體。研磨后，電荷產(chǎn)生層基層可用甲基乙基酮稀釋至總固體為溶液的4.0重量％?？梢越柚诘镀碗姾蓚鬏攲娱g有20-25微米(0.8-1.0mil)空隙的刮刀涂布機(jī)，以手工方式將電荷產(chǎn)生溶液涂覆到電荷傳輸層上，可制得在10℃烘箱干燥濕膜3-5分鐘后，亞微米厚度的電荷產(chǎn)生層(CGL)膜。
負(fù)性雙層OPR負(fù)極、雙層有機(jī)光接受器的制備如下先形成電荷產(chǎn)生層，然后將此處所述的電荷傳輸化合物溶于溶液中，并將溶液涂覆到電荷產(chǎn)生層上形成電荷傳輸層。負(fù)性雙層被設(shè)計(jì)成隨著負(fù)表面電荷而運(yùn)作，該負(fù)表面電荷在光照點(diǎn)的照射下放電。一個(gè)形成負(fù)雙層的具體方法的實(shí)施例描述如下。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，使用以循環(huán)方式操作的水平砂磨機(jī)將76.1g氧鈦基酞菁顏料、32.6g S-lec B BX-5聚乙烯醇縮丁醛樹脂(Sekisui ChemicalCo.，Ltd.)和641.3g的甲基乙基酮進(jìn)行微粉化8小時(shí)制備可形成電荷產(chǎn)生層的研磨分散體。然后，電荷產(chǎn)生層基層可用甲基乙基酮稀釋至總固體為溶液的4.0重量％。該電荷傳輸溶液可以手工涂覆到76微米(3-mil)厚、帶有0.3微米厚聚酯樹脂內(nèi)層(獲自Bostik Findley，，Middletown，MA的VitelPE-2200)的鋁化聚酯基底(獲自Dupont、具有1歐姆/平方鋁蒸氣涂層的Melinex442聚酯薄膜)上。也可借助在刀片和聚酯之間有20-25微米(0.8-1.0mil)孔隙的刮刀涂布機(jī)來制備在110℃烘箱干燥濕膜3-5分鐘后，其厚度為亞微米的電荷產(chǎn)生層膜。
將1.25g電荷傳輸化合物溶于8.0g四氫呋喃中，將1.25g的聚碳酸酯Z溶于6.25g四氫呋喃中，然后將兩者混合，制得此處所述的電荷傳輸化合物與聚碳酸酯Z粘合劑的重量比為1∶1的電荷傳輸溶液。可用在刀片和聚酯之間有51微米(2-mil)孔隙的刮刀涂布機(jī)，制備在110℃烘箱干燥濕膜5-10分鐘后、厚度為8-10微米的膜。
單層OPR單層有機(jī)光接受器的制備如下將此處公開的電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生組合物，混合成單一涂覆溶液，然后將該溶液涂覆到合適的基底上。單層有機(jī)光接受器被設(shè)計(jì)成隨表面的正電荷或負(fù)電荷而運(yùn)作，該表面電荷在光照點(diǎn)的照射下放電，層中的光照點(diǎn)產(chǎn)生電荷并通過該層進(jìn)行傳輸。
在實(shí)際中，單層有機(jī)光接受器主要與正表面電荷一同運(yùn)作。通常地，在通過感興趣的光導(dǎo)材料和半導(dǎo)體材料時(shí)，電子的遷移率遠(yuǎn)低于空穴遷移率。在單層結(jié)構(gòu)中，低濃度的電荷產(chǎn)生顏料化合物限制了電荷的捕捉，吸收光后產(chǎn)生的電子-空穴對(duì)與有機(jī)光接受器的表面有一定距離。然而，電子-空穴對(duì)與基底相比更靠近表面一些，因此電子比空穴在正單層OPR中有著更短的遷移距離。來自電子-空穴對(duì)的空穴可以通過OPR的剩余部分傳輸?shù)交咨?。因此，?dāng)電子在正OPR表面上遷移一定距離以中和正電荷時(shí)，在負(fù)單層OPR中，電子仍然要通過相當(dāng)大的距離遷移到基底。在單層具體實(shí)施方式
中，希望含有任選的電子傳輸化合物來促進(jìn)電子傳輸。
但是，由于在電荷傳輸層上形成薄電荷產(chǎn)生層時(shí)浸涂法和溶劑選擇的復(fù)雜性，使得雙層正OPR的使用變得復(fù)雜。同樣地，沒有好的外涂層，薄電荷產(chǎn)生層在使用中將被磨損掉。所以，單層正OPR比正雙層系統(tǒng)有著一些優(yōu)點(diǎn)。由于負(fù)雙層有機(jī)光接受器的制備沒有正雙層有機(jī)光接受器的復(fù)雜，以及由于有限的電子遷移率限制了負(fù)單層有機(jī)光接受器的運(yùn)作，雖然負(fù)單層有機(jī)光接受器可并入此處公開的改進(jìn)電荷傳輸化合物的范圍之中，但不是很理想。
在一個(gè)制備單層有機(jī)光接受器的特別的具體實(shí)施方式
中，包含1∶1重量比的此處所述電荷傳輸化合物和聚碳酸酯的電荷傳輸預(yù)混合溶液，可通過混合含1.25g電荷傳輸化合物的8g四氫呋喃溶液和含1.25g聚碳酸酯Z的6.25g四氫呋喃溶液而制得。使用以循環(huán)方式操作的水平砂磨機(jī)將76.1g氧鈦基酞菁顏料、32.6g聚碳酸酯Z粘合劑，和641.3g的四氫呋喃進(jìn)行微粉化循環(huán)6-8次，可制得電荷產(chǎn)生層的研磨分散體。包含1∶1.4重量比的4-(正丁氧基羧基-9-亞芴基)丙二腈電子傳輸化合物和聚碳酸酯Z的電子傳輸預(yù)混合溶液，可通過混合含1.25g一種電荷傳輸化合物在8g四氫呋喃中的溶液和含1.75g聚碳酸酯Z的9g四氫呋喃溶液而制得。
單層涂覆溶液可通過混合14g電荷傳輸預(yù)混合物、4.08g電子傳輸預(yù)混合物和1.92g電荷產(chǎn)生層的研磨分散體而制得。該單層涂覆溶液可以手工涂覆到76微米(3-mil)厚、帶有0.3微米厚聚酯樹脂內(nèi)層(獲自Bostik Findley，Middletown，MA的VitelPE-2200)的鋁化聚酯基底(獲自Dupont、具有1歐姆/平方鋁蒸汽涂層的Melinex442聚酯薄膜)上。也可借助在刀片和基底之間有50-75微米(2-3mil)孔隙的刮刀涂布機(jī)，制備在110℃烘箱干燥濕膜5-10分鐘后，其厚度為8-10微米的單層膜。
通過下述實(shí)施例對(duì)發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
實(shí)施例實(shí)施例1-環(huán)氧衍生腙的制備本實(shí)施例提供了四種環(huán)氧衍生腙的制備。這些腙可以與連接基化合物反應(yīng)，生成此處所描述的電荷傳輸化合物。
9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氫丙基-N-苯腙的制備將9-乙基-3-咔唑羧基醛苯腙(3.1g，0.01mol)、85％的粉末狀氫氧化鉀(2.0g，0.03mol)和25ml表氯醇中的無水碳酸鉀(～5g)的混合物在55-60℃下強(qiáng)烈攪拌1.5-2小時(shí)。反應(yīng)進(jìn)程用薄層色譜監(jiān)控，薄層色譜為硅膠60 F254板(購自Merck)，以每體積混合物中體積比為1∶4的丙酮和己烷為洗脫液。反應(yīng)完成后，混合物冷卻到室溫，用醚稀釋，用水洗滌直到洗出的水為中性pH值。有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，活性炭處理，過濾。除去醚，殘留物溶于甲苯和2-丙醇的體積比為1∶1的混合物中，過濾靜置形成的結(jié)晶，用2-丙醇洗滌，得到3.0g(81.2％)9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙。用甲苯和2-丙醇體積比為1∶1的混合物重結(jié)晶后，得到的固體產(chǎn)物熔點(diǎn)(m.p.)為136-137℃。在CDCl3中，250MHz NMR下得到的9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的1H-NMR譜有如下峰(ppm)δ＝8.35(s，1H，4-HHt)；δ＝8.14(d，J＝7.8Hz，1H，1-HHt)；δ＝7.93(d，J＝7.6Hz，1H，2-HHt)；δ＝7.90(s，1H，CH＝N)；δ＝7.54-7.20(m，8H，Ph，Ht)；δ＝6.96(t，J＝7.2Hz，1H，4-HPh)；δ＝4.37(m，3H，CH2CH3，NCH2中的一個(gè)質(zhì)子)；δ＝4.04(dd，J1＝4.3Hz，J2＝16.4Hz，1H，NCH2質(zhì)子的下一個(gè))；δ＝3.32(m，1H，CH)；δ＝2.88(dd，1H，ABX系統(tǒng)的一部分，CH2O中的順-HA，JAX＝2.6Hz，JAB＝4.9Hz)；δ＝2.69(dd，1H，ABX系統(tǒng)的一部分，CH2O中的反-HB，JBX＝4.0Hz)；δ＝1.44(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。元素分析有如下的元素重量百分比C 78.32；H 6.41；N 11.55，與C24H23N3O元素重量百分比的計(jì)算值相比較C 78.02；H 6.28；N 11.37。
4-(二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的制備4-(二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙可根據(jù)上述9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的合成方法來制備，只是用4-(二苯氨基)苯甲醛苯腙(3.5g，0.01mol)代替9-乙基-3-咔唑羧基醛苯腙。4-(二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的產(chǎn)量為3.0g(71.4％)，通過甲苯重結(jié)晶后得到的產(chǎn)物熔點(diǎn)為141-142.5℃。在CDCl3中，250MHz NMR下得到的4-(二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的1H-NMR譜有如下峰(ppm)δ＝7.65-6.98(m，19H，CH＝N，Ar)；δ＝6.93(t，J＝7.2Hz，1H，4-HPh)；δ＝4.35(dd，1H，ABX系統(tǒng)的一部分，NCH2質(zhì)子中的一個(gè)，JAX＝2.4Hz，JAB＝16.4)；δ＝3.99(dd，1H，ABX系統(tǒng)的一部分，NCH2的其余質(zhì)子，JBX＝4.1Hz)；δ＝3.26(m，1H，CH)；δ＝2.84(dd，1H，ABX系統(tǒng)的一部分，CH2O中的順-HA，JAX＝2.7Hz，JAB＝4.8Hz)；δ＝2.62(dd，1H，ABX系統(tǒng)的一部分，CH2O中的反-HB，JBX＝4.1Hz)。元素分析有如下的元素重量百分比C 80.02；H6.31；N 9.91，與C28H25N3O元素重量百分比的計(jì)算值相比較C 80.16；H 6.01；N 10.02。
4-(二乙基氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的制備4-(二乙基氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙可根據(jù)上述9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的合成方法來制備，只是用4-(二乙基氨基)苯甲醛苯腙代替9-乙基-3-咔唑羧基醛苯腙，產(chǎn)物用二乙基醚重結(jié)晶。4-(二乙基氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的產(chǎn)率為69％。產(chǎn)物用二乙基醚重結(jié)晶后的熔點(diǎn)為79-80.5℃。在CDCl3中得到1H-NMR譜有如下峰(δ，ppm，250MHz)δ＝7.7-6.7(m，8H，Ar，CH＝N)；δ＝6.6(d，2H，p-Ph的2-H，6-H)；δ＝4.4-3.6(m，2H，NCH2CH)；δ＝3.6-3.0(m，5H，CH2CH3，CH2CHCH2)；δ＝2.75(m，1H，ABX，CH2O中的順-HA)；δ＝2.55(m，ABX，CH2O中的反-HB)；δ＝1.1(t，J＝7.0Hz，6H，CH3)。元素分析有如下的元素重量百分比C 74.45；H 7.84；N 12.72，與C20H25N3O元素重量百分比的計(jì)算值相比較C 74.27；H 7.79；N 12.99。
4-(4，4′-二甲基二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的制備4-(4，4′-二甲基二苯氨基)苯甲醛苯腙(3.9g，0.01mol)、85％粉末狀氫氧化鉀(2.0g，0.03mol)和在25ml表氯醇中的無水碳酸鉀的混合物在55-60℃下強(qiáng)烈攪拌1.5-2小時(shí)。反應(yīng)進(jìn)程用薄層色譜監(jiān)控，薄層色譜為硅膠60 F254板(購自Merck，Whitehouse Sation，NJ)，以1∶4體積比的丙酮和己烷為洗脫液。反應(yīng)完成后，混合物冷卻到室溫，用醚稀釋，用水洗滌直到洗出的水為中性pH值。有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，活性炭處理，過濾。蒸出醚，殘留物用甲苯結(jié)晶提純，用柱色譜(硅膠Merck規(guī)格9385，60，Aldrich；體積比4∶1的己烷和丙酮為洗脫液)進(jìn)一步提純得到最終產(chǎn)物。4-(4，4′-二甲基二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙的產(chǎn)率為65.5％。產(chǎn)物用在CDCl3(400MHz儀器)中的1H-NMR表征，1H-NMR在如下δ值處觀察到峰(ppm)7.62(s，1H)，7.55-6.90(m，17H)；4.35(dd，1H)，3.98(dd，1H)，3.27(m，1H)，2.85(dd，1H)，2.63(dd，1H)；2.32(s，6H)。元素分析有如下的百分重量結(jié)果％C＝80.42，％H＝6.41，％N＝9.21，與C30H29N3O計(jì)算值相比較％C＝80.51，％H＝6.53，％N＝9.39。
實(shí)施例2-電荷傳輸化合物的制備本實(shí)施例描述了相應(yīng)于上述化合物2-5的四種電荷傳輸化合物的制備。
化合物2的制備1.9ml(13.5mmol)的三乙基胺(TEA)緩慢加入含9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙(10.0g，27.1mmol，按實(shí)施例1中的描述合成)和2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑(2.03g，13.55mmol)的15ml 2-丁酮中，同時(shí)反應(yīng)混合物的溫度保持低于30℃。反應(yīng)混合物在室溫下保存過夜。過濾保持24小時(shí)形成的結(jié)晶物，并用2-丙醇洗滌，得到產(chǎn)物腙10.1g(84.1％)，產(chǎn)物具有熔點(diǎn)167-170.5℃(用甲苯重結(jié)晶)。產(chǎn)物的1H-NMR譜(250MHz，CDCl3)有如下δ(ppm)值，J，(Hz)8.25(2H，s，4-H Ht)；8.12(2H，d，J＝7.8Hz，1-H Ht)；7.83(2H，d，J＝7.8Hz，2-H Ht)；7.81(2H，s，CH＝N)；7.50-7.14(16H，m，Ht，Ar)；6.99(2H，t，J＝7.0Hz，4-H Ph)；4.44(2H，m，CH)；4.27(4H，q，J＝6.8Hz，CH2CH3)；4.06-3.82(6H，m，OH，NCH2)；3.58(2H，m，HA，ABX系統(tǒng)中的AB部分的雙重信號(hào)，CH2S)；3.34(2H，m，HB，ABX系統(tǒng)中的AB部分的雙重信號(hào)，CH2S)；1.37(6H，t，J＝6.8Hz，CH2CH3)。紅外吸收光譜如下ν(cm-1)3368(OH，br)；3048(CHarom)；2972，2930(CHaliph)；806，747，730，694(咔唑中的CH＝CH，單取代苯)。產(chǎn)物元素分析有如下的重量％C 67.39；H 5.38；N 12.72，與C50H48N8O2S3元素重量百分比的計(jì)算值相比較C 67.54；H 5.44；N 12.60。
化合物3的制備可根據(jù)對(duì)化合物2的描述來制備和分離化合物3，只是用4-(二乙基氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙(8.7g，27.1mmol，按實(shí)施例1的描述制備)代替9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙?；衔?的產(chǎn)量為7.6g(70.4％)。產(chǎn)物具有熔點(diǎn)114.5-116℃(用甲苯重結(jié)晶)。產(chǎn)物的1H-NMR譜(250MHz，DMSO-d6)有如下δ(ppm)值，J，(Hz)7.74(2H，s，CH＝N)；7.48-7.14(12H，m，Ar)；6.80(2H，t，J＝7.1Hz，4-H Ph)；6.64(4H，d，J＝8.7Hz，p-Ph)；5.54(2H，d，J＝3.9Hz，OH)；4.20-3.90(6H，m，NCH2CH)；3.30(8H，q，J＝6.9Hz，CH2CH3)；；3.18(4H，m，CH2S)；1.06(12H，t，J＝7.1Hz，CH2CH3)。紅外吸收光譜如下，ν(cm-1)3324(OH，br)；3019(CHarom)；2968，2927，2957(CHaliph)；813，749，694(單和對(duì)-二取代苯)。產(chǎn)物的元素分析有如下的重量％C 63.11；H 6.46；N 14.20，與C42H52N8O2S3元素重量百分比的計(jì)算值相比較C 63.28；H 6.58；N 14.06。
化合物4的制備可根據(jù)對(duì)化合物2的描述來制備化合物4，只是用4-(二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙(11.2g，27.1mmol，按實(shí)施例1的描述制備)代替9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙。產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中用丙酮/己烷(1∶4)做洗脫液的柱色譜分離。除去洗脫液，殘留物用甲苯進(jìn)行重結(jié)晶。過濾化合物4，用2-丙醇洗滌。反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)量為8.9g(66.4％)。產(chǎn)物具有熔點(diǎn)165-167℃(用甲苯重結(jié)晶)。產(chǎn)物的1H-NMR譜(400MHz，CDCl3)有如下δ(ppm)值，J，(Hz)7.61(2H，s，CH＝N)；7.53(4H，d，J＝8.8Hz，Ar)；7.40-6.97(34H，m，Ar)；4.47(2H，m，CH)；4.08-3.90(6H，m，NCH2，OH)；3.61(2H，ddd，JAB＝14.1Hz，JAX＝6.6Hz，SCH2中的HA)；3.37(2H，dd，JBX＝7.1Hz，SCH2的HB)。產(chǎn)物的紅外吸收光譜有如下光譜峰，波長，ν(cm-1)3384(OH，br)；3060，3033(CHarom)；2914(CHaliph)；827，752，695(單和對(duì)-二取代苯)。產(chǎn)物的元素分析有如下的重量％C 70.33；H 5.28；N 11.41，與C42H52N8O2S3的重量分布計(jì)算值相比較重量％C 70.42；H 5.30；N 11.33。
化合物5的制備可根據(jù)對(duì)化合物2的描述來制備化合物5，只是用4-(4，4′-二甲基二苯氨基)苯甲醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙(12.1g，27.1mmol，按實(shí)施例1中的描述制備)代替9-乙基-3-咔唑羧基醛N-2，3-環(huán)氧丙基-N-苯腙。根據(jù)化合物4中的描述分離產(chǎn)物。產(chǎn)物產(chǎn)量為9.6g(68.1％)。產(chǎn)物的1H-NMR譜(400MHz，CDCl3)有如下δ(ppm)值，J，(Hz)7.60(2H，s，CH＝N)；7.49(4H，d，J＝8.2Hz，Ar)；7.39-7.29(8H，m，Ar)；7.08-6.96(22H，m，Ar)；4.46(2H，m，CH)；4.03(2H，d，J＝3.8Hz，OH)；4.02(2H，dd，JAB＝15.0Hz，JAX＝5.1Hz，NCH2中的HA)；3.96(2H，dd，JBX＝7.0Hz，NCH2中的HB)；3.60(2H，dd，JAB＝14.3Hz，JAX＝3.7Hz，SCH2中的HA)；3.37(2H，dd，JBX＝7.3Hz，SCH2的HB)；2.29(12H，s，4-CH3)。紅外吸收光譜有如下光譜峰，波長，ν(cm-1)3355(OH，br)；3024(CHarom)；2919，2858(CHaliph)；815，750，693(單和對(duì)-二取代苯中的CH＝CH)。產(chǎn)物的元素分析有如下的重量％C 71.17；H 7.69；N 10.81，與C62H60N8O2S3的元素分布計(jì)算值相比較重量％C 71.23；H 7.79；N 10.72。
實(shí)施例3-電離電壓本實(shí)施例對(duì)實(shí)施例2中的四種電荷傳輸化合物的電離電壓進(jìn)行了測(cè)量。
將待測(cè)化合物溶于四氫呋喃中制得用于電離電壓(Ip)測(cè)量的樣品。將溶液手工涂覆到精密涂有甲基纖維素粘合亞層的鋁化聚酯基底上，形成電荷傳輸材料(CTM)層。亞層的作用在于增強(qiáng)CTM層的附著力、延遲電荷傳輸化合物的結(jié)晶，以及消除從Al層經(jīng)可能存在的CTM層缺陷的電子光發(fā)射。在用最高為6.4eV量子能量的光照射下，沒有檢測(cè)到從Al層經(jīng)亞層的光電發(fā)射。此外，粘合亞層有足夠的電導(dǎo)性以避免測(cè)量期間在該層上的電荷積累。亞層和CTM層的厚度均為約0.4μm。在制備用于Ip測(cè)量的樣品時(shí)，對(duì)于CTM層沒有使用粘合劑材料。
樣品的電離電壓Ip可根據(jù)Daskeviciene等人在“作為空穴傳輸材料的2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑的衍生物”，Lithuanian Journal of Physics，2001，41，No.4-6，pp.521-526中描述的方法進(jìn)行測(cè)量，在此引為參考。實(shí)施例2中的四種電荷傳輸化合物的電離電壓測(cè)量總結(jié)于表1。
實(shí)施例4-電荷載體遷移率本實(shí)施例介紹了由實(shí)施例2中四種電荷傳輸化合物制得的樣品的電荷載體遷移率測(cè)量。
用于電荷載體遷移率測(cè)量的樣品可以通過兩種途徑制得，含有或不含有粘合劑。不含粘合劑的樣品可根據(jù)用于電離電壓測(cè)試的樣品類似方法制得，不同在CTM層厚度為7-9μm。含有粘合劑的樣品制備方法如下0.1g電荷傳輸化合物和0.1g聚乙烯醇縮丁醛(購自Sekisui的S-LEC B BX-1)溶于2ml四氫呋喃(THF)中。用浸輥的方法將溶液涂到含電導(dǎo)Al層的聚酯薄膜上。在80℃下干燥1小時(shí)，便形成了約10μm厚的明亮涂層。
空穴漂移遷移率可根據(jù)下文描述的方法加以確定“硫?qū)倩锊Ａе须娬障鄬拥碾姾奢d體遷移研究”IPCS進(jìn)展，1994，物理和化學(xué)成像系統(tǒng)(ThePhysics and Chemistry of Imaging Systems)，Rochester，NY，第747-752頁，在此引做參考。正電暈充電在CTM層中產(chǎn)生有不同初始表面電壓U的電場。通過用氮激光器脈沖(脈沖持續(xù)時(shí)間2ns，波長337nm)照射，而在該層表面產(chǎn)生電荷載體。由于脈沖照射，層表面電壓降低至照射之前初始電壓的1-5％。連接到寬頻靜電計(jì)上的電容探針測(cè)量表面電壓的變化速率dU/dt。間隔時(shí)間tt通過線性坐標(biāo)或雙對(duì)數(shù)坐標(biāo)中的dU/dt曲線的變化(轉(zhuǎn)折點(diǎn))來確定。漂移遷移率通過公式μ＝d2/U0·tt計(jì)算，其中d為層厚度，U0為照射瞬間的表面電壓。遷移率場與表面電壓的依存關(guān)系大致近似表示為下列函數(shù)μ=μ0eαE]]>其中E為層中的電場強(qiáng)度，μ0為零電場遷移率，α為表征遷移率場相關(guān)性的普爾-弗蘭克(Pool-Frenkel)參數(shù)。
6.4×105V/cm場強(qiáng)下的遷移率表征參數(shù)μ0、α值和遷移率值見表1。
表1
上述的實(shí)施例用來例舉說明，而不是用來限定。其它的具體實(shí)例在權(quán)利要求范圍之內(nèi)。盡管本發(fā)明已經(jīng)參考特定實(shí)施例作出了描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到在形式和細(xì)節(jié)上所作出的變化，并不脫離本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)光接受器，其包括(a)具有下式的電荷傳輸化合物 其中n為0-1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈的式-(CH2)p-的第一連接基團(tuán)，p為3-20的整數(shù)，其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；和B為具有式-Q-Z-Q′-的第二連接基團(tuán)，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基；(b)電荷產(chǎn)生化合物；和(c)電導(dǎo)基底，其上置有電荷傳輸化合物和電荷產(chǎn)生化合物。
2.權(quán)利要求1的有機(jī)光接受器，其中該有機(jī)光接受器為柔性帶形式。
3.權(quán)利要求1的有機(jī)光接受器，其中該有機(jī)光接受器為鼓的形式。
4.權(quán)利要求1的有機(jī)光接受器，其中該有機(jī)接受器進(jìn)一步包含電子傳輸化合物。
5.權(quán)利要求1的有機(jī)光接受器，其包括(a)包含所述電荷傳輸化合物和聚合物粘合劑的電荷傳輸層；和(b)包含所述電荷產(chǎn)生化合物和聚合物粘合劑的電荷產(chǎn)生層。
6.權(quán)利要求1的有機(jī)光接受器，其中所述電荷傳輸化合物選自下述式
7.一種電照相成像裝置，包括(a)多個(gè)支承輥；和(b)有機(jī)光接受器，其可操作地連接到所述支承輥、并隨所述支承輥的運(yùn)轉(zhuǎn)導(dǎo)致有機(jī)光接受器的運(yùn)轉(zhuǎn)，所述有機(jī)光接受器包括(i)具有下式的電荷傳輸化合物 其中n為0-1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈的式-(CH2)p-的第一連接基團(tuán)，p為3-20的整數(shù)，其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；和B為具有式-Q-Z-Q′-的第二連接基團(tuán)，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基；(ii)電荷產(chǎn)生化合物；和(iii)電導(dǎo)基底，其上置有該電荷傳輸化合物和該電荷產(chǎn)生化合物。
8.權(quán)利要求7的電照相成像裝置，其中該有機(jī)光接受器進(jìn)一步包含電子傳輸化合物。
9.權(quán)利要求7的電照相成像裝置，其中該電照相成像裝置進(jìn)一步包含液體調(diào)色劑分配器。
10.一種電照相成像方法，包括(a)對(duì)有機(jī)光接受器表面施加電荷，該有機(jī)光接受器包括(i)具有下式的電荷傳輸化合物 其中n為0-1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈的式-(CH2)p-的第一連接基團(tuán)，p為3-20的整數(shù)，其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18，和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；和B為具有結(jié)構(gòu)式-Q-Z-Q′-的第二連接基團(tuán)，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基；(ii)電荷產(chǎn)生化合物；和(iii)電導(dǎo)基底，其上置有所述的電荷傳輸化合物和所述的電荷產(chǎn)生化合物；(b)在輻照下對(duì)該有機(jī)光接受器的表面進(jìn)行成像曝光，以清除選定區(qū)域內(nèi)的電荷，從而在表面上形成帶電和不帶電區(qū)域的圖案；(c)使所述表面與調(diào)色劑接觸以形成著色圖像；和(d)將著色圖像轉(zhuǎn)移到基底上。
11.權(quán)利要求10的電照相成像方法，其中該調(diào)色劑是包含分散在有機(jī)液體中的著色劑顆粒的分散體的液體調(diào)色劑。
12.權(quán)利要求10的電照相成像方法，其中該有機(jī)光接受器進(jìn)一步包含電子傳輸化合物。
13.具有下式的電荷傳輸化合物 其中n為0-1的整數(shù)；X為(N，N-二取代)芳胺基；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈的式-(CH2)p-的第一連接基團(tuán)，p為3-20的整數(shù)，其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，羰基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，-NR16基，CHR17基，或CR18R19基，其中R16，R17，R18，和R19獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，胺基，烷基，烷芳基，芳基，或環(huán)的一部分；和B為具有結(jié)構(gòu)式-Q-Z-Q′-的第二連接基團(tuán)，其中Q和Q′獨(dú)立地為O，S，或NR1，其中R1為H，烷基，烷芳基或芳基，和Z包含雜環(huán)基。
14.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中所述電荷傳輸化合物選自下述式
15.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中第一連接基A包含-CH2CHOHCH2-。
16.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中所述電荷傳輸化合物的X包含久洛尼定基。
17.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中所述電荷傳輸化合物的X包含三苯胺基。
18.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中所述電荷傳輸化合物的X包含咔唑基。
19.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中n＝0。
20.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中Q＝Q′＝S。
21.權(quán)利要求13的電荷傳輸化合物，其中Q＝Q′＝S，并且Z包含含硫的雜環(huán)基。
全文摘要
本發(fā)明提供改進(jìn)的有機(jī)光接受器，包括(a)下式的電荷傳輸化合物，其中n為0－1的整數(shù)；X為(N，N－二取代)芳胺基；Ar為芳基或雜環(huán)基；A為具有支鏈或直鏈結(jié)構(gòu)式－(CH
文檔編號(hào)C07D285/12GK1598699SQ20041007511
公開日2005年3月23日 申請(qǐng)日期2004年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月16日
發(fā)明者茲比格紐·托卡斯基, 瑪麗特·達(dá)斯凱維西尼, 紐斯雷拉·朱布蘭, 維陶塔斯·格陶蒂斯, 賈尼娜·加沃蒂尼, 維金塔斯·詹考斯卡斯 申請(qǐng)人:三星電子株式會(huì)社