專利名稱：包含漂白活化終端官能團(tuán)的烷氧基化多元醇的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有至少一個漂白活化劑部分的漂白活化化合物，以在清潔組合物中提供對親水性和/或疏水性污垢的漂白。
背景技術(shù)：
通常，漂白活化劑在低于40℃的溶液溫度下迅速失去它們的效力。盡管新的有機(jī)催化劑如3，4-二氫-2-[2-(磺氧基)癸基]異喹啉內(nèi)鹽已經(jīng)被研發(fā)出來，但是它們會使某些酶失活并且趨于疏水-因此它們在水中的溶解性受到限制。由于大多數(shù)洗滌和清潔組合物都是在水中配制的，或需要和水一起使用，所以用上述催化劑配制清潔產(chǎn)品會出現(xiàn)問題。
能否將某些當(dāng)前能夠清潔可漂白污垢的漂白活化劑配制到顆粒和液體衣物洗滌劑、硬質(zhì)表面清潔劑、盤碟清潔組合物中，仍持續(xù)困擾著配制人員。還需要能夠較易地由供應(yīng)充足并且易得的原料而制得的材料，這些原料可被廣泛地調(diào)整以滿足具體的性能要求。還需要多功能材料，其能夠經(jīng)由漂白作用提供清潔效果，能夠提供懸浮污垢的能力，并且在使用時通過防止形成具有游離硬度的較大有序的陰離子表面活性劑聚集體，提高表面活性劑的有效性。具體的性能要求包括，能夠清潔疏水性污漬(油脂、油)和親水性污漬(泥土)，與之相關(guān)的是室外污垢以及可漂白的污漬，如草、酒、茶、咖啡以及作為體垢產(chǎn)生的或由空氣污染產(chǎn)生的骯臟污垢。因此就需要找到有調(diào)節(jié)能力的漂白劑，其能夠提供對親水性和/或疏水性污垢的漂白，并且能夠在消費者所用洗滌產(chǎn)品和其它清潔產(chǎn)品的相應(yīng)濃度下發(fā)生這種作用。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，將有機(jī)漂白催化劑摻入到聚合結(jié)構(gòu)中，通過提供有效和高效的多功能聚合物催化劑，解決了許多這樣的問題。通過使用聚合結(jié)構(gòu)的糖基多元醇和其它多元醇為原料來連接本文所述的漂白活化劑結(jié)構(gòu)可達(dá)到這種目的。本文所述的漂白活化劑包含作為主要結(jié)構(gòu)特征的環(huán)結(jié)構(gòu)。
基于糖類如蔗糖或麥芽糖的多元醇材料已知為供應(yīng)充足并且易得的原料。麥芽糖醇的乙氧基化物是已知的，例如CAS 503446-80-8。其它已知的乙氧基化多元醇包括乙氧基化甘露糖醇(CAS 53047-01-2)、乙氧基化肌醇(CAS 503446-79-5)、乙氧基化山梨醇(CAS 53694-15-8)。乙二醇和丙二醇的乙氧基化物和丙氧基化物也是已知的。參見US 5,371,119和WO 01/98388 A1。
發(fā)明概述漂白活化化合物的特征在于包含多元醇源，所述多元醇源包含至少兩個羥基部分，至少一個羥基部分還包含一個烷氧基部分，所述烷氧基部分選自乙氧基、丙氧基、丁氧基，以及它們的混合物；此外其中至少一個羥基部分還包含具有式(II)的漂白活化單元 其中式(II)的R1獨立地選自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；式(II)的R2獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基，以及它們的混合物；式(II)的R3獨立地選自多元醇源、氫、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基部分以及它們的混合物；式(II)的R4獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；式(II)的Z選自亞胺正離子鍵、過氧亞胺正離子鍵，或選擇Z以在式(II)的氮和碳之間形成單鍵；從而，選擇式(II)的R1、R2、R3和R4，與亞胺正離子鍵、過氧亞胺正離子鍵或式(II)中氮和碳之間的單鍵一起，形成至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)；其中從式(II)的R1、R2、R3和R4中選來形成環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個所述部分不包含所述多元醇源。
本發(fā)明還涉及制備漂白活化化合物的方法，包含該漂白活化化合物的清潔組合物，以及使用該清潔組合物的方法。
發(fā)明詳述本文中，“取代的”是指一個或多個C1-C10烷基部分、一個或多個羥基部分，或它們的任何組合。
正如本文清楚所寫，當(dāng)寫成“X至Y”或“約X至約Y”形式時，本文納入和包括全部范圍內(nèi)的數(shù)。應(yīng)當(dāng)理解，在整個說明書中給出的每一限定值將包括所有下限或上限，視具體情況而定，即如同該下限或上限在本文有明確表示一樣。在整個說明書中給出的每一范圍將包括包含在該較寬范圍內(nèi)的所有較窄范圍，即如同該較窄范圍在本文有明確表示一樣。
除非另外指明，重量百分比是指洗滌劑組合物的重量百分比。除非另外指明，所有的溫度均為攝氏度。
多元醇化合物如糖基材料和聚乙二醇/聚丙二醇材料是供應(yīng)充足并且易得的原料，它們適于被廣泛地調(diào)整以滿足具體的制劑和性能要求。本文中，“調(diào)整”是指具有控制多元醇化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，以實現(xiàn)不同化學(xué)功能的能力。例如，通過包含漂白活化劑部分而被改性的烷氧基化多元醇化合物是一種已調(diào)結(jié)構(gòu)，其為具體的可配制性和性能要求提供所需特性。另外一個實施例是，通過包含漂白活化劑部分和陰離子封端單元而被改性的烷氧基化多元醇化合物，是一種提供所需特性的已調(diào)結(jié)構(gòu)。
可用于本發(fā)明的多元醇化合物包含至少兩個羥基部分，優(yōu)選多于兩個羥基部分，更優(yōu)選三個羥基部分。最優(yōu)選六個或更多羥基部分。至少一個羥基部分還包含一個烷氧基部分，所述烷氧基部分選自乙氧基(EO)、丙氧基(PO)、丁氧基(BO)，以及它們的混合物，優(yōu)選乙氧基和丙氧基部分，更優(yōu)選乙氧基和丙氧基部分。平均烷氧基化度為約0至約200，約0.1至約200，優(yōu)選約4至約80，更優(yōu)選約10至約50。烷氧基化優(yōu)選為嵌段烷氧基化。
可用于本發(fā)明的多元醇化合物的羥基部分中的至少一個還包含至少一個漂白活化劑單元。可對化合物作進(jìn)一步的改性或調(diào)整，但是一個漂白活化劑部分必須存在于本發(fā)明的化合物中。一個實施方案包含多于一個羥基部分，所述羥基部分進(jìn)一步包含終端于漂白活化劑單元的烷氧基部分的。例如式(I) 式(I)其中式(I)的x為約0.1至約200，優(yōu)選約40至約80；R1、R2、R3和Z在下文式(II)中定義；式(I)的y選自氫、甲基、乙基、丙基、丁基，以及它們的混合物。本文所用的漂白活化劑單元具有下式(II) 其中式(II)的R1獨立地選自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物。優(yōu)選地，R1為C6-C20取代的芳基，其中取代基為多元醇源。
式(II)的R2獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的鏈烯基，以及它們的混合物。
式(II)的R3獨立地選自多元醇源、氫、或C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基部分，以及它們的混合物。
式(II)的R4獨立地選自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物。
在式(II)中，R1、R2、R3和R4中的至少一個為多元醇源，并且其中R1、R2、R3和R4中的至少兩個不選作多元醇源來形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
式(II)的Z選自亞胺正離子鍵，從而在式(II)的氮和碳之間形成雙鍵，或Z選自過氧亞胺正離子鍵，從而具有氮、碳和氧結(jié)構(gòu)，或這樣選擇Z，使得在氮和碳之間存在單鍵。
當(dāng)式(II)的Z被選為亞胺正離子鍵時，那么氮變成季銨化的或具有正電荷。選擇式(II)的R1、R2、R3和R4，使得至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)是由選自式(II)的R1、R2、R3和R4的兩個部分聯(lián)合式(II)的亞胺正離子鍵、過氧亞胺正離子鍵或式(II)中N和C之間的單鍵所形成的。從式(II)的R1、R2、R3和R4中選來形成環(huán)結(jié)構(gòu)的這兩個部分，將不被選來包含多元醇源，或換句話講，多元醇源將不直接連接到亞胺正離子鍵、過氧亞胺正離子鍵或單鍵上。然而，多元醇源可被用作環(huán)結(jié)構(gòu)上的取代基。
優(yōu)選選擇式(II)的R1、R3和R4中的至少一個為取代或未取代的芳基。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為飽和的或不飽和的(即，芳香的)。環(huán)優(yōu)選為至少部分不飽和的。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)；環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為雙環(huán)結(jié)構(gòu)。
環(huán)結(jié)構(gòu)的取代可用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何已知的取代類型來進(jìn)行。取代可以為含碳、含硫、含氮或含氧的。當(dāng)含有取代基時，優(yōu)選的取代基包括多元醇源、C1-C20(或與提出基團(tuán)相應(yīng)的適當(dāng)碳數(shù)，例如C6-C20苯基或烷基苯基)烷基、鏈烯基、炔基、烷基二烯基、環(huán)烷基、苯基、烷基苯基、萘基、蒽基、菲基、三氟甲基、甾族；含氧取代基如羥基、酰基或酮基、醚、環(huán)氧基、羧基和含酯取代基，優(yōu)選-CH2OH、-CCH3CH3OH、-CH2COOH、-C(O)-(CH2)8CH3、-OCH2CH3、＝O、-OH、-CH2-O-CH2CH3、-CH2-O-(CH2)2-OH，含氮取代基如氨基、硝基、偶氮基、銨基、酰胺基、疊氮基、異氰酸酯基、氰基和腈基，優(yōu)選-NHCH3、-NH2、-NH3+、-NO2，含硫取代基如含硫的酸和酸酯基、硫醚基、巰基和硫酮基，優(yōu)選-SCH2CH3、-CH2S(CH2)4CH3、-SO3CH2CH3、SO2CH2CH3、-CH2COSH、-SH、-CH2SCO、-CH2C(S)CH2CH3、-SO3H。
在一個實施方案中，漂白活化單元具有上式(II)，其中式(II)的Z為亞胺正離子鍵以得到式(III) 其中式(III)的R1、R2、R3和R4如上式(II)中所定義。選擇式(III)的R1、R2、R3和R4，使得至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)是由選自式(III)的R1、R2、R3和R4的兩個部分聯(lián)合式(III)的亞胺正離子鍵所形成的。從式(II)的R1、R2、R3和R4中選來形成環(huán)結(jié)構(gòu)的這兩個部分，將不被選來包含多元醇源，或換句話講，多元醇源將不直接連接到亞胺正離子鍵上。然而，多元醇源可被用作環(huán)結(jié)構(gòu)上的C6-C20取代基。優(yōu)選選擇式(II)的R1、R3和R4中的至少一個為取代或未取代的芳基。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為飽和的或不飽和的(即，芳香的)。環(huán)優(yōu)選為至少部分不飽和的。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)；環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為雙環(huán)結(jié)構(gòu)。
環(huán)結(jié)構(gòu)的取代可用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何已知類型的取代進(jìn)行，如上面為式(II)所述。
式(III)中可能環(huán)結(jié)構(gòu)的非限制性實施例包括
其中連接兩個部分的曲線代表環(huán)結(jié)構(gòu)，并且“聚合物”代表多元醇源。
在另一個實施方案中，選擇R1、R3和R4以得到式(IV)，并且選擇R2為多元醇源。
式(IV)在一個實施方案中，漂白活化單元具有上式(II)，其中式(II)的Z為過氧亞胺正離子鍵以得到下式(IV) 其中式(IV)的R1、R2、R3和R4如上式(II)中所定義。選擇式(IV)的R1、R2、R3和R4，使得至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)是由選自式(IV)的R1、R2、R3和R4的兩個部分聯(lián)合式(IV)的過氧亞胺正離子鍵所形成的從式(II)的R1、R2、R3和R4中選來形成環(huán)結(jié)構(gòu)的這兩個部分，將不被選來包含多元醇源，或換句話講，多元醇源將不直接連接到氧亞胺正離子鍵。然而，多元醇源可被用作環(huán)結(jié)構(gòu)上的取代基。優(yōu)選選擇式(II)的R1、R3和R4中的至少一個為C6-C20取代或未取代的芳基。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為飽和的或不飽和的(即，芳香的)。環(huán)優(yōu)選為至少部分不飽和的。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)；環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為雙環(huán)結(jié)構(gòu)。
環(huán)結(jié)構(gòu)的取代可用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何已知的取代類型來進(jìn)行，如上式(II)中所述。式(IV)中可能環(huán)結(jié)構(gòu)的非限制性實施例包括
其中連接兩個部分的曲線代表環(huán)結(jié)構(gòu)，并且“聚合物”代表多元醇源。
在一個實施方案中，漂白活化單元具有上式(II)，其中選擇式(II)的Z，以在氮和碳之間形成單鍵，以得到下式(V) 其中式(V)的R1、R2、R3和R4如上面式(II)中所定義。選擇式(V)的R1、R2、R3和R4，使得至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)是由選自式(V)的R1、R2、R3和R4的兩個部分聯(lián)合式(V)中氮和碳之間的單鍵所形成的。從式(II)的R1、R2、R3和R4中選來形成環(huán)結(jié)構(gòu)的這兩個部分，將不被選來包含多元醇源，或換句話講，多元醇源將不直接連接到式(V)的氮和碳之間的單鍵。然而，多元醇源可被用作環(huán)結(jié)構(gòu)上的C6-C20取代基。優(yōu)選選擇式(V)的R1、R3和R4中的至少一個為取代或未取代的芳基。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為飽和的或不飽和的(即，芳香的)。環(huán)優(yōu)選為至少部分不飽和的。環(huán)結(jié)構(gòu)可以為單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)；環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為雙環(huán)結(jié)構(gòu)。
環(huán)結(jié)構(gòu)的取代可用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何已知的取代類型來進(jìn)行，如上面式(II)中所述。
式(V)中可能環(huán)結(jié)構(gòu)的非限制性實施例包括
其中連接兩個部分的曲線代表環(huán)結(jié)構(gòu)，并且“聚合物”代表多元醇源。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到，式(V)可以如所示那樣是質(zhì)子化的，或可以是非質(zhì)子化的。
可用于用作本發(fā)明原料的合適多元醇化合物包括，麥芽糖醇、蔗糖、木糖醇、甘油、季戊四醇、葡萄糖、麥芽糖、麥芽三糖、麥芽糖糊精、麥芽五糖、麥芽六糖、異麥芽酮糖、山梨醇、聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯、木聚糖、還原的麥芽三糖、還原的麥芽糖糊精、聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油、雙甘油醚，以及它們的混合物。多元醇化合物優(yōu)選為山梨醇、麥芽糖醇、蔗糖、木聚糖、聚乙二醇、聚丙二醇，以及它們的混合物。優(yōu)選山梨醇、麥芽糖醇、蔗糖、木聚糖，以及它們的混合物。
合適的陰離子封端單元包括，硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、琥珀酸鹽、馬來酸鹽、磷酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、磺基羧酸鹽、磺基二羧酸鹽、丙磺酸內(nèi)酯、1，2-二硫代丙醇、磺基丙胺、磺酸鹽、單羧酸鹽、亞甲基羧酸鹽、亞乙基羧酸鹽、碳酸鹽、苯六甲酸鹽、均苯四酸鹽、磺基苯酚、磺基兒茶酚、二磺基兒茶酚、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸鹽、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸鹽-馬來酸鹽共聚物，以及它們的混合物。陰離子封端單元優(yōu)選為硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、琥珀酸鹽、馬來酸鹽、磺酸鹽、亞甲基羧酸鹽和亞乙基羧酸鹽。
多元醇化合物的調(diào)整可經(jīng)由一種或多種改性，這取決于所需的可配制性和性能要求。調(diào)整可包括對多元醇化合物進(jìn)行陰離子、陽離子或兩性離子電荷改性。
制備方法本發(fā)明還涉及用于制備本發(fā)明化合物的方法。在一個實施方案中，用于制備本發(fā)明化合物的方法包括以下步驟(a)任選烷氧基化包含至少兩個羥基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于約0和約200之間，優(yōu)選介于約0.1和約200之間，優(yōu)選約4至約80，更優(yōu)選約10至約50的烷氧基化多元醇，以形成包含至少一個烷氧基部分的烷氧基化多元醇?？晒┻x擇地，可將烷氧基化多元醇如CAS 52625-13-5、購自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，用作本發(fā)明的原料。如果平均烷氧基化度不是所需的水平，可使用烷氧基化步驟以達(dá)到所需的為0至約200，優(yōu)選約0.1至200，優(yōu)選約4至約80，更優(yōu)選約10至約50的烷氧基化度。
(b)使化合物的至少一個羥基部分與陰離子封端單元反應(yīng)，以形成陰離子多元醇。優(yōu)選化合物的多于一個羥基部分與陰離子封端單元反應(yīng)。更優(yōu)選的陰離子封端單元包括硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽，以及它們的混合物。陰離子封端單元更優(yōu)選為硫酸鹽。
(c)如果使用了任選步驟(a)，使烷氧基部分的至少一個所得末端羥基與陰離子封端單元反應(yīng)，以形成陰離子烷氧基化多元醇。
(d)用過量的式(II)的漂白活化單元取代陰離子多元醇和/或陰離子烷氧基化多元醇的陰離子封端單元，其中選擇式(II)的Z，以在氮和碳之間形成單鍵，并且選擇式(II)的R4為氫，形成胺終端的多元醇和/或胺終端的烷氧基化多元醇。胺終端的多元醇和/或胺終端的烷氧基化多元醇本身為功能聚合物，并且是下文隨后步驟(e)中包含漂白活化劑單元的漂白活化劑化合物的前體。
(e)氧化胺終端的多元醇和/或胺終端的烷氧基化多元醇，以轉(zhuǎn)化式(II)的漂白活化單元(其中式(II)的Z為式(II)中氮和碳之間的單鍵)，以形成式(II)的亞胺正離子鍵，形成包含漂白活化劑單元的漂白活化劑化合物。通過使本發(fā)明含亞胺正離子環(huán)的形式與氧轉(zhuǎn)移劑如過氧羧酸接觸，可形成本發(fā)明含過氧亞胺正離子環(huán)的形式。上述物質(zhì)可就地生成，并且無需純化即可使用。
非限制性合成方案舉例說明于下面的合成方案I中。
合成方案I
合成方案II在另一個實施方案中，用于制備本發(fā)明化合物的方法包括以下步驟(a)烷氧基化包含至少兩個羥基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于約0和約200之間，優(yōu)選介于約0.1和約200之間，優(yōu)選為約4至約80，更優(yōu)選為約10至約50的烷氧基化多元醇，以形成包含至少一個烷氧基部分的烷氧基化多元醇。可供選擇地，可將烷氧基化多元醇如CAS 52625-13-5、購自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，用作本發(fā)明的原料。如果平均烷氧基化度不是所需的水平，可使用烷氧基化步驟以達(dá)到所需的0至約200，優(yōu)選約0.1和約200，優(yōu)選約4至約80，更優(yōu)選約10至約50的烷氧基化度。
(b)使烷氧基化多元醇的至少一個羥基部分與含烯屬試劑反應(yīng)，以形成烯烴化終端的烷氧基化多元醇。優(yōu)選化合物的多于一個羥基部分與含烯屬試劑反應(yīng)。含烯屬試劑可以選自如烯丙基氯、烯丙基溴，以及它們的混合物。
(c)在催化劑存在的條件下，用烯烴化終端的烷氧基化多元醇來烷基化式(II)中漂白活化單元取代或未取代的芳基，其中在式(II)的漂白活化單元中，選擇式(II)的Z，以在氮和碳之間形成單鍵，并且R1、R2、R3和R4中沒有一個被選作多元醇源，形成烷基化多元醇，其中烷氧基化多元醇的至少一個末端羥基是式(II)的漂白活化單元。
(d)如果式(II)的R4是氫，那么步驟(c)的化合物與鹵化烷反應(yīng)，生成方案II步驟(c)的化合物的叔胺。式(II)的R4現(xiàn)在如上面所定義一樣，選自取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物。
(e)氧化方案II步驟(d)的化合物，以形成式(II)的漂白活化單元，其中選擇式(II)的Z，以形成亞胺正離子鍵，形成包含漂白活化劑單元的漂白活化劑化合物。
通過使本發(fā)明含亞胺正離子環(huán)的形式與氧轉(zhuǎn)移劑如過氧羧酸接觸，可制備本發(fā)明含過氧亞胺正離子環(huán)的形式。上述物質(zhì)可就地生成，并且無需純化即可使用。
非限制性合成方案舉例說明于下面的合成方案II中。
對于合成方案II，可供選擇地，在合成方案II的步驟2中，用N-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉代替1，2，3，4-四氫異喹啉作為反應(yīng)物，從而避免了涉及甲基氯的合成方案II中的反應(yīng)步驟3。所有其它步驟保持一樣。此外，合成方案II中所示的連接點，以及在可供選擇的路線中同樣出現(xiàn)的取代或未取代四氫異喹啉的芳環(huán)與烷氧基化多元醇的連接點，不意味著是對反應(yīng)合成方案II中所示連接點的限制。
合成方案III在另一個實施方案中，用于制備本發(fā)明化合物的方法包括以下步驟
(a)烷氧基化包含至少兩個羥基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于0和約200之間，優(yōu)選介于約0.1和約200之間，優(yōu)選約4至約80，更優(yōu)選約10至約50的烷氧基化多元醇，以形成包含至少一個烷氧基部分的烷氧基化多元醇?？晒┻x擇地，可將烷氧基化多元醇如CAS 52625-13-5、購自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，用作本發(fā)明的原料。如果平均烷氧基化度不是所需的水平，可使用烷氧基化步驟以達(dá)到所需的為0至約200，優(yōu)選約0.1和約200，優(yōu)選約4至約80，更優(yōu)選約10至約50的烷氧基化度。
(b)使烷氧基化多元醇與環(huán)氧氯丙烷在路易斯酸催化劑(優(yōu)選SnCl4)存在下反應(yīng)，接著與堿反應(yīng)，以形成縮水甘油醚封端的烷氧基化多元醇。
(c)使縮水甘油醚封端的烷氧基化多元醇與三氧化硫反應(yīng)，以形成環(huán)狀硫酸酯封端的烷氧基化多元醇，并且環(huán)狀硫酸酯封端的烷氧基化多元醇接著與3，4-二氫異喹啉反應(yīng)，以形成本發(fā)明漂白活化的烷氧基化多元醇。漂白活化的烷氧基化多元醇在漂白活化的烷氧基化多元醇的同一烷氧基化多元醇單元上，包含亞胺正離子鍵(陽離子電荷)和磺基部分(陰離子電荷)。
通過使本發(fā)明含亞胺正離子環(huán)的形式與氧轉(zhuǎn)移劑如過氧羧酸接觸，可制備本發(fā)明含過氧亞胺正離子環(huán)的形式。上述物質(zhì)可就地生成，并且無需純化即可使用。
非限制性合成方案舉例說明于下面的合成方案III中。
本發(fā)明方法的具體說明更詳細(xì)地描述于下文中。
實施例1合成方案I步驟1多元醇的乙氧基化多元醇如山梨醇的乙氧基化可以用任何已知的技術(shù)實現(xiàn)，如在EP174436 A1中所述。丙氧基化和丁氧基化也可用已知的技術(shù)實現(xiàn)。
將山梨醇(17.5g，0.0962mol)加入高壓釜，用氮氣吹洗高壓釜，將山梨醇加熱到110℃至120℃；開啟高壓釜攪拌，并且抽真空至約67.7MPa(20mmHg)。
持續(xù)抽真空，同時將高壓釜冷卻至約110℃至120℃。同時加入6.2g 25％的甲醇鈉甲醇溶液(0.0288摩爾，以達(dá)到按羥基部分計5％的催化劑負(fù)載)。真空下，從高壓釜中除去甲醇鹽溶液的甲醇。從高壓釜中除去甲醇時，攪拌器功率和溫度值逐漸升高，并且混合物的粘度增大，粘度在約1.5小時內(nèi)保持穩(wěn)定標(biāo)志大部分甲醇已被除去。真空下，將混合物再加熱攪拌30分鐘。
將真空除去，并且將高壓釜冷卻到或保持在110℃，同時用氮氣將高壓釜充至1725kPa(250psia)，然后排氣至環(huán)境壓力。用氮氣將高壓釜充至1380kPa(200psia)。向高壓釜內(nèi)增量加入環(huán)氧乙烷，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷流速，同時將溫度保持介于110℃和120℃之間，并且限制由反應(yīng)放熱造成的任何溫度升高。加入483g環(huán)氧乙烷(10.97摩爾，使得每摩爾OH共計有19摩爾環(huán)氧乙烷)后，將溫度升高到120℃，并將混合物再攪拌2小時。
然后將反應(yīng)混合物收集在用氮氣吹洗過的22L三頸圓底燒瓶中。加熱(110℃)和機(jī)械攪拌下，通過緩慢加入2.8g甲磺酸(0.00288摩爾)來中和強堿催化劑。然后除去反應(yīng)混合物中殘留的環(huán)氧乙烷，并且通過氣體分散濾頭向混合物中噴射惰性氣體(氬或氮)來除臭，同時攪拌并將混合物在120℃下加熱1小時。使大約500g的最終反應(yīng)產(chǎn)物稍微冷卻，然后倒入用氮氣吹洗過的玻璃容器中以便保存。
可供選擇地，可以購買烷氧基化度比所需水平低的多元醇，如CAS 52625-13-5，購自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，其中可通過已知的和/或上文所述的方法達(dá)到所需的烷氧基化度。
步驟2山梨醇EO114的硫酸鹽化(每羥基部分平均19EO部分)將山梨醇EO114(299.7g，0.058mol)和二氯甲烷(300g)稱入一個500mL的錐形瓶中。為該燒瓶配備磁性攪棒，然后攪拌該物質(zhì)直至完全溶解。將燒瓶置于冰浴中，直至溶液達(dá)到約10℃。劇烈攪拌，同時在約5分鐘內(nèi)緩慢倒入氯磺酸(48.3g，0.415mol。在冰浴中攪拌反應(yīng)溶液1.5小時。
將溶于50g二氯甲烷中的甲醇鈉(197g 25％的甲醇溶液)溶液倒入1L錐形瓶(“堿溶液”)中，然后在冰浴中冷卻，直至溶液的溫度達(dá)到約10℃。用磁性攪棒劇烈攪拌該堿溶液。在約3分鐘內(nèi)，將反應(yīng)溶液緩慢倒入到堿溶液中?？捎^察到溫和的放熱。該溶液由于鹽的形成變?yōu)槿闋?。加完后，測得pH值為約12。向該溶液中加入約100mL的蒸餾水，并將所得乳液轉(zhuǎn)移到1L的圓底燒瓶中，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在50℃蒸發(fā)一部分，以得到澄清溶液。將該溶液轉(zhuǎn)移至Kulgelrohr設(shè)備中。在60℃和133Pa(1mm Hg)下蒸發(fā)該溶液，得到366g的灰白色蠟狀固體，90％活性物質(zhì)(10％鹽)。
碳NMR譜(500MHz；脈沖序列s2pu1，溶劑D2O；弛豫延遲0.300秒，脈沖45.0；采集時間1.090秒)顯示在約60ppm處沒有醇基團(tuán)，并且在約67ppm處出現(xiàn)新峰，與形成端基硫酸鹽相一致。氫NMR譜(500MHz或300MHz；脈沖序列s2pu1，溶劑D2O；弛豫延遲1.000秒，脈沖45.0；采集時間2.345秒)顯示在約4ppm處有新峰，以位于約3.5ppm處的乙氧基質(zhì)子為對照來積分，與具有6個端基硫酸鹽的分子相一致。
步3包含漂白活化劑前體的活性胺終端的烷氧基化多元醇的制備向三個配有磁性攪棒的7-mL高壓微型反應(yīng)器中分別各稱入得自步驟2的山梨醇EO114六硫酸鹽(3.5g，0.00406mol硫酸鹽)和1，2，3，4-四氫異喹啉(1.05g，0.00812mol)。為一個微型反應(yīng)器裝上連接至數(shù)字溫度計的熱電偶，然后在REACI-THERM III加熱/攪拌組件中，將三個反應(yīng)器在約170℃下加熱3小時。冷卻后，合并反應(yīng)，并且溶解在約75mL甲醇中。通過離心過濾除去沉淀。50℃下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸干上清液。在Kugelrohr設(shè)備上，在約133Pa(1mmHg)和120℃下，用2小時除去剩余的胺，得到7.5g的棕色蠟質(zhì)固體。氫和碳NMR顯示約2.75個四氫異喹啉基團(tuán)連接到多元醇源上，其中約2個硫酸鹽基團(tuán)保持不變。
步驟4將胺終端的烷氧基化多元醇氧化為亞胺正離子終端的烷氧基化兩性離子多元醇(式(IV)的漂白活化劑)將4.0g步驟3中的產(chǎn)物樣本(～0.0020mol胺基)溶解在30g甲醇中，然后放入配有磁性攪棒、加熱套、溫度計和冷凝管的100mL 3頸圓底燒瓶中。向燒瓶中加入0.48g乙酸鉀(0.0049mol)。加熱溶液至回流。在約5分鐘內(nèi)，將1.0g碘晶體(0.0039mol)溶于15g甲醇中所形成的溶液逐滴加入到所述的熱溶液中。加熱混合溶液回流過夜(約17小時)。通過過濾除去冷卻后形成的白色沉淀。取少量溶液試樣用于分析。氫和碳NMR顯示一個分子具有約2個亞胺正離子位點，并且平均每個漂白活化化合物的分子上具有約2個硫酸鹽，明顯帶有少量的異喹啉型官能團(tuán)。
任選步驟5步驟4產(chǎn)物中碘化物抗衡離子的離子交換根據(jù)漂白活化化合物的應(yīng)用，可能需要通過離子交換從反應(yīng)產(chǎn)物中除去碘化物。這可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員通過許多方法來實現(xiàn)。可能有用的一種具體的離子交換樹脂被稱為IRA400(R)，由多種化學(xué)品供應(yīng)機(jī)構(gòu)出售。
實施例2合成方案II步驟1烯丙基封端的烷氧基化多元醇的制備向一個250mL單頸圓底燒瓶加入46.4g的方案I步驟1中的烷氧基化多元醇(0.00898摩爾)、70mL甲醇和6.96g 25重量百分比的甲醇鈉溶液(在甲醇中)。60℃下，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)甲醇一小時來濃縮混合物，接著在60℃和表壓低于0.5mm汞柱的壓力下用Kugelrohr濃縮混合物。冷卻濃縮的溶液，然后溶解或分散在200mL的THF中。將溶液或懸浮液轉(zhuǎn)移到500mL燒瓶中，然后在機(jī)械攪拌下在氬氣保護(hù)下加入4.12g(0.0539摩爾)烯丙基氯。在40℃下加熱混合物4小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將所得樣本的溶劑蒸干。所得樣本的NMR分析顯示，烷氧基化多元醇的6個-OH基團(tuán)中，有5個被烯丙基醚基取代。
步驟2合成II步驟1中產(chǎn)物的烷基化芳基化合物的烷基化方法在本領(lǐng)域是已知的。這些方法通過使用方案II步驟1中的烯丙基封端的烷氧基化多元醇，來應(yīng)用于1，2，3，4-四氫異喹啉。這也可以應(yīng)用到N-取代的1，2，3，4-四氫異喹啉?？蛇x擇直接烷基化異喹啉，以得到異喹啉終端的烷氧基化多元醇，然后按照DE 19507522 A1 還原異喹啉終端的烷氧基化多元醇。所得3，4-二氫異喹啉終端的烷氧基化多元醇可以按照WO 03/104199 A2 轉(zhuǎn)化為亞胺正離子內(nèi)鹽終端的烷氧基化多元醇。
步驟3-任選步驟，將合成II步驟2中產(chǎn)物，其中式(II)的R4是氫，如1，2，3，4-四氫異喹啉終端的烷氧基化多元醇，通過與本領(lǐng)域已知的鹵化烷發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為1，2，3，4-四氫異喹啉終端的烷氧基化多元醇的叔胺(即，N-取代的1，2，3，4-四氫異喹啉終端的烷氧基化多元醇)。優(yōu)選CH3Cl、CH3Br，以及它們的混合物。
步驟4-使用合成I步驟4中所論述的方法，在N-取代的1，2，3，4-四氫異喹啉上直接進(jìn)行合成II步驟4中產(chǎn)物的氧化。
實施例3合成方案III步驟1縮水甘油終端的烷氧基化多元醇的制備將合成I步驟1中的產(chǎn)物、烷氧基化多元醇(77.5g，15mmol)和氯化錫(0.6g，3mmol)加入到火焰干燥的配有加料漏斗的500mL圓底燒瓶中，加料漏斗中裝有環(huán)氧氯丙烷(46.86g，51mmol)。使反應(yīng)保持在氬氣氛中，并用油浴加熱到90℃。在1小時內(nèi)，將環(huán)氧氯丙烷滴入到攪拌的溶液中，接著在90℃下攪拌18個小時。向冷卻的反應(yīng)混合物中加入四氫呋喃(70mL)，然后攪拌整個混合物，在氬氣環(huán)境中保持在約20℃至約25℃的溫度。向攪拌的溶液中加入叔丁醇鉀(5.84g，51mmol)，然后在約20℃至約25℃的溫度下攪拌懸浮液18小時，以生成烷氧基化多元醇的縮水甘油醚。
步驟2環(huán)狀硫酸酯終端的烷氧基化多元醇的制備向火焰干燥的配有氬氣進(jìn)口、冷凝管和磁性攪棒的3頸圓底燒瓶中，加入三氧化硫-二甲基甲酰胺復(fù)合物(2.3gm，0.0151mol)和甲苯(100mL)。將反應(yīng)加熱到回流，并且一旦到了回流，加入10g熔融的合成III步驟1中的烷氧基化多元醇(～0.00425mol)，然后回流反應(yīng)混合物45分鐘。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫(20℃)，用乙醚(100mL)稀釋，然后用飽和碳酸氫鈉溶液萃取所得的有機(jī)液。分出有機(jī)相，用硫酸鈉干燥，過濾，并將有機(jī)濾液蒸發(fā)至干。所得3-環(huán)狀硫酸酯終端的烷氧基化多元醇可以不進(jìn)一步純化就使用。
步驟3通過與3，4-二氫異喹啉反應(yīng)，將合成III步驟2中的產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為異喹啉兩性離子終端的二烷氧基化多元醇。
將合成III步驟2中的粗的環(huán)狀硫酸酯產(chǎn)物、乙醚和3，4-二氫異喹啉(3當(dāng)量，按每分子聚合物包含約3個環(huán)狀硫酸酯終端基團(tuán)的起始縮水甘油環(huán)氧化物計)加入到250mL的圓底燒瓶。將反應(yīng)保持在約20℃至約25℃的溫度，并且攪拌48小時。蒸去所得產(chǎn)物中的乙醚。分析顯示，產(chǎn)物至少部分轉(zhuǎn)化為所需的包含如合成III中所示內(nèi)鹽的產(chǎn)物。
實施例4加入了某些環(huán)氧丙烷嵌段的合成方案I。
步驟1至4在分子中加入一些環(huán)氧丙烷，用于使聚合物疏水反應(yīng)過程與合成I相同，除了在合成I的步驟1中，最初加入60摩爾當(dāng)量的環(huán)氧丙烷，以向多元醇提供疏水性，接著加入和合成I步驟1中相同量的環(huán)氧乙烷。
清潔組合物本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明改性的烷氧基化多元醇化合物的清潔組合物。這些清潔組合物可以為任何常規(guī)的形式，即為液體、粉末、顆粒、附聚物、糊劑、片劑、小袋、條、凝膠、以雙隔室容器遞送的類型、噴霧或泡沫洗滌劑、預(yù)潤濕的擦拭物(即，所述清潔組合物與非織造材料相結(jié)合，如Mackey等人在US 6,121,165中所述的那種)、由消費者用水活化的干擦拭物(即，所述清潔組合物與非織造材料相結(jié)合，如Fowler等人在US 5,980,931中所述的那種)，以及其它均勻的或多相的消費者清潔產(chǎn)品形式。
除了清潔組合物之外，本發(fā)明的化合物還可適用于或被摻入到工業(yè)清潔劑(即地板清潔劑)中。通常這些清潔組合物另外還包含表面活性劑和其它清潔輔助成分，這將在下面更詳細(xì)地論述。在一個實施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為液體或固體衣物洗滌劑組合物。
在另一個實施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為硬質(zhì)表面清潔組合物，優(yōu)選地，其中硬質(zhì)表面清潔組合物浸透非織造底物。本文所用的“浸透”是指硬質(zhì)表面清潔組合物被置于與非織造底物相接觸，使得至少一部分所述非織造底物被硬質(zhì)表面清潔組合物浸透，優(yōu)選地，硬質(zhì)表面清潔組合物使述非織造底物飽和。
在另一個實施方案中，清潔組合物是液體盤碟清潔組合物，如液體手洗餐具洗滌組合物、固體自動餐具洗滌清潔組合物、液體自動餐具洗滌清潔組合物和自動餐具洗滌清潔組合物小片/單元劑量的形式。
清潔組合物也可被用于汽車護(hù)理組合物，用于清潔多種表面如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮革、金屬、玻璃。這種清潔組合物也可被設(shè)計成用于個人護(hù)理組合物如洗發(fā)劑組合物、沐浴劑、液體或固體皂以及其它清潔組合物，其中表面活性劑與游離硬度環(huán)境相接觸，并且可用于所有需要耐硬度表面活性劑體系的組合物中，如石油鉆探組合物。
改性的烷氧基化多元醇化合物本發(fā)明的清潔組合物可包含按所述清潔組合物的重量計約0.005％至約30％，優(yōu)選約0.01％至約10％，更優(yōu)選約0.05％至約5％的如本文所述的化合物。
表面活性劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系和其它助劑如烷基醇，或它們的混合物，所述表面活性劑或表面活性劑體系包含選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑的表面活性劑。本發(fā)明的清潔組合物還包含按所述清潔組合物的重量計約0.01％至約90％，優(yōu)選約0.01％至約80％，更優(yōu)選約0.05％至約50％，最優(yōu)選約0.05％至約40％的含有一種或多種表面活性劑的表面活性劑體系。
陰離子表面活性劑可用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑的非限制性實施例包括C8-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；C10-C20支鏈和無規(guī)鏈的伯烷基硫酸鹽(AS)；C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽；C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中優(yōu)選x為1至30；C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包含1至5個乙氧基單元；中鏈支化的烷基硫酸鹽，如US 6,020,303和US6,060,443中所述；中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽，如US 6,008,181和US 6,020,303中所述；改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS)，如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述；甲酯磺酸鹽(MES)；和α-烯烴磺酸鹽(AOS)。
非離子表面活性劑非離子表面活性劑的非限制性實施例包括C12-C18烷基乙氧基化物，如購自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化單元為乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段的烷基多胺乙氧基化物的縮合物，如購自BASF的PLURONIC；C14-C22中鏈支化的醇，如US 6,150,322中論述的BA；C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x為1至30，如US 6,153,577、US6,020,303和US 6,093,856中所論述；如1986年1月26日公布的Llenado的美國專利4,565,647中所述的烷基多糖；特別是如US4,483,780和US 4,483,779中所論述的烷基多苷；如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所論述的多羥基脂肪酸酰胺(GS-堿)；如US 6,482,994和WO 01/42408中所論述的醚封端聚(烷氧基化的)醇表面活性劑。
陽離子表面活性劑陽離子表面活性劑的非限制性實施例包括季銨表面活性劑，其可以含有最多26個碳原子，包括但不限于，烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑，如US 6,136,769中所論述的；二甲基羥基乙基季銨(K1)，如6,004,922中所論述的；聚胺陽離子表面活性劑，如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所論述的；陽離子酯表面活性劑，如美國專利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所論述的；以及氨基表面活性劑，如US6,221,825和WO 00/47708中所論述的，特別是酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
清潔輔助材料通常，清潔助劑是將僅包含最小量基本成分的清潔組合物，轉(zhuǎn)變成用于洗滌、硬質(zhì)表面、個人護(hù)理、消費者、商業(yè)和/或工業(yè)清潔用途的清潔組合物所需要的任何物質(zhì)。在某些實施方案中，由于完全具有清潔產(chǎn)品的特征，尤其是完全具有打算供消費者在家庭環(huán)境中直接使用的清潔產(chǎn)品的特征，清潔助劑易于被本領(lǐng)域的技術(shù)人員所辨認(rèn)。合適的洗滌或清潔輔助材料的一覽表可見于WO 99/05242中。
這些附加組分的確切性質(zhì)及其摻入的含量將取決于清潔組合物的物理形式和使用其進(jìn)行的清潔操作性質(zhì)。
如果與漂白劑合用，清潔輔助成分將隨之具有良好的穩(wěn)定性。根據(jù)立法的需要，本文清潔組合物的某些實施方案應(yīng)不含硼和/或不含磷酸鹽。清潔助劑的含量按所述清潔組合物的重量計為約0.00001％至約99.9％，優(yōu)選約0.0001％至約50％，進(jìn)一步約0.0001至約20％重量。總清潔組合物的使用量可根據(jù)預(yù)期的用途而廣泛變化，例如從溶液中的幾個ppm至所謂的“直接應(yīng)用”純清潔組合物于待清潔的表面。
除了上文作為本發(fā)明清潔組合物的部分基本組分已經(jīng)定義的任何物質(zhì)，普通的清潔助劑包括助洗劑、酶、上文沒有論述的聚合物、漂白劑、漂白活化劑、催化物質(zhì)等等。本文其它的清潔助劑可包括增泡劑、抑泡劑(消泡劑)等、除上述那些以外的各種活性成分或?qū)Ｓ梦镔|(zhì)如分散聚合物(例如，購自BASF Corp.或Rohm & Haas)、色斑劑、銀器保護(hù)劑、防銹和/或防蝕劑、染料、填充劑、殺菌劑、堿度來源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶穩(wěn)定劑、前香料、香料、增溶劑、載體、加工助劑、顏料，并且對于液體制劑，包括溶劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、增白劑、抑泡劑、染料、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、抗磨蝕劑、水溶助長劑、加工助劑和其它織物護(hù)理劑、表面和皮膚護(hù)理劑。此類其它清潔助劑及用量的合適實施例存在于美國專利5,576,282、6,306,812 B1 和6,326,348B1中。
使用方法本發(fā)明包括清潔表面或織物的方法。該方法包括以下步驟用純形式的或用洗滌液體稀釋的本發(fā)明改性的烷氧基化多元醇化合物，或包含本發(fā)明改性烷氧基化多元醇化合物的清潔組合物的實施方案，與表面或織物的至少一部分接觸，然后任選地漂洗該表面或織物。優(yōu)選地，使所述表面或織物在上述任選漂洗步驟之前進(jìn)行洗滌步驟。為了本發(fā)明的目的，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌。
如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所認(rèn)可的那樣，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于家用護(hù)理(硬質(zhì)表面清潔組合物)、個人護(hù)理和/或洗滌用途。因此，本發(fā)明包括用于清潔表面和/或洗滌織物的方法。該方法包括以下步驟用改性的烷氧基化多元醇化合物，或包含改性的烷氧基化多元醇化合物的清潔組合物，接觸待清潔/洗滌的表面和/或織物。表面可包括存在于典型家庭中的大多數(shù)任何硬質(zhì)表面，如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮毛、金屬、玻璃，或者可包括個人護(hù)理產(chǎn)品中的清潔表面如毛發(fā)和皮膚。表面也可包括盤碟、玻璃和其它烹飪表面?？椢锟砂軌蛟谡ＯM者使用條件下洗滌的大多數(shù)任何織物。
選擇清潔組合物溶液的pH，以最大限度地適于待清潔的表面，可跨越寬的pH范圍為約5至約11。對于個人護(hù)理如皮膚和毛發(fā)清潔，這種組合物的pH優(yōu)選具有的pH為約5至約8，對于洗滌清潔組合物，pH為約8至約10。組合物優(yōu)選使用的溶液濃度為約200ppm至約10,000ppm。水溫優(yōu)選在約5℃至約100℃的范圍內(nèi)。
為用于洗滌清潔組合物中，組合物優(yōu)選使用的溶液(或洗滌液體)濃度為約200ppm至約10000ppm。水溫優(yōu)選在約5℃至約60℃的范圍內(nèi)。水與織物的比率優(yōu)選為約1∶1至約20∶1。
本發(fā)明包括清潔表面或織物的方法。該方法包括以下步驟用本發(fā)明清潔組合物的一個實施方案浸透非織造底物，然后使非織造底物接觸表面和/或織物的至少一部分。所述方法還可包括洗滌步驟。對于本發(fā)明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌。所述方法還可以包括漂洗步驟。
本文所用的“非織造底物”可包括具有合適基重、厚度(厚)、吸收性和強度特性的任何常規(guī)樣式的非織造材料片或纖維網(wǎng)。合適的市售非織造底物的實施例包括DuPont以商品名SONTARA和James River Corp.以商品名POLYWEB出售的那些。
如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所認(rèn)可的，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于硬質(zhì)表面應(yīng)用。此外，本發(fā)明包括清潔硬質(zhì)表面的方法，該方法包括將待清潔的硬質(zhì)表面與清潔組合物或其溶液或浸透本發(fā)明清潔組合物實施方案的非織造底物接觸的步驟。使用方法包括以下步驟用清潔組合物接觸非織造底物的至少一部分，然后用使用者的手或通過使用一個非織造底物連接于其上的工具接觸硬質(zhì)表面。
如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所認(rèn)可的，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于液體盤碟清潔組合物。使用本發(fā)明液體盤碟組合物的方法包括以下步驟將臟的盤碟與有效量的典型為約0.5mL至約20mL(每25個待處理的盤碟)，優(yōu)選約3mL至約10mL的稀釋于約2000mL至約20000mL水中的本發(fā)明液體盤碟清潔組合物接觸。
將臟盤碟浸入包含稀釋組合物的洗碗池中，然后用洗碗布、海綿或類似制品接觸盤碟污面來實現(xiàn)清潔它們。在與盤碟表面接觸之前，織物、海綿或類似制品可被浸入清潔組合物和水的混合物中，或可將清潔組合物不經(jīng)水稀釋而直接施用到織物、海綿或類似制品上，并且典型地與盤碟表面接觸約1至約10秒，雖然實際時間將隨每次施用和使用者的不同而變化?？椢?、海綿或類似制品與盤碟表面的接觸優(yōu)選伴隨著盤碟表面的同時洗擦。
在發(fā)明詳述中引用的所有文獻(xiàn)的相關(guān)部分均引入本文以供參考；任何文獻(xiàn)的引用并不可理解為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。
盡管已用具體實施方案來說明和描述了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可做出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權(quán)利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種漂白活化化合物，其特征在于包含多元醇源，所述多元醇源包含至少兩個羥基部分，所述羥基部分中的至少一個還包含烷氧基部分，所述烷氧基部分選自乙氧基、丙氧基、丁氧基以及它們的混合物；此外其中所述羥基部分中的至少一個還包含具有式(II)的漂白活化單元 其中式(II)的R1獨立地選自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；式(II)的R2獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基，以及它們的混合物；式(II)的R3獨立地選自多元醇源、氫、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基部分以及它們的混合物；式(II)的R4獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；式(II)的Z選自亞胺正離子鍵、過氧亞胺正離子鍵，或選擇Z以在式(II)的氮和碳之間形成單鍵；從而選擇式(II)的R1、R2、R3和R4，與亞胺正離子鍵、過氧亞胺正離子鍵或式(II)中氮和碳之間的單鍵相聯(lián)合，以形成至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)；其中從式(II)的R1、R2、R3和R4中選擇以形成環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個所述部分不包含所述多元醇源。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中式(II)的Z被選作亞胺正離子鍵，得到式(III) 其中式(III)的R1獨立地選自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；式(III)的R2獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基，以及它們的混合物；式(III)的R3獨立地選自多元醇源、氫、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基部分，以及它們的混合物；式(III)的R4獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；使得選擇式(III)的R1、R2、R3和R4，與所述式(III)的亞胺正離子鍵相聯(lián)合，以形成至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)；其中從式(III)的R1、R2、R3和R4中選擇以形成環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個所述部分不包含所述多元醇源。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中式(II)的Z被選作過氧亞胺正離子鍵，得到式(IV) 其中式(IV)的R1獨立地選自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；式(IV)的R2獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基，以及它們的混合物；式(IV)的R3獨立地選自多元醇源、氫、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基部分以及它們的混合物；式(IV)的R4獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；使得選擇式(IV)的R1、R2、R3和R4，與所述式(IV)的過氧亞胺正離子鍵相聯(lián)合，以形成至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)；其中從式(IV)的R1、R2、R3和R4中選擇以形成環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個所述部分不包含所述多元醇源。如權(quán)利要求1所述的化合物，其中選擇式(II)的Z以在所述氮和所述碳之間形成單鍵，以得到下式(V) 其中式(V)的R1獨立地選自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；式(V)的R2獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基，以及它們的混合物；式(V)的R3獨立地選自多元醇源、氫、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的鏈烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基部分以及它們的混合物；式(V)的R4獨立地選自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的雜芳基，以及它們的混合物；使得選擇式(V)的R1、R2、R3和R4，與式(V)中氮和碳之間的單鍵相聯(lián)合，以形成至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)；其中從式(V)的R1、R2、R3和R4中選擇以形成環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個所述部分不包含所述多元醇源。
5.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中式(II)的R1、R3和R4中的至少一個被選作C6-C20取代或未取代的芳基。
6.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中選擇式(II)的R1、R3和R4，使得所述化合物具有通式(IV) 式(IV)其中式(IV)的R2被選為所述多元醇源。
7.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中所述多元醇源衍生自糖或還原糖單體，所述單體選自葡萄糖、麥芽糖、麥芽三糖、麥芽五糖、麥芽六糖、山梨醇、麥芽糖醇、蔗糖、木糖醇、甘油、甘油衍生物、聚甘油、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、木聚糖、還原麥芽三糖、還原麥芽糖糊精，以及它們的混合物。
8.一種制備化合物的方法，其特征在于包括以下步驟(a)任選烷氧基化包含至少兩個羥基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于約0和約200之間的烷氧基化多元醇；以形成包含至少一個烷氧基部分的烷氧基化多元醇；(b)使化合物的至少一個羥基部分與陰離子封端單元反應(yīng)，以形成陰離子多元醇；(c)如果使用了任選步驟(a)，使烷氧基部分的至少一個所得的末端羥基與陰離子封端單元反應(yīng)，以形成陰離子烷氧基化多元醇；(d)用過量的式(II)的漂白活化單元取代陰離子多元醇和/或陰離子烷氧基化多元醇的陰離子封端單元，其中選擇式(II)的Z，以在氮和碳之間形成單鍵，并且選擇式(II)的R4為氫，形成胺終端的多元醇和/或胺終端的烷氧基化多元醇；(e)氧化所述胺終端的多元醇和/或胺終端的烷氧基化多元醇，轉(zhuǎn)化式(II)的漂白活化前體單元(其中式(II)的Z為式(II)中氮和碳之間的單鍵)，以形成式(II)的亞胺正離子鍵，形成包含漂白活化劑單元的漂白活化劑化合物。
9.一種制備化合物的方法，其特征在于包括以下步驟(a)烷氧基化包含至少兩個羥基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于約0和約200之間的烷氧基化多元醇；以形成包含至少一個烷氧基部分的烷氧基化多元醇；(b)使所述烷氧基化多元醇的至少一個羥基部分與含烯屬試劑反應(yīng)，以形成烯烴化終端的烷氧基化多元醇；(c)在催化劑存在的條件下，用烯烴化終端的烷氧基化多元醇來烷基化式(II)的漂白活化單元的取代或未取代的芳基，其中在式(II)的漂白活化單元中，選擇式(II)的Z以在氮和碳之間形成單鍵，并且R1、R2、R3和R4中沒有一個被選作多元醇源，形成烷基化多元醇，其中烷氧基化多元醇的至少一個末端羥基是式(II)的漂白活化單元；(d)如果式(II)的R4是氫，那么步驟(c)的化合物與鹵化烷反應(yīng)，生成方案II步驟(c)的化合物的叔胺；(e)氧化方案II步驟(d)的化合物，以形成式(II)的漂白活化單元，其中選擇式(II)的Z，以形成亞胺正離子鍵，形成包含漂白活化劑單元的漂白活化劑化合物。
10.一種制備化合物的方法，其特征在于包括以下步驟(a)烷氧基化包含至少兩個羥基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于約0和約200之間的烷氧基化多元醇；以形成包含至少一個烷氧基部分的烷氧基化多元醇；(b)使所述烷氧基化多元醇與環(huán)氧氯丙烷在路易斯酸催化劑存在下反應(yīng)，接著與堿反應(yīng)，以形成縮水甘油醚封端的烷氧基化多元醇；(c)使所述縮水甘油醚封端的烷氧基化多元醇與三氧化硫反應(yīng)，以形成環(huán)狀硫酸酯封端的烷氧基化多元醇，并且環(huán)狀硫酸酯封端的烷氧基化多元醇接著與3，4-二氫異喹啉反應(yīng)，以形成漂白活化的烷氧基化多元醇。
全文摘要
在游離硬度的存在下，包含漂白活化部分的多元醇聚合結(jié)構(gòu)在洗滌劑組合物中提供有益效果，如漂白作用、污垢懸浮、提高的表面活性劑有效性。
文檔編號C07D217/10GK1918275SQ200580004132
公開日2007年2月21日 申請日期2005年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月4日
發(fā)明者J·J·謝貝爾, J·A·門克豪斯, G·D·希勒二世, M·E·古斯特韋勒 申請人:寶潔公司