專利名稱：乙二腙的精制方法
技術領域：
本發(fā)明屬于醛腙化學合成技術領域，具體地說是一種乙二腙的精制技術。
背景技術：
乙二腙是一種重要的化工原料，可用于制備1-氨基-1，2，3-三唑，進而可以制備1，2，3-三唑及其衍生物。美國專利5728841公開的方法是在反應容器中放置1.45g乙二醛的40％水溶液、1.00g肼一水合物和10mL水，混合物于室溫攪拌1h。然后于100℃攪拌3h。反應完成后，在減壓下蒸去溶劑，殘余物用乙酸乙酯萃取，萃取液經無水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸去溶劑，殘余物經硅膠柱層析，得到813mg(94％)乙二腙。
該方法制備過程需要用乙酸乙酯萃取，并用硅膠柱色譜進行分離純化，不宜工業(yè)化生產。在用乙酸乙酯萃取時，由于乙二腙在水中的溶解度很大，產品不易被萃取完全，且乙酸乙酯也極易揮發(fā)損失，使得生產成本較高。如何簡化生產工藝，使其更適合工業(yè)化生產，并降低生產成本是本發(fā)明要解決的問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種乙二腙的精制方法，簡化生產工藝，使其更適合工業(yè)化生產，并降低生產成本。
為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的乙二腙的精制方法包括以下步驟(1)在60至105℃下，乙二腙的粗產品溶于3或4個碳的飽和醇；(2)溶液在-50～10℃低溫下結晶得到產品。
其中，3或4個碳的飽和醇為正丙醇、異丙醇、異丁醇、正丁醇或其混合物，乙二腙的粗產品與3或4個碳的飽和醇的重量比為1∶2.5～10，溶液最好在-10～5℃下結晶得到產品。
溶解的溫度應根據所用的醇進行調整，一般至少低于所用醇沸點10℃，以減少因溶劑揮發(fā)造成的損失。結晶的產品經過濾，采用真空干燥的方法進行干燥。溶劑經過回收，可循環(huán)使用。
本發(fā)明的技術方案與現(xiàn)有技術相比有突出的實質性特點通過選用合適的溶劑進行重結晶，純化乙二腙的粗產品，生產工藝簡單，適合工業(yè)化生產，生產成本低。
具體實施例方式
乙二腙粗產品可采用如下方法制備在反應容器中放置1.45g乙二醛的40％水溶液、1.00g肼一水合物和10mL水，混合物于室溫攪拌1h。然后于100℃攪拌3h。反應完成后，在減壓下除去溶劑，并干燥?；蛟跍p壓下除去部分溶劑，殘余物用乙酸乙酯萃取，萃取液經無水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸去溶劑，得到乙二腙粗產品。
實施例1。
(1)在60℃下，乙二腙的粗產品溶于異丙醇，乙二腙的粗產品與異丙醇的重量比為1∶3；(2)溶液在-50～-40℃低溫下結晶得到產品。
結晶的產品經過濾分離，采用真空干燥的方法進行干燥。
實施例2。
與實施例1不同的是在80℃下，乙二腙的粗產品溶于正丙醇，乙二腙的粗產品與正丙醇的重量比為1∶5。
實施例3。
(1)在80℃下，乙二腙的粗產品溶于正丙醇，乙二腙的粗產品與正丙醇的重量比為1∶4；(2)溶液在-10～-5℃低溫下結晶得到產品。
結晶的產品經過濾分離，采用真空干燥的方法進行干燥。
實施例4。
與實施例3不同的是溶液在5～10℃低溫下結晶得到產品。
實施例5。
(1)在105℃下，乙二腙的粗產品溶于正丁醇，乙二腙的粗產品與正丁醇的重量比為1∶2.5；(2)溶液在0～5℃低溫下結晶得到產品。
結晶的產品經過濾分離，采用真空干燥的方法進行干燥。
實施例6。
與實施例5不同的是(1)在95℃下，乙二腙的粗產品溶于正丁醇，乙二腙的粗產品與正丙醇的重量比為1∶6。
實施例7。
(1)在85℃下，乙二腙的粗產品溶于異丁醇，乙二腙的粗產品與異丁醇的重量比為1∶10；(2)溶液在-5～0℃低溫下結晶得到產品。
結晶的產品經過濾分離，采用真空干燥的方法進行干燥。
權利要求
1.一種乙二腙的精制方法，包括以下步驟(1)在60至105℃下，乙二腙的粗產品溶于3或4個碳的飽和醇；(2)溶液在-50～10℃低溫下結晶得到產品。
2.根據權利要求1所述的制備方法，其中步驟(1)，3或4個碳的飽和醇為正丙醇、異丙醇、異丁醇、正丁醇或其混合物。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其中乙二腙的粗產品與3或4個碳的飽和醇的重量比為1∶2.5～10。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其中步驟(2)，溶液在-10～5℃下結晶得到產品。
全文摘要
本發(fā)明提供一種乙二腙的精制方法，屬于醛腙化學合成技術領域，包括以下步驟在60～105℃下，乙二腙的粗產品溶于3或4個碳的飽和醇，溶液在低溫下結晶得到產品，3或4個碳的飽和醇為正丙醇、異丙醇、異丁醇、正丁醇或其混合物。本發(fā)明的特點是，通過選用合適的溶劑進行重結晶，純化乙二腙的粗產品，生產工藝簡單，適合工業(yè)化生產，生產成本低。
文檔編號C07C249/16GK101066936SQ20071011900
公開日2007年11月7日 申請日期2007年6月18日 優(yōu)先權日2007年6月18日
發(fā)明者吳玉凱, 周智明, 祝文秀, 于曉燕, 陳志恒, 孟子暉, 溫鴻亮, 章軍 申請人:北京理工大學