專利名稱：一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法
技術領域：
本發(fā)明屬于卷煙包裝材料的理化檢驗技術領域，具體涉及一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法。
背景技術：
卷煙是一種供消費者吸食的商品，與普通食品類似，卷煙產品的環(huán)保、衛(wèi)生以及安全性一直受到消費者和煙草行業(yè)的高度關注。根據(jù)美國FDA食品藥品間接添加劑的有關定義，從卷煙接觸材料卷煙包裝紙與印刷油墨等遷移和殘留在卷煙中的受限制物質應屬于卷煙產品的間接添加劑。由于卷煙直接被吸煙者接觸和吸食，這類潛在于卷煙中的污染物對人體健康和環(huán)境會造成相當大的威脅，同時這也是降低卷煙吸食品質的重要影響因素之一。因此，卷煙產品間接添加劑的安全性和衛(wèi)生性受到消費者和相關質量監(jiān)督部門的廣泛關注。目前，色彩豐富的卷煙包裝在給我們生活帶來極大方便的同時，卷煙包裝表面的印刷油墨卻成為卷煙污染的潛在來源。印刷油墨中的二苯甲酮(BP)和4-甲基二苯甲酮 (4-MBP)是紫外(UV)吸收劑(吸收紫外線波長四0-360納米)和引發(fā)劑，在UV油墨中被廣泛使用。然而，Miodes等完成的毒理學試驗結果表明，BP對試驗動物不僅具有致癌作用，而且還有皮膚接觸毒性和生殖毒性。2011年德國宣布召回從比利時進口的冷凍細面條，主要原因就是面條包裝上印刷油墨所含有的二苯甲酮滲透到面條中，導致面條被污染，檢出二苯甲酮含量達1747 μ g/kg，而歐盟食物鏈和動物健康常務委員會于2009年規(guī)定印刷油墨食品包裝中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的總特定遷移量須低于600 μ g/kg。2010 年 Ε. Van Hoeck 等(Analytica Chimica Acta, 2010,663 :55 59)研究以氘代二苯甲酮為內標，采用二氯甲烷與乙腈(1 1，V V)的混合溶劑超聲萃取早餐谷物中的BP和4-MBP，萃取液經(jīng)固相萃取分離除雜后利用氣相色譜質譜聯(lián)用技術對早餐谷物中BP 和4-MBP進行檢測，該方法具有較好的靈敏度，方法LOD能夠達到2 μ g/kg。2011年韓偉等 (Chinese Journal ofChromatograohy, 2011, 29 (5) :417 421)采用索氏抽提食品接觸材料2 10小時，然后利用氣相色譜質譜聯(lián)用法分析BP等光引發(fā)劑，方法回收率在66. 7% 89. 4% ο 同年 R. Koivikko 等(Food Addit. Contam，2011，27 :1478 1486)在 70°C條件下用乙腈萃取食品紙質包裝材料M小時，采用普通高效液相色譜法分析食品紙質包裝材料中BP和4-MBP。但目前國內外相關文獻報道的方法具有前處理方法繁瑣、樣品分析時間較長等缺點，不適合卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速檢測，不利于相關監(jiān)督檢驗部門對BP和4-MBP指標的檢驗。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速測定方法。
為了實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術方案是一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，包括以下步驟(1)待測樣品溶液的制備首先裁取卷煙包裝紙樣品，在裁取卷煙包裝紙樣品時可以參照YC/T 2072006標準進行，為保證相應的靈敏度和重復性，樣品的裁取面積至少為1平方分米；對硬盒包裝紙，參照印刷壓痕準確裁取主包裝面，面積為22. OcmX 5. 5cm，軟盒包裝紙取整張樣品，面積為15. 5cmX 10. Ocm ；之后再將所述卷煙包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，然后置于棕色儲液瓶中，向所述棕色儲液瓶中加入20 40ml的乙腈，之后密封所述棕色儲液瓶，然后置于超聲儀中超聲萃取40 60分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經(jīng)有機相濾膜過濾， 制得待測樣品溶液；(2)混合標準工作溶液的制備配制具有8級濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標準工作溶液；(3)液相色譜測定利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測器分別對步驟(1)制得的待測樣品溶液和步驟( 制得的混合標準工作溶液進行分離檢測，得到色譜圖；(4)卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根據(jù)步驟(3)得到的色譜圖，采用外標法對卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進行定量分析，計算得出卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。其中，所述有機相濾膜為0. 45 μ m的有機相濾膜或0. 22 μ m的有機相濾膜。超高效液相色譜的色譜柱為ACQUITY UPLC BEH C18或同類型色譜柱；柱溫30°C; 流動相A 水，流動相B 乙腈；柱流量0. 3 0. 5mL/min ；進樣體積3 10μ L ；采用梯度洗脫條件。高效液相色譜的色譜柱為)(DB C18或同類型色譜柱；柱溫30°C ；流動相A冰，流動相B 乙腈；柱流量1. 0 1. 5mL/min ；進樣體積10 15 μ L ；采用梯度洗脫條件。紫外檢測器對二苯甲酮的紫外檢測波長為253 256nm，對4_甲基二苯甲酮的紫外檢測波長為260 ^4nm。本發(fā)明提供的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法優(yōu)化了樣品前處理方法和儀器檢測條件，具有以下優(yōu)點(1)本發(fā)明首次建立了卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的分析方法， 實現(xiàn)了卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速檢測，便于相關監(jiān)督檢驗部門對BP和4-MBP指標的檢驗；(2)采用乙腈超聲萃取法制備卷煙包裝紙樣品溶液，可以大大提高樣品中殘留二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的提取效率，經(jīng)試驗驗證，與傳統(tǒng)的加熱提取方法相比，超聲萃取方式的提取效率明顯高于加熱萃取方式，同時又比索氏抽提簡便、快速，適合批量樣品的快速制備；(3)本發(fā)明提供的測定方法干擾因素少，測定結果準確；(4)本發(fā)明測定方法對卷煙包裝紙中BP和4-MBP的檢測限為0. 0018mg/dm2 0. 0020mg/dm2,回收率為92% 108%，RSD < 5%，該方法靈敏度和準確性高，重復性好。


圖1為本發(fā)明實施例1中混合標準工作溶液的色譜圖；圖2為本發(fā)明實施例1中卷煙包裝紙樣品A樣品溶液的色譜圖；圖3為本發(fā)明實施例1中卷煙包裝紙樣品A中BP的峰純度圖；圖4為本發(fā)明實施例1中卷煙包裝紙樣品A中4-MBP的峰純度圖；圖5為本發(fā)明實施例2中混合標準工作溶液的色譜圖；圖6為本發(fā)明實施例2中卷煙包裝紙樣品A樣品溶液的色譜圖；圖7為本發(fā)明試驗例1得到的不同萃取條件對卷煙包裝紙中BP和4-MBP的萃取效率曲線圖。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明的技術方案進行詳細說明。實施例1本實施例提供的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，步驟如下(1)待測樣品溶液的制備參照YC/T 2072006標準裁取卷煙包裝紙樣品，對于硬盒包裝紙，參照印刷壓痕準確裁取主包裝面，面積為22. OcmX5. 5cm,對于軟盒包裝紙，取整張樣品，面積為 15. 5cmX10. Ocm ；之后將卷煙包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，置于40ml棕色旋蓋儲液瓶中，向棕色旋蓋儲液瓶中準確加入40ml乙腈，立即密封棕色旋蓋儲液瓶，將棕色旋蓋儲液瓶置于超聲儀中超聲萃取40分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經(jīng)0. 22 μ m有機相濾膜過濾，制得待測樣品溶液；(2)混合標準工作溶液的制備在50mL燒杯中分別準確稱取61. 2mg BP和45. 9mg 4-MBP,準確至0. Img,加入約 30mL乙腈完全溶解后，轉移到50mL的棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成混合標準儲備液I ；準確移取2. 5mL混合標準儲備液I至50mL棕色容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，配制成混合標準儲備液II，分別準確移取0. lmL、0. 2mL、0. 5mL、l. OmL的混合標準儲備液II， 0. lmL、0. 2mL、0. 5mL的混合標準儲備液I至50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，此7個混合標準工作溶液以及混合標準儲備液II作為具有8級濃度梯度的混合標準工作溶液，混合標準工作溶液的濃度見表1所示；表1混合標準工作溶液的濃度
權利要求
1.一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特征在于，包括以下步驟(1)待測樣品溶液的制備裁取卷煙包裝紙樣品，之后將所述卷煙包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，然后置于棕色儲液瓶中，向所述棕色儲液瓶中加入20 40ml的乙腈，之后密封所述棕色儲液瓶，然后置于超聲儀中超聲萃取40 60分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經(jīng)有機相濾膜過濾，制得待測樣品溶液；(2)混合標準工作溶液的制備配制具有8級濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標準工作溶液；(3)液相色譜測定利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測器分別對步驟(1)制得的待測樣品溶液和步驟(2)制得的混合標準工作溶液進行分離檢測，得到色譜圖；(4)卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根據(jù)步驟(3)得到的色譜圖，采用外標法對卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進行定量分析，計算得出卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。
2.根據(jù)權利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特征在于，所述有機相濾膜為0. 45 μ m的有機相濾膜或0. 22 μ m的有機相濾膜。
3.根據(jù)權利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法， 其特征在于，超高效液相色譜的色譜柱為ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱；柱溫30°C;柱流量0. 3 0. 5mL/min ；進樣體積:3 10 μ L ；流動相為水和乙腈，采用梯度洗脫條件。
4.根據(jù)權利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特征在于，高效液相色譜的色譜柱為》)B C18色譜柱；柱溫30 0C ；柱流量1. 0 1. 5mL/ min ；進樣體積10 15μ L ；流動相為水和乙腈，采用梯度洗脫條件。
5.根據(jù)權利要求1所述的卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特征在于，紫外檢測器對二苯甲酮的紫外檢測波長為253 256 nm，對4-甲基二苯甲酮的紫外檢測波長為沈0 ^4nm。
全文摘要
本發(fā)明屬于卷煙包裝材料的理化檢驗技術領域，具體公開了一種卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法。該測定方法包括以下步驟采用超聲萃取法制備待測樣品溶液，并配制具有8級濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標準工作溶液；利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測器分別對待測樣品溶液和混合標準工作溶液進行分離檢測，得到色譜圖；根據(jù)色譜圖，采用外標法對卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進行定量分析，計算得出卷煙包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。本發(fā)明測定方法干擾因素少，測定結果準確，且靈敏度和準確性高，重復性好。
文檔編號G01N30/88GK102565258SQ201110330448
公開日2012年7月11日 申請日期2011年10月26日 優(yōu)先權日2011年10月26日
發(fā)明者劉楠, 葉靈, 唐綱嶺, 龐永強, 李中皓, 李響麗, 楊艷萍, 王慶華, 者為, 胡清源, 范多青, 范子彥, 邊照陽, 邢軍, 郭麗娟, 錢強, 陳再根, 高文軍 申請人:中國煙草總公司鄭州煙草研究院, 紅云紅河煙草(集團)有限責任公司