專利名稱：：含硅偶聯(lián)劑的混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物、它們的生產(chǎn)方法以及它們的用途。
背景技術(shù)：
：已知硅垸可以用作偶聯(lián)劑。例如，氨基垸基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基三垸氧基硅垸、多硫烷烷基三烷氧基硅垸和巰基烷基三垸氧基硅烷(E.P.Plueddemann，"SilaneCouplingAgents"，2ndedn.PlenumPress1982)可用作無機材料和有機聚合物之間的偶聯(lián)劑，用作交聯(lián)劑和用作表面改性劑。這些偶聯(lián)劑或結(jié)合劑不僅與填料形成鍵而且與彈性體形成鍵，因而在填料表面和彈性體之間產(chǎn)生了良好的相互作用。此外，已經(jīng)知道使用可商購獲得的在硅原子上帶有三個垸氧基取代基的硅烷偶聯(lián)劑(DE2255577)會導(dǎo)致在與填料結(jié)合期間和之后釋放大量的醇。由于通常使用三甲氧基和三乙氧基取代的硅垸，因而就會釋放出大量相應(yīng)的醇-甲醇和乙醇(Berkemeier，D.;Hader，W.;Rinker,M.;Heiss,G.Mixingofsilicacompoundsfromtheviewpointofamanufacturerofinternalmixers.Gummi，F(xiàn)asern,Kunststoffe(2001)，54(1)，17-22)。還已經(jīng)知道甲氧基和乙氧基取代的硅烷比相應(yīng)的長鏈烷氧基取代的硅垸更具反應(yīng)性并因此可以更迅速地與填料結(jié)合。因此，由于技術(shù)上和經(jīng)濟上的原因，至今都不可能放棄使用甲氧基和乙氧基取代物。DE10137809、JP62-181346、DE3426987和EP0085831公開了多種巰基娃院。此外，DE102005032658.7公開了聚醚取代的巰基硅烷。這些硅烷都是通過使烷氧基硅烷與烷氧基化的醇以催化反應(yīng)來合成的。DE102005052233公開了一種通過使(鹵代有機)垸氧基硅烷與含水的硫化試劑反應(yīng)來制備有機硅烷的方法。此外，JP2005232354公開了在橡膠混合物中使用具有馬來酐與(聚)氧化丙烯衍生物的偏酯的巰基硅垸。EP1672017公開了包含橡膠、填料、進一步包含其他的橡膠助劑(如果適合)、和至少一種巰基硅烷的橡膠混合物。已知的帶有長鏈垸氧基的烷氧基取代和/或垸基聚醚取代的巰基硅烷的缺點在于當(dāng)被用于橡膠混合物時，伴隨降低的醇排放的差的加工性能(processingproperties)禾口/或動力學(xué)性能(dynamoicproperties),或者，伴隨增加的醇排放的好的加工性能和/或動力學(xué)性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供偶聯(lián)劑，該偶聯(lián)劑與已知的偶聯(lián)劑例如烷基聚醚-醇取代的巰基有機硅烷相比，當(dāng)被用于填料加強橡膠混合物時，伴隨降低的醇排放，能夠獲得至少相同的加工性能和/或至少相同的動力學(xué)性能。本發(fā)明提供由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物，其特征在于其包含的含硅烷醇基的(巰基有機基)垸基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巰基有機基)垸基聚醚硅烷的重量比為5:95-95:5，優(yōu)選8:92-92:8，特別優(yōu)選12:88-88:12，尤其優(yōu)選17:83-85:15，最優(yōu)選25:75-75:25。含硅垸醇基的(巰基有機基)垸基聚醚硅垸可以是通式I的化合物(X)(X，)(X，，)Si畫RLSHI其中各自獨立地，X是烷基聚醚基0-((CR"2)w-0-)vAlk，優(yōu)選0-(CHrCH2-0-)vAlk或0-(CH(CH3)-CHrO-)vAlk;v=l-40，優(yōu)選2-30，特別優(yōu)選3-25，尤其優(yōu)選4-20，極優(yōu)選5-16;w=l-40，優(yōu)選2-30，特別優(yōu)選2-20，尤其優(yōu)選3-10;R11，各自獨立地，是H、苯基或者非支化或支化的烷基，優(yōu)選d-Cu烷基，特別優(yōu)選CH3-或-CH2-CH3;Alk是支化或非支化的、飽和或不飽和的、取代或未被取代的、脂族、芳族或混合脂族/芳族的單價CrC35，優(yōu)選C2-C22，特別優(yōu)選CrC18，尤其優(yōu)選Crd3，極優(yōu)選C6-Cu)的烴基;X，是支化或非支化的烷基，優(yōu)選Q-ds烷基，特別優(yōu)選CH3、CH2-CH3、CH(CH3>CH3、CH2-CHrCH3或C4-Ci8烷基；支化或非支化的烷氧基，優(yōu)選C廣ds烷氧基，特別優(yōu)選-OCH3、-OCHrCH3、-OCH陽(CH3)-CH3、-OCHrCH2-CH3、-OC12H25、-OC13H27、-OC14H29或<:15-<:18烷氧基；支化或非支化的CVC25烯氧基，優(yōu)選CVC2Q烯氧基，特別優(yōu)選Q-d8烯氧基，CVC35芳氧基，優(yōu)選C9-C3。芳氧基，特別優(yōu)選苯氧基(-OC6H5)或c9-c18芳氧基;支化或非支化的c7-c35烷基芳氧基，優(yōu)選C9-C3Q垸基芳氧基，特別優(yōu)選芐氧基(-0-012《6115)或-0-0^-<:112-C5H5;支化或非支化的C7-C35芳垸氧基，優(yōu)選CVC25芳垸氧基，特別優(yōu)選甲苯氧基(-0-C6H4-CH3)或C9-C18芳烷氧基；X;或羥基(-OH);X"是羥基(-OH)，和W是支化或非支化的、飽和或不飽和的、脂族、芳族或混合脂族/芳族的二價d-C30烴基，任選具有取代基。由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物可以包含>5重量％，優(yōu)選>25重量％，特別優(yōu)選>40重量％，尤其優(yōu)選>70重量％，極優(yōu)選>90重量％的含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巰基有機基)垸基聚醚硅垸。由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物可以主要由含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷組成。不含硅垸醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅垸可以是通式II的化合物(X)(X，，，)(X，")Si匿RLSHII其中，各自獨立地，X和W如上所定義，并且x"，，各自獨立地，是支化或非支化的垸基，優(yōu)選Crd8烷基，特別優(yōu)選CH3、CH2-CH3、CH(CH3)-CH3、CH2-CH2-CH3或C4-ds烷基；支化或非支化的烷氧基，優(yōu)選CVC18烷氧基，特別優(yōu)選-OCH3、-OCH2-CH3、-OCH(CH3)-CH3、-OCH2-CH2-CH3、-OC12H25、-OC13H27、-0<:141^29或C15-C18烷氧基;支化或非支化的C2-C25烯氧基，優(yōu)選C4-C2Q烯氧基，特別優(yōu)選C6-C18烯氧基；C6-C35芳氧基，優(yōu)選C6-C3Q芳氧基，特別優(yōu)選苯氧基(-OC6H5)或C9-C18芳氧基;支化或非支化的CVC35烷基芳氧基，優(yōu)選C9-C3o烷基芳氧基，特別優(yōu)選芐氧基(-0-CH2-C6H5)或-0-CH2-CH2-C6H5;支化或非支化的CrC357芳基烷氧基，優(yōu)選C7-C25芳基垸氧基，特別優(yōu)選甲苯氧基(-0-C6H4-CH3)或CVd8芳基烷氧基，或X。基團((CRH2)w-0-)可以是環(huán)氧乙烷單元(CH2-CH2-0)，環(huán)氧丙烷單元例如(CH(CH3)-CHrO)或(CH2-CH(CH3)-0)，或者環(huán)氧丁垸單元例如(-CH2-CH2-CH2-CHrO)，(-CH(CH2-CH3)畫CH2-0)或(-CH2-CH(CH2-CH3)-0)。基團0-(CRUrCE"2-0)v優(yōu)選為0-(-CH2-CH2-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a、0-(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CHrCH2-0-)a(-CH(CH3)-CH2-0-)、0-(-CHrCHrO-)(-CH(CH3)-CH2-0-)a、0-(-CHrCH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CHrCH2-0-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CH(CH3)-CHrO-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH(CH3)-CH2-0-)b(-CH2-CH(CH3)-0-)c，或它們的組合，其中a+b+c=v。下標(biāo)a、b和c為整數(shù)，并表示重復(fù)單位的數(shù)目。采用0-(CR"rCR"2-0)v-Alk的垸基聚醚基X可以是0-(CH2-CH20)rC3H7、0-(CH2-CH20)3-C3H7、0-(CH2-CH20)4-C3H7、0-(CH2-CH20)5-C3H7、0-(CH2-CH20)6-C3H7、O(CH2-CH20)7-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)2-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)rC3H7、0-(CH(CH3)-CH20)4-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)5-C3H7、0-(CH(CH3)-CH20)6-C3H7、O(CH2-CH20)rC4H9、0-(CH2-CH20)3-C4H9、0-(CH2-CH20)4-C4H9、0-(CH2-CH20)5-C4H9、0-(CHrCH20)6-C4H9、0-(CH2-CH20)7-C4H9、0-(CH(CH3)-CH20)rC4H9、0-(CH(CH3)-CH20)rC4H9、0-(CH(CH3)-CH20)4-C4H9、0-(CH(CH3)-CH20)5-C4H9、0-(CH(CH3)-CH20)6-C4H9、9(CH2-CH20)2-C5H1-yo-(CH2-CH20)3-c5Hli>9(CH2-CH20)4-C5H11,o-(CH2-CH20)5-c5Hli,0人CH2-CH20)6-C5H11>9(CH2-CH20)7-C5H11y9(CH(CH3)-CH20)2-C5H11,9(CH(CH3)-CH20)3-C5H11>0-(CH(CH3)-CH20)4-c5Hli,0-(CH(CH3)-CH20)5-c5H〗>0-(CH(CH3)-CH20)6-c5Hl,z9(CH2-CH20)2-C6H13>9(CH2-CH20)3-C6H13乂0-(CH2-CH20)4-c6H13>0-(CH2-CH20)5-c6H13^0-(CH2-CH20)6-c6H13y0人CH2-CH20)7-C6H13.0-(CH(CH3)-CH20)2-c6H13^0-(CH(CH3)-CH20)3-c6H13>9(CH(CH3)-CH20)4-C6H13y0-(CH(CH3)-CH20)5-c6H13.9(CH(CH3)-CH20)6-C6H13>9(CH2-CH20)2-C7H15y0-(CH2-CH20)3-c7H15>9(CH2-CH20)4-C7H15y0-(CH2-CH20)5-c7H15乂9(CH2-CH20)6-C7H15>9(CH2-CH20)7-C7H15>0-(CH(CH3)-CH20)2-c7H15>9(CH(CH3)-CH20)3-C7H15>0人CH(CH3)-CH20)4-C7H15y9(CH(CH3)-CH20)5-C7H15>9(CH(CH3)-CH20)6-C7H15>9(CH2-CH20)2-C8H17^9(CH2-CH20)3-C8H17.9(CH2-CH20)4-C8H17>9(CH2-CH20)5-C8H17-9(CH2-CH20)6-CSH10-(CH2-CH20)7-CSHl9(CH(CH3)-CH20)2-C8H17,0-(CH(CH3)-CH20)3-c8H17>9(CH(CH3)-CH20)4-C8H17y9(CH(CH3)-CH20)5-C8H17>9(CH(CH3)-CH20)6-C8H19(CH2-CH20)2-C9H19y9(CH2-CH20)3-C9H19>9(CH2-CH20)4-C9H19y0-(CH2-CH20)5-c9Hl9(CH2-CH20)6-C9H19>9(CH2-CH20)7-C9H19>9(CH(CH3)-CH20)2-C9H19>9(CH(CH3)-CH20)3-C9H19,9(CH(CH3)-CH20)4-C9H19y9(CH(CH3)-CH20)5-C9H19>9(CH(CH3)-CH20)6-C9H19.9(CH2-CH20)2-cloH21.0-(CH2-CH20)3-CSH21>o-(CH2-CH20)4-cl。H2M9(CH2-CH20)5-cloH21,9(CH2-CH20)6-cloH21.0-(CH2-CH20)7-C10H21>0-(CH(CH3)-CH20)2畫C10H21"9(CH(CH3)-CH20)3-cloH21>0-(CH(CH3)-CH20)4-C10H21>o-(CH(CH3)-CH20)5-CSH21>0-(CH(CH3)-CH20)6-cl。H21>o-(CH2-CH20)rc一一H23>0—(CH2-CH20)3—C,一H23>o-(CH2-CH20)4-c二H23乂o-(CH2-CH20)5-c1一H23>0-(CH2-CH20)6-ci一H23>0-(CH2-CH20)7-cH23>0-(CK(CH3)-CH20)2-cllH23>9(CH(CH3)-CH20)3-C11H23y0-(CH(CH3)-CH20)4-cllH23yo-(CH(CH3)-CH20)5-cllH23>0-(CH(CH3)-CH20)6-cllH23.o-(CH2-CH20)2-cl2H25乂9(CH2-CH20)3-C12H25>9(CH2-CH20)4-C12H25乂9(CH2-CH20)5-C12H25>9(CH2-CH20)6-C12H25>0-(CH2-CH20)7-cl2H20-(CH(CH3)-CH20)2-cl2H25>0-(CH(CH3)-CH20)3-cl2H25>0人CH(CH3)-CH20)4-C12H2o-(CH(CH3)-CH20)5-cl2H25>9(CH2-CH20)2-C13H27>9(CH2-CH20)3-C13H27>0-(CH2-CH20)4-cl3H29(CH2-CH20)5-C13H20-(CH2-CH20)6-cl3H20-(CH2-CH20)7-cl3f9(CH(CH3)-CH20)2薩C13H27yo-(CH(CH3)-CH20)3-cl3H27>0-(CH(CH3)-CH20)4-cl3H29(CH(CH3)-CH20)5-C13H29(CH2-CH20)2-C14H29-0-(CH2-CH20)3-cl4H29乂0-(CH2-CH20)4-cl4H29>9(CH2-CH20)5-C14H29>9(CH2-CH20)6-C14H29>9(CH2-CH20)7-C14H29>9(CH(CH3)-CH20)2-CHH29>o-(CH(CH3)-CH20)3-cl4H29>9(CH(CH3)-CH20)4-C14H29>9(CH(CH3)-CH20)5-C14H29>9(CH2-CH20)2-C15H31>0-(CH2-CH20)3-c5H31.9(CH2-CH20)4-C15H31>9(CH2-CH20)5-C15H31>0-(CH2-CH20)6-cl5H3:CKCH2-CH20)7-C15H3:109(CH(CH3)-CH20)2-C15H31>o-(CH(CH3)-CH20)rcl5H31,9(CH(CH3)-CH20)4-C15H31>9(CH2-CH20)2-C16H33>0-(CH2-CH20)3-cl6H33.0-(CH2-CH20)4-cl6H33y9(CH2-CH20)5-C16H33>9(CH2-CH20)6-C6H33>9(CH(CH3)-CH20)2-C16H33>o-(CH(CH3)-CH20)3-cl6H33>o-(CH(CH3)-CH20)4-cl6H33"o-(CH2-CH20)2-cl7H35.0-(CH2-CH20)3:cl7H30-(CH2-CH20)4-cl7H39(CH2-CH20)5-C17H35.9(CH2-CH20)6-C17H35>0-(CH(CH3)-CH20)2-cl7H35乂o-(CH(CH3)-CH20)3-cl7H35>o-(CH(CH3)-CH20)4-c17H35-9(CH2-CH20)rcl8H30-(CH2-CH20)3-cl8H30-(CH2-CH20)4-cl8H37乂o-(CH2-CH20)5-cl8H3o-(CH(CH3)-CH20)2-cl8H30-(CH(CH3)-CH20)3-cl8H3o-(CH2-CH20)2-c6K4-c9H19y0-(CH2-CH20)rc6H4-c9H19y9(CH2-CH20)4--C6H4-C9H19y0-(CH2-CH20)5-c6H4-c9H19y9(CH2-CH20)6-C6H4-C9H19乂9(CH2-CH20)7-C6M4-C9H19.9(CH(CH3)-CH20)2-C6H4-C9H19>0-(CH(CH3)-CH20)3-c6H4-c9H19>媽9(CH(CH3)-CH20)4-C6H4-C9H19。加43I^:9(CR"2-CR"26)V-Alk琴竊鵬翎靡辦x,^v=5.R""HAlk碳鏈的平均支化數(shù)可以為1-5，優(yōu)選1.2-4。平均支化數(shù)在此的定義是指(CH3基的數(shù)目)-1。R'可以是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)-、-CH(CH3)CHr、-C(CH3)2-、-CH(C2H5)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2CHr、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHr、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHr、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-或優(yōu)選的通式I化合物可以是(Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、[[C3H7O(CH2-CH20)3](Me)(H0)Si(CH2)3]-SH、[[C3H70-(CH2-CH20)4](Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、[[C3H70-(CH2-CH20)5](Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、[[C3H70-(CH2-CH20)6](Me)(HO)Si(CH2)3]-SH、12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>-SH、、HS-I、HS-I-SH、、HS-IVHS-I、HS-|、HSH、HS誦!-SH、、HS-I、HS-ononiKMeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]](MeO)(HO)Si(CH2)3]j(MeO)(HO)Si(CH2)3]KMeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]KMeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3](MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]l(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]|(MeO)(HO)Si(CH2)3]〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、〔HO)Si(CH2)3]-SH、2<[[C3H7。-(CH2-CH20)3]2I[[C3H70-(CH2-CH20)4]2<[[C3H70-(CH2-CH20)5]2<[[C3H70-(CH2-CH20)6]2<<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>■<pioooo(poowcp-JoO、JOo1oONoiONPCoONO「■i。■oii。O:CH2-CH20)6]門1門N>門門toto門toto門門門to門to門toto門On門門to門to門to1門PCto|(EtO)(HO)Si(CH2)3]^§至w至OJ》W^§》tototow門todododo1do1乂EdoinC3H79C3H79C3H79C3H79C3H79C4H99C4H99〔C4H99C4H99C4H99s2-CH20)2KHO)2si(CH2)3-SH>CH2-CH20)3〕(HO)2si(CH2)3〕-SH>CH2-CH20)4(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)5〕(HO)2si(CH2)3-SH>CH2-CH20)6〕(HO)2si(CH2)3-pCH2-CH20)2(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)3〕(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)4〕(HO)2si(CH2)3-SH,CH2-CH20)5〕(HO)2si(CH2)3-SH>s2-CH20)6〕(HO)2si(CH2)3-SH><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0-[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0.[Alk-O(CH2-CH(CH3)0.[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0.[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0--SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、(Me)(EtO)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、2(Me)Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、(Me)2Si(CH2)3]-SH、或(Me)2Si(CH2)3]-SH，其中，Alk基團可以是非支化或支化的。本發(fā)明的混合物也可以包含0.01-50重量％，優(yōu)選0.05-40重量％，特別優(yōu)選0.1-25重量％，尤其優(yōu)選0.5-10重量％，極優(yōu)選2-8重量％的含有硅垸醇基的多硫化有機(垸基聚醚硅垸)，基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷的總重量。本發(fā)明的混合物也可以包含0.1-50重量％，或0.5-50重量％，優(yōu)選1-50重量％，特別優(yōu)選1-35重量％，尤其優(yōu)選3-25重量％，極優(yōu)選5-25重量％的不含硅烷醇基的多硫化有機(垸基聚醚硅烷)，基于含硅垸醇基和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷的總重量。本發(fā)明的混合物也可以包含0.1-50重量％，優(yōu)選1-45重量％，特別優(yōu)選3-40重量％，尤其優(yōu)選5-30重量％，極優(yōu)選8-25重量％的烷基聚醚醇，基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巰基有機基)垸基聚醚硅烷的總重量。含硅垸醇基的多硫化有機(烷基聚醚硅烷)可以是通式III的化合物[(X)(X,)(X，，)Si-R!]-Sm-[R!誦Si(X)(X，)(X，)〗III其中X、X，、X"和W是各自獨立的，并如上所定義，并且m的平均值是1.5-8，優(yōu)選2-4，特別是2-3.5。不含硅垸醇基的多硫化有機C垸基聚醚硅垸)可以是通式IV的化合物[(X)(X，，,)(X"，)Si-R!]陽Sm-[Rt-Si(X)(X，,,)(X，，,)]IV，其中m、X、X"，和W是各自獨立的，并如上所定義。烷基聚醚醇可以是通式.V的化合物HO-((CR"2)w畫0-)v線V,其中R11，w，v和AIk如上所定義。優(yōu)選的通式III化合物可以是(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-]、(Me)(HO)Si(CH2)3]-Sm-[(CH2)3Si(OMe)(Me)[(OCH2-CH2)3-OC4H9]]、〔c4H99(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc4H9，〔c4H99(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2固CH2)3-oc4H9？〔c4H90-(CH2-CH20)5〕(Me)(HO)si(CH2)3，s3,〔(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc4H9>c4H90-(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3-snr(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc4H9yc5H。-(CH2-CH2。)2〕(Me)(H。)si(CH2)3-s3-(門H2)3si(OMe)(Me)〔(OCH2-CH2)3-oc5Hll？c5H=9(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5Hll〕？c5Ho-(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5Hllyc5H(CH2-CH20)5(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5Hllyc5Ho-(CH2-CH20)6(Me)(HO)si(CH2)3-s3-(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc5H二，c6H130-(CH2-CH2o)2(MexHO)si(CH2)3.s3,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc6H13〕>c6H130-(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3〕-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc6H13〕>c6H130-(CH2-CH20)4〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36c6H13Lc6H130-(CH2-CH20)5(MexHO)si(CH2)3〕-s3—(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc6H13〕>c6H130-(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-s3-(CH2)3si(OMe)(Me)〔(OCH2-CH2)3—oc6H13h<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>(門K2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc9H19Lc9H199(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-oc9H19〕yc,。H219(CH2-CH20)2〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-KCH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36POH21〕N門SH210-(CH2-CH20)3〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-OCSH21ycl0H21o-(CH2-CH2o)4(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36cloH21？c5H219(CHrcH20)5(Me)(HO)si(。H2)3vsm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3曙ocl0H21〕.門10H219(CH2-CH2o)6(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2畫CH2)36cloH21tcllH239(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocH23〕>0:nH23o-(CH2-CH2o)3〕(Me)(HO)si(CH2)3..sm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3-ocllH23〕.c:H239(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocH23><:llH239(CH2-CH20)5〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3-ocllH23〕乂〔H239(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl1H23〕>p2H250-(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3-sm幽〔(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl2H25乂門12H259(CH2-CH20)3〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm—(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2畫CH2)rocl2H25乂門12H250-(CH2-CH2o)4〕(Me)(HO)si(CH2)3-sml(s2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)36c2H25〕>門一2H250-(CH2-CH20)5(MexHO)si(CH2)3〕-sm—(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl2H25？門12H25(CH2-CH20)6(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl2H25〕ycl3H270-(CH2-CH2o)2〕(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocnH27〕>cnH270-(CH2-CH20)3〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)〖(OCH2-CH2)3-oc3H27:-〕y〔13H270-(CH2-CH20)4〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl3H27〕>p3H279(CH2-CH20)5(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(門H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl3H27〕.〔13H270-(CH2-CH20)6(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(<:H2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl3H27〕〕>CUH290-(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29>門MH299(CH2-CH20)3(Me)(HO)si(CH2)3-sm,(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29JCUH299(CH2-CH20)4(Me)(HO)si(CH2)3-sm-〔(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29>〔14H299(CH2-CH20)5(Me)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3畫ocl4H29.cl4H290-(CH2-CH20)6〕(Me)(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OMe)(Me)(OCH2-CH2)3-ocl4H29〕>〔門15H319(CH2-CH20)2(Me)(HO)si(CH2)3，sm—<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC1()H21]]、[[C10H21O-(CH2-CH2O)2](MeO)(HO)Si(CH2)3]-Sm-[(CH2)3Si(OMe)2[(OCHrCH2)rOC9H19]]、[[C9H190-(CH2-CH20)6](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC9H19]]、[[C9H190-(CHrCH2O)5](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC9H19]]、[[C9H190-(CHrCH2O)4](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCHrCH2)rOC9H19]]、[[C9H190-(CH2-CH2O)3](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCHrCH2)3-OC9H19]]、[[C9H190-(CH2-CH2O)2](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH2O)6〗(MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH2O)5](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH2O)4](MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OQH17]〗、[[C8H170-(CH2-CH20)3〗(MeO)(HO)Si(CH2:[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC8H17]]、[[C8H170-(CH2-CH20)2](MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)3-OC7H15]]、[[C7H150-(CH2-CH20)6](MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC7H15]]、[[C7H150-(CH2-CH20)5](MeO)(HO)Si(CH2;[(CH2)3Si(OMe)2[(OCH2-CH2)rOC7H15]]、200780027018.93do3idolCO1曰i3i門10H21o-(CH2-CH2o)3(Meo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3曙ocl0H21寧〔p0H21o-(CH2-CH2o)4〕(Meo)(HO)si(CH2〔(CH2)3si(OMe)2〖(OCH2-CH2)3-ocloH2一〕.〔門10H21o-(CH2-CH2o)5KMeo)(HO)si(CH:〔(CH2)3si(OMe)2〔(OCH2-CH2)3-ocl0H21.cloH210-(CH2-CH20)6KMeo)(HO)si(CH:(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3-o門SH2一〕〕，門llH230-(CH2-CH20)2〕(Meo)(HO)si(CH:(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cllH23〕，門llH230-(CH2-CH20)3〕(Meo)(HO)si(CH:〔(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cllH23〕.〔cllH230-(CH2-CH20)4〕CMeo)(HO)si(CH:(CH2)3si(OMe)(OCH2，CH2)3-ocllH23？cllH230-(CH2-CH20)5〕(Meo)(HO)si(CH:(Gi2)3si(OMe)2〖(OCH2-CH2)36cH23〕>門llH230-(CH2-CH20)6(Meo)(HO)si(CH〖(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36CUH23〕>cl2H250-(CH2-CH20)2〕(Meo)(HO)si(CH(s2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3-ocl2H25〕乂〔cl2H250-(CH2-CH20)3KMeo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cl2H25〕，門12H250-(CH2-CH20)4(Meo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)3-ocl2H25〕一門12H250-(CH2-CH20)5(Meo)(HO)si(CH(門H2)3si(OMe)(OCH2畫CH2)3-ocl2H25，門12H259(CH2-CH20)6〕(Meo)(HO)si(CH(CH2)3si(OMe)(OCH2-CH2)36cl2H25丫-sm-〕-sm,-sm,3〕-sm-3〕-sm-3-sm-;-sm-一-sm,一-sm,,〕-sm-二-sm-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(門H2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc7H15yc8H170-(CH2-CH20)2〕(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)2-oc8Hn〕〕>〖c8H170-(CH2-CH20)3(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-oc8Hn，c8H170-(CH2-CH20)4(Eto)(HO)si(CH(門H2)3si(OEt)(OCH2-門H2)4-o門8Hn〕？c8H170-(CH2-CH20)5(Eto)(HO)si(CH(門H2)3si(OEt)(OCH2-CH2)56c8Hn〕N〔c8H170-(CH2-CH20)6(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc8H17>c9H190-(CH2-CH20)2(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)2-oc9H19〕，c9H199(CH2-CH20)3(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-oc9:H19〕yc9H199(CH2-CH20)4(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-oc9H19〕>c9H190-(CH2-CH20)5(Eto)(HO)si(CH(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-oc9H19>c9HI90-(CH2-CH20)6(Eto)(HO)si(CH(Gi2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc9H19〕>CSH210-(CH2-CH20)2(Eto)(HO)si(CH2)3〕-sm,(門H2)3si(OEt)(OCH2-CH2)rocl0H21〕，cl0H21o-(CH2-CH2o)3(Eto)(HO)si(CH2)3畫sm,(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)rocl。H21.〔10H21o-(CH2-CH2o)4(Eto)(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-ocl0H21>64_3-sm-_3〕-sm-一3〕-sm,一3-sm,一3-sm,_3-sm-_3-sm-_3-sm--3-sm-bl-S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>門8H170-(CH2-門H20)32(HO)si(CH2)3-sm,〔(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-OCSH172:hc8H170-(CH2-CH20)4〕2(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-oc8H17〕2:hQHno-(CH2-CH20)52(HO)si(CH2)3-s(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-oc8H172:h門8Hno-(CH2-CH20)6MHO)si(CH2)3〕-sm—(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-OCSHn2c9H190-(CH2-CH20)22(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)2-oc9H19〕2:hc9H190-(CH2-CH20)3〕2(HO)si(CH2)3vsm,(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-oc9H192:h。9H190-(c:H2-CH20)42(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-oc9H19〕2>c9H199(CH2-CH20)5〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-oc9H192:hc9H190-(CH2-CH2o)6〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-oc9H192:hcl0H2b-(CH2—CH2o)2〕2(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)26cloH212>cl0H21o-(CH2-CH2o)3〕2(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)3-ocl0H212，cl0H21o-(CH2-CH2o)4〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)4-ocl0H212:hcl0H21o-(CH2-CH2o)5〕2(HO)si(CH2)3-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)5-ocl0H212>cloH219(CH2-CH20)62(HO)si(CH2)3〕-sm-(CH2)3si(OEt)(OCH2-CH2)6-ocloH212.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)3-OC16H33][[C16H330-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)rOC16H33][[C16H330-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)rOC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20:hMHO)Si(CH，:h[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)2-OC15H31]:[[C15H310-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)rOC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)2-OC14H29]:[[C14H290-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC13H27]:[[C13H270-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC13H27;his:3,]-Sm-1]畫Sm-GO[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2):[(CH2)3Si(OEt)[(OCHrCH2)5-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2):[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2):[(CH2)3Si(OEt)[(OCHrCH2)3-OC18H37][[C18H370-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)2-OC18H37]:[[C18H370-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)3-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)3]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCHrCH2)2-OC17H35]:[[C17H350-(CH2-CH20)2]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)6-OC16H33]:[[C16H330-(CH2-CH20)6]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-OC16H33]:[[C16H330-(CHrCH20)5]2(HO)Si(CH2)3[(CH2)3Si(OEt)[(OCH2-CH2)4-OC16H33;h[[C16H330-(CH2-CH20)4]2(HO)Si(CH2)3200780027018.9CO2]，其中垸基部分可以是非支化或支化;]-Sm-i]-Sm-,]-Sm-,]-Sm畫3曰l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula>,,SSN雷。)一s(os！),SSWH。)一s(o暴s),SSE。H3)一S(0暴W),SSN著3)IS(0暴W),SSSH3)！S(0&(9W),日s。。H旨(o暴5T)SN雷。)IS(013XI),uis這旨(93)(9IAI)曙H3,SSN5H3)！S(013)(。W)寸(0,es^G)！s(9s3s)KO,ssws)IS(93)f)RO,ssi)一s(o暴w:so,esf)！s(o暴毫(o,日S5H3)〖S(0暴S寸(0iws)一s(93)f)wo,SS"著3)IS(0暴S,SSWH3)一S(0奚35E),SS^H〕)一s(o奚！),SSKNH3)IS(0奚亂(ONH3"H〕)-o"一Hd(ONHCHHU)-o一一l3WH。-NH〕)-0一P5(SG"H3)-0一一I3一(SG"H3)-0一一J3s)-o。H寸〕寸(ONH。-NH。)-C^H寸。H〕"H〕)-C^HdH〕"H〕)-o卜HJH3」H〕丫0卜F5寸(ONH。"H3)-o卜HJ(ONH3"H3)6-ISONH3"H3)-cyw一3MeTI/sz-城浮每6,810Z-S08Z-00S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>。9I1。9■I<NCO009的11911'3]2Sm、9(Ncn>3]2Sm、b]2Sm、。<Nr—，1111iijir■iCMm(SjiCDiimr—■n1'11r1—，CNiii-1mCO115s出CNCDiiCD200780027018.966666s6i_i5s6CM卜CM6卜CO1■6sCM6卜'■卜1CM卜《6s卜1-1m6寸1oONDCoo2OlOOOU6OO60O1OO2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>,SSWH3)！S"。H3)！s(o龜NH。)！s(o每NH3)一s(o龜NH3)一s(o每NH3)一s(o每NH3)一s(o每NH〕)一s(o每NH。)一s(o每NH〕)一s(o每NH3)一S(CS)NNs)一s(o每NH3)一s(OSNHu)一s(cs)一H3)一S(CS)一H〕)一S(CS)一H〕)一S(CS)一s)！s(ossl。-NH3)-o一NH。一〕〕ONH〕-NH3)-o一NH。一0ONH3"s)-o一NH。一3ON5-NH3)-o一NH。一u〕ONH。-NH0)-OSH。一。ONH。-NH3)-o"H"一。ONH。-NH3)-cyw一3〕ONS-NH0)-o"H-一〕ss」H〕)-OSH卜。〕ONS-NH3)-o"H。一3〕ONH?！笻3)-o"HJ〕SG」H〕)-0"H9一3ONS"H3)-o"H寸一〕ONH。-NH3)-OSH寸一3〕SG」H3丫CW一〕〕SS"H3丫03H寸一。ONH3-NH3)-OSH寸一3〕Msn/t8城浮每6,810Z-S08Z-00S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>[[Alk-0-(CH2-CH(CH3)0-〕4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm、(EtO)2Si(CH2)3]2Sm、(EtO)2Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(EtO)Si(CH2)3〗2Sm、2(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、(Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、〖[Alk-0(CH2-CH(CH3)0-)4]2(Me)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、2(Me)Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、(Me)2Si(CH2)3]2Sm、或(Me)2Si(CH2)3]2Sm，其中，Alk基團可以是非支化或支化的。式V的烷基聚醚醇可以以不同醇的混合物形式或以純物質(zhì)形式使用?？梢允褂玫嫩勖汛糎O-((CRU2)w-0-)vAlk的例子是支化或直鏈的醇，所述醇已被乙氧基化Z丙氧基化，或者分別包含環(huán)氧乙烷單元和/或環(huán)氧丙垸單元。使用的垸基聚醚醇可以是烴基封端的聚乙二醇、Alk，-0-(CH2-CH2-0)yI-H或Alk，-(CHrCHrO)yI-Alk，，烴基封端的聚丙二醇Alk，-O(CH2-CH(CH3)-0)yrH或Alk，-0-(CH2-CH(CH3)-0)yI-Alk,，烴基封端的聚丁二醇Alk，-0-(CH2-CH2-CH2-CH2-0)yI-H、Alk，-O(CH2-CH(CH3)-CHr0)yI-H、AIk，-0-(CH2-CH2-CH2-CHrO)yI-Alk，、或Alk，-0-(CH2-CH(CH3)-CH2-0)yI-Alk，，其中y的平均值為2-25，優(yōu)選2-15，特別優(yōu)選3-8和10-14，尤其優(yōu)選3-6禾B10-13，并且Alk'是支化或非支化的、飽和或不飽和的、取代或未被取代的、脂族、芳族或混合脂族/芳族單價C,-C35，優(yōu)選C2-C22，特別優(yōu)選C3-C18，尤其優(yōu)選Q-Cn,極優(yōu)選C6-d。的烴基。在HO-(CR"2-CR"2-0)yrAlk，類型的烷基聚醚醇中存在的GKCRHrCR-0&單元優(yōu)選可以是0-(-CHrCH2-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a、0-(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH(CH3)-CH2-0-)、0-(-CH2-CH2-0-)(-CH(CH3)-CHrO-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CH2-CH2-0-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)a(-CH2-CH(CH3)-0-)、0-(-CH(CH3)-CH2-0-)(-CH2-CH(CH3)-0-)a、0-(-CH2-CH2-0-)a(-CH(CH3)-CHrO-)b(-CHrCH(CH3)-0-)c，或它們的組合，其中a+b+c:y1下標(biāo)a、b和c為整數(shù)，并表示重復(fù)單元的數(shù)目。通式V的垸基聚醚醇優(yōu)選可以是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage94</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage95</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage96</formula>70mol%，特別優(yōu)選大于85mol%，尤其優(yōu)選大于95moP/。的含有S2的化合物。含有S,的多硫化有機(垸基聚醚硅烷)的存在量可以為0.01-20md%，優(yōu)選0.1-15mol%，特別優(yōu)選0.1-10mol%，尤其優(yōu)選2-8mo1。/。，基于存在于本發(fā)明混合物中的通式III和IV的多硫化有機(烷基聚醚硅烷)。由包含重量比為5:95-95:5的含硅烷醇基的(巰基有機基)垸基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷的含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物，通過加入水，如果合適，加入添加劑，以水解或水解離可以容易地用于形成縮合產(chǎn)物，即低聚和聚硅氧垸。這些由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物衍生的低聚或聚合硅氧垸，可以用作與未縮合的由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物具有相同用途的偶聯(lián)劑。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物，可以利用HPLC技術(shù)和/或GPC技術(shù)來分離。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物，可以以混合物的形式或者分離成單個成分或組分后，利用高分辨率的^NMR、"SiNMR、13CNMR、HPLC、GPC和/或高分辨質(zhì)譜以分析方式進行描述。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物，可以以混合物的形式或者分離成單個成分或組分后，優(yōu)選利用高分辨率的13CNMR以分析方式進行描述。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物可以通過HPLC分離成單個組分并分析。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物可以通過GPC分離成單個成分或組分，然后以分析方式進行描述。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物，可以通過高分辨質(zhì)譜對它們的單個組分進行分析?？梢岳?3C和29Si核共振譜，根據(jù)垸氧基取代基彼此之間的相對分布來確定由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物的全部組成。可以通過烷氧基硅烷的完全水解和隨后的色譜分析來確定與垸氧基取代基彼此之間的相對分布有關(guān)的最終物質(zhì)混合物的組成。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物可以通過如下方法獲得(1)將各個組分或組分的組物理混合以獲得由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物。(2)由巰基有機基(烷氧基硅烷)和，如果合適，雙(垸氧基甲硅垸基有機基)多硫化物組成的混合物，與通式V的垸基聚醚醇在水的存在下酯化。烷氧基硅烷中水解的或轉(zhuǎn)酯化的(transesterified)烷氧基以醇的形式(優(yōu)選甲醇或乙醇)通過蒸餾除去。(3)通過加水和/或添加劑，使通式(烷基-0)3.h(烷基)hSi-RLSH的含硅偶聯(lián)劑中的烷氧基或者由通式(烷基-0)3-h(垸基)hSi-R^SH和[(烷基-0)3-h(烷基)hSi-R^Sm的含硅偶聯(lián)劑組成的混合物中的垸氧基水解，其中h=0或1。隨后，使得到的硅烷醇基或殘余的垸氧基官能團與烷基聚醚醇進行轉(zhuǎn)酯或酯化，得到本發(fā)明的含硅偶聯(lián)劑的混合物，任選用蒸餾分別除去釋放的揮發(fā)性醇(優(yōu)選甲醇和乙醇)或水(4)使通式II的含硅偶聯(lián)劑中或者由通式II和IV的含硅偶聯(lián)劑組成的混合物中的烷氧基或垸基聚醚基水解，以生成本發(fā)明的含硅偶聯(lián)劑的混合物。水解通過例如使用水，和任選加入添加劑，以及蒸餾除去釋放的揮發(fā)性醇(優(yōu)選甲醇和乙醇)的方式進行。(5)用類似于EP06110685.2中主張的方法，使通式(X)(X，")(X"，)Si-R1.鹵素的化合物硫化，獲得由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物，如果合適，加入通式V的烷基聚醚醇。硫化可以例如在水相環(huán)境中以相轉(zhuǎn)移催化進行。類似于US5840952，硫化可以通過使用硫化氫和硫化鈉來進行，如果合適，除去空氣和/或在加壓下進行。對于各個組分或組分的組的物理混合而獲得由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物所需的物質(zhì)，可以通過例如類似于EP1672017、DE10137809、DE3426987、DE102005032658.7、DE102005052233、DE102005060122.7的方法合成，或者是可商購獲得的產(chǎn)品。本發(fā)明進一步提供制備由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物的方法，其特征在于在水存在下，用通式V的垸基聚醚醇使巰基有機基(烷氧基硅烷)進行轉(zhuǎn)酯和水解。本發(fā)明進一步提供制備由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物的方法，其特征在于通過加入水和/或添加劑，使巰基有機基(垸氧基硅烷)或巰基有機基(烷氧基硅烷)的混合物部分地水解，然后，或者在水解的過程中，加入通式V的烷基聚醚醇，并這些物質(zhì)反應(yīng)得到本發(fā)明的含硅偶聯(lián)劑的混合物。本發(fā)明進一步提供制備由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物的方法，其特征在于通過加入水和/或加入添加劑使通式II的含硅偶聯(lián)劑反應(yīng)，獲得本發(fā)明的含硅偶聯(lián)劑的混合物。在一個具體的實施例中，通過混合巰基有機基(垸氧基硅烷)與雙(烷氧基甲硅烷基有機基)多硫化物，并在水存在下使之與通式V的垸基聚醚醇反應(yīng)來制備本發(fā)明的混合物。反應(yīng)可以在催化劑的存在下進行。用作催化劑的化合物可以含金屬或不含金屬?？捎米鞔呋瘎┑幕衔锟梢允荅P1285926Al中描述的催化劑。在該反應(yīng)的一個具體實施例中，使用了元素周期表中第4過渡族的醇化物，特別是鈦的醇化物，例如原鈦酸四正丁酯?；谒玫暮杌衔铮@些催化劑的用量為0.01-5重量％，優(yōu)選0.01-1重量％，特別優(yōu)選0.01-0.5重量％。已經(jīng)預(yù)先往其中加入0-10重量％水(基于所用的含硅化合物的量)的通式V的烷基聚醚醇，可以與反應(yīng)混合物在20-15(TC，優(yōu)選50-120。C，特別優(yōu)選60-10(TC的溫度下混合，這些材料可以在20-200°C，優(yōu)選50-160'C，特別優(yōu)選80-140'C的溫度下反應(yīng)。該反應(yīng)可以在大氣壓或在降低壓力下進行。釋放的醇可以在反應(yīng)后通過蒸餾除去，或者也可以在反應(yīng)過程中連續(xù)地或間歇地除去。反應(yīng)的轉(zhuǎn)化可以經(jīng)由通過蒸餾除去的醇的量來獲得。如果在延長時間加熱和抽真空后轉(zhuǎn)化仍不完全，可以適當(dāng)?shù)丶尤肓硗獾?-5重量％的催化劑(基于所用的含硅化合物的量)。此外，也可以通過水解通式II化合物的混合物中的垸氧基或通式II和IV的含硅偶聯(lián)劑的混合物中的烷氧基，來合成本發(fā)明的混合物。對于這種方法，將0-10重量％的水(基于所用的含硅物質(zhì))與上述的混合物混合，并且如果合適，加入催化劑。催化劑可以是如上所述的化合物，其可以含金屬或不含金屬。催化劑可以是通式NH4(OH)、或N(烷基)H3(0H)、N(垸基)2H2(OH)、N(垸基)3H(OH)或N(烷基)4(OH)的化合物?；谒玫暮杌衔?，這些催化劑的用量為0-5重量％，優(yōu)選0.01-1重量％，特別優(yōu)選0.01-0.5重量％。反應(yīng)混合物可以在20-15(TC，優(yōu)選50-120。C，特別優(yōu)選60-100°C的溫度下反應(yīng)。反應(yīng)可以在大氣壓或降低壓力下進行。釋放的醇可以在反應(yīng)后通過蒸餾除去，或者也可以在反應(yīng)過程中通過蒸餾連續(xù)或間歇地除去。本發(fā)明進一步提供橡膠混合物，其特征在于它們包含橡膠、填料(例如沉淀二氧化硅)、如果合適，其他的橡膠助劑、以及由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物可以用作無機材料(例如玻璃珠、玻璃碎片、玻璃表面、玻璃纖維、金屬、氧化物填料、二氧化硅)和有機聚合物(例如熱固性材料、熱塑性材料、彈性體)之間的偶聯(lián)劑，或者分別用作氧化表面的交聯(lián)劑和表面改性劑。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物可以在填充橡膠混合物(例如輪胎胎面)中作為偶聯(lián)劑使用?；谒孟鹉z的量，由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物的用量為0.1-70重量％，優(yōu)選0.1-40重量％，特別優(yōu)選1-30重量％，尤其優(yōu)選1-20重量％。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物加入到混合過程中的形式，可以是純的形式，或者是吸附到惰性有機或無機載體的形式，或者是與有機或無機載體預(yù)反應(yīng)的形式。優(yōu)選的載體材料可以是沉淀的或熱解的二氧化硅、蠟、熱塑性塑料、天然的或合成的硅酸鹽、天然的或合成的氧化物，優(yōu)選氧化鋁或炭黑。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物加入混合過程中的另外一種形式是與使用的填料預(yù)反應(yīng)的形式。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物加入混合過程中的一種形式是與有機物質(zhì)或有機物質(zhì)混合物物理混合的形式。該有機物質(zhì)或有機物質(zhì)混合物可以包含聚合物或低聚物。聚合物或低聚物可以是含雜原子的聚合物或低聚物，例如乙烯-乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯和/或聚乙烯醇。聚合物或低聚物可以是飽和或不飽和的彈性體，優(yōu)選乳液SBR或/和溶液SBR。由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物與有機物質(zhì)或有機物質(zhì)混合物的混合料的熔點為50-200°C，優(yōu)選70-180°C，特別優(yōu)選70-150°C，尤其優(yōu)選70-130°C，極優(yōu)選90-110°C。有機物質(zhì)或有機物質(zhì)混合物可以包含至少一種烯屬的石蠟和/或長鏈羧酸。本發(fā)明的橡膠混合物還可以包含其他的橡膠，例如天然橡膠和/或合成橡膠。優(yōu)選的合成橡膠在"W.Hofmann，Kautschuktechnologie[RubberTedmology],GenterVerlag,Stuttgart1980"中舉例描述?？梢允褂玫暮铣上鹉z特別是-聚丁二烯(BR);-聚異戊二烯(IR);-苯乙烯一丁二烯共聚物(SBR)，例如乳液SBR(E-SBR)或溶液SBR(S-SBR)。苯乙烯一丁二烯共聚物中苯乙烯含量可以是1-60重量％，優(yōu)選2-50重量％，特別優(yōu)選10-40重量％，尤其優(yōu)選15-35重量％;-氯丁二烯(CR);-異丁烯-異戊二烯共聚物(IIR);-丁二烯-丙烯腈共聚物，其中丙烯腈含量為5-60重量％，優(yōu)選10-50重量。/。(NBR)，特別優(yōu)選10-45重量。/。(NBR)，尤其優(yōu)選19-45重量。/。(NBR);-部分氫化或完全氫化的NBR橡膠(HNBR);-乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM);-還具有官能團(例如羧基、硅烷醇基或環(huán)氧基)的上述橡膠，例如環(huán)氧化的NR、羧基官能化的NBR或者硅烷醇(-SiOH)或甲硅垸基烷氧基官能化(-Si-OR)的SBR;或者這些橡膠的混合物。在一個優(yōu)選的實施例中，橡膠可以是硫黃硫化的(sulflir-vulcanizable)。對于車輛輪胎胎面的生產(chǎn)來說，特別適于使用玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度高于-50。C的陰離子聚合S-SBR橡膠(溶液SBR)，或其與二烯橡膠的混合物。特別優(yōu)選使用其中丁二烯部分具有大于20重量。/。乙烯基成分(fraction)的S-SBR橡膠。尤其優(yōu)選使用其中丁二烯部分具有大于50重量％乙烯基成分的S-SBR橡膠。優(yōu)選使用其中S-SBR成分大于50重量％，特別優(yōu)選大于60重量％的上述橡膠的混合物。以下填料可用于本發(fā)明的橡膠混合物中-炭黑在此使用的炭黑可以是焰黑(flameblacks)、爐黑(furnaceblacks)、氣黑(gasblacks)或熱黑(thermalblacks)。炭黑的BET表面積可以為20-200m2/g。如果合適，該炭黑還可以包含雜原子(如Si)。-無定形二氧化硅，可以通過例如硅酸鹽溶液沉淀(沉淀二氧化硅)或鹵化硅的火焰水解反應(yīng)(煅制二氧化硅)來制備。該二氧化硅的比表面積為5-1000m2/g，優(yōu)選20-400m2/g(BET表面積)，其初級(primary)顆粒尺寸為10-400nm。如果合適，該二氧化硅可以采用與其他金屬氧化物(例如Al氧化物、Mg氧化物、Ca氧化物、Ba氧化物、Zn氧化物和鈦氧化物)的混合氧化物形式。-合成的硅酸鹽，例如硅酸鋁或堿土金屬硅酸鹽(如硅酸鎂或硅酸鈣)。該合成的硅酸鹽的BET表面積為20-400m2/g，其初級顆粒直徑為10-400nm。-合成的或天然的氧化鋁和合成的或天然的氫氧化鋁。-天然的硅酸鹽，例如高嶺土和其他天然存在的二氧化硅。-玻璃纖維和玻璃纖維制品(墊子、繩子)或玻璃微球。這些填料的混合物可以用于本發(fā)明的橡膠混合物中。優(yōu)選使用通過硅酸鹽溶液沉淀(沉淀二氧化硅)而制備的BET表面積為20-400m2/g，特別優(yōu)選為100-250m2/g的無定形二氧化硅。在每種情況下基于100份的橡膠，該無定形二氧化硅的用量為5-150重量份。上述的填料可以單獨使用，或以混合物使用。在一個特別優(yōu)選的實施例中，在每種情況下基于100重量份的橡膠，橡膠混合物可以包含10-150重量份的淺色填料(例如二氧化硅)，如果合適，還有0-100重量份的炭黑，以及0.1-70重量份，優(yōu)選0.1-40重量份，特別優(yōu)選1-30重量份，極優(yōu)選1-20重量份的由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物。橡膠混合物還可以包含硅酮油和/或垸基硅烷。本發(fā)明的橡膠混合物可以包含其他已知的橡膠助劑，例如交聯(lián)劑、硫化促進劑、反應(yīng)促進劑、反應(yīng)阻滯劑(retarder)、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、增塑劑、蠟或金屬氧化物，以及如果合適，活化劑(如三乙醇胺或己三醇)。其他的橡膠助劑可以是摩爾質(zhì)量為50-50000g/moi，優(yōu)選50-20000g/mol，特別優(yōu)選200-10000g/mol，尤其優(yōu)選400-6000g/mol，極優(yōu)選500-3000g/mol的聚乙二醇或/和聚丙二醇或/和聚丁二醇；用聚乙二醇醚化的、用聚丙二醇醚化的、用聚丁二醇醚化的或者用它們的混合物醚化的新戊二醇HO-CH2-C(Me)2-CH2-OH、季戊四醇C(CH2-OH)4或三羥甲基丙烷CH3-CHrC(CH2-OH)3，其中，在醚化的多元醇中，乙二醇、丙二醇或/和丁二醇的重復(fù)單元數(shù)為2-100，優(yōu)選2-50，特別優(yōu)選3-30，尤其優(yōu)選3-15。橡膠助劑的用量可以是常規(guī)的，這主要依賴于預(yù)定用途。常規(guī)量的例子可以是，基于橡膠，0.1-50重量％的量?？梢允褂玫慕宦?lián)劑是硫或有機硫供體。本發(fā)明的橡膠混合物可以進一步包含硫化促進劑?？梢允褂玫暮线m的硫化促進劑的例子是巰基苯并噻唑、亞磺酰胺、胍、二硫代氨基甲酸酯、硫脲、硫代碳酸酯以及它們的鋅鹽(如二丁基二硫代氨基甲酸鋅)?；谒玫南鹉z，硫化促進劑和硫的用量可以為0.1-10重量％，優(yōu)選0.1-5重量％。本發(fā)明還提供制備本發(fā)明的橡膠混合物的方法，其特征在于混合至少一種橡膠、至少一種填料和由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物。當(dāng)組合物溫度為100-20(TC時，可以加入由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物，以及加入填料。然而，也可以在40-10(TC的較低溫度下加入，例如與其他的橡膠助劑一起加入。橡膠與填料，如果合適，還與橡膠助劑，以及與由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物的混合可以在常規(guī)的混合裝置(如混合輥、密煉機和混合擠出機)中進行。這些橡膠混合物通常可以在密煉機中制備，首先是一個或多個連續(xù)的熱機械混合階段，其中通過在100-170'C混合，將橡膠、填料、由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物和橡膠助劑引入。此時，各組分的添加順序和添加時機對混合物的最終性質(zhì)具有決定性影響。通常，可以在40-110°C下，在密煉機中或混合輥上，將交聯(lián)劑與這樣得到的橡膠混合物混合，并進行加工以得到用于本方法后續(xù)步驟(如成型和硫化)的所謂的粗混合物。本發(fā)明的橡膠混合物可以在80-200°C，優(yōu)選130-18(TC的溫度下，如果合適，在10-200bar的壓力下進行硫化。本發(fā)明的橡膠混合物可以用來生產(chǎn)模制品，如生產(chǎn)輪胎(包括充氣輪胎)、輪胎胎面、電纜護套、軟管、傳動帶、傳送帶、輥覆蓋物、鞋底和密封元件(如密封環(huán))以及阻尼元件。本發(fā)明進一步提供通過硫化從本發(fā)明的橡膠混合物獲得的模制品。本發(fā)明的橡膠混合物的優(yōu)點是與已知的混合物相比，其降低了混合過程中的醇排放，而同時具有至少相同的加工性能，和/或至少相同的動力學(xué)性能。具體實施方式實施例所用的原料是可商購獲得的或按照已知技術(shù)說明生產(chǎn)的。乙氧基化的醇為購自BASF(LutensolTO5和LutensolON50)、Sasol(Marlipal013/50)和Sch汪rer&Schiapfer(AduxolHex05B，AduxolST04和AduxolLH-05)的產(chǎn)品。C1E3醇購自Merck，其商品號為8.14587.0250。四丁氧基鈦、THF、麗3溶液和MgS04購自Merck。3-巰基丙基三乙氧基硅垸是DegussaGmbH的產(chǎn)品，可以以商品名VPSi263購得。XPSi363變體可以按照已知的技術(shù)說明從各自的乙氧基化醇獲得，例如在專利申請DE102005057801.2中所描述的。VPSi363是購自DegussaGmbH的產(chǎn)品?？梢酝ㄟ^普通的物理和化學(xué)方法來分離和表征由含硅偶聯(lián)劑組成的本發(fā)明混合物。特別地，HPLC、GC和GPC可以用于分離，5HNMR、13CNMR和"SiNMR譜、IR譜或質(zhì)譜可以用于它們的表征。以APCIMS譜顯示通式I化合物的精確質(zhì)量，所述APCIMS譜是在無水條件下以及加入NH/鹽，以正的和負的負載根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法記錄的。通過O和/或Si原子在用很高分辨率的光譜儀測定的X-my光電子能譜中的不同位移，可以區(qū)分含硅烷醇的種類和不含硅烷醇的種類。對所獲得的X-ray光電子能譜進行Gaussian或Lorentzian線形分析可以定量含硅垸醇的種類。X-ray光電子能譜可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法獲得(D.BriggsandM.P.Seah(Eds.)"PracticalSurfaceAnalysis",2ndedn.，Vol.1"Auger-andX-rayPhotoelectronSpectroscopy",Wiley&SonsChichester,Salle+SauerlanderAarau,1990》"SiNMR譜和13CNMR譜可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法來記錄。"SiNMR譜在-44至U-45ppm之間顯現(xiàn)出單體硅垸種類的信號，在-52至U-54之間顯現(xiàn)出硅烷-M結(jié)構(gòu)的信號，從-57ppm處開始顯現(xiàn)出較高低聚水平種類的信號。"CNMR譜在約62ppm處顯現(xiàn)出屬于結(jié)合的烷基聚醚醇部分的信號，約61ppm處顯現(xiàn)出屬于通式V中非結(jié)合的垸基聚醚醇的信號，約58ppm處顯現(xiàn)出屬于結(jié)合的EtOH部分的信號，約57ppm處顯現(xiàn)出屬于非結(jié)合的EtOH的信號。這些"SiNMR信號和"CNMR信號的積分(intergaris)可用于計算游離的硅垸醇基的含量、含硅垸醇基的種類與不含硅烷醇基種類的重量比以及游離的烷基聚醚醇的重量比。多硫化有機(垸基聚醚硅烷)的比例可以通過將產(chǎn)品混合物溶解在乙腈中并在加入NEt3的情況下用DTNB(5，5'-二硫雙(2-硝基苯甲酸))將其衍生化來確定。該衍生物7Xl(T5M的溶液在480nm波長下的吸光度與游離的SH基濃度線性相關(guān)。通過與100的差異來獲得多硫化有機(烷基聚醚硅烷)的量。一般操作方法除非另有說明，按照以下一般操作方法中的一種來制備含硅烷醇的樣叩oA:在裝有回流冷凝器和滴液漏斗的圓底燒瓶中，將硅烷溶解在THF中(c=0.4mol/L)。往該混合物中逐滴加入4%(%以體積計，基于THF)的25%NH3水溶液，將所得到的溶液加熱至沸騰保持2小時。冷卻到室溫后，如果合適，將不同相分離，并用MgS04干燥有機相。在真空中除去溶劑從而生成含硅垸醇的產(chǎn)品。B:在裝有蒸餾橋(distillationbridge)的圓底燒瓶中，將2當(dāng)量乙氧基化的醇、1當(dāng)量3-巰基丙基三乙氧基硅烷和0.05重量％的Ti(0"-Bu)4(基于硅垸)混合，并將混合物加熱到140°C。在14(TC下反應(yīng)1個小時后，連續(xù)降低壓力以通過蒸餾除去生成的EtOH。從而獲得作為底部產(chǎn)物的含硅烷醇產(chǎn)口口RoC:在裝有回流冷凝器和滴液漏斗的圓底燒瓶中，將上述量的硅烷溶于上述量的THF中。往該混合物中逐滴加入25。/。NH3水溶液，將所得到的溶液加熱至沸騰上述的時間。冷卻到約5(TC后，用飽和KH2P04水溶液中和混合物，在室溫下過濾，并用MgS04干燥。在真空中除去溶劑從而生成含硅烷醇的產(chǎn)品。實施例l在裝有攪拌器、溫度計和蒸餾橋的500ml燒瓶中，N2作為惰性氣體，使用59.5g3-巰基丙基(三乙氧基硅烷)(0.25mol)作為起始原料。將210g已經(jīng)預(yù)先加入3重量％水(基于硅烷)的LutensolTO5(0.5mol)加入到該混合物中。將反應(yīng)混合物強烈攪拌若干分鐘，然后攪拌下加入0.05重量％的四丁氧基鈦(基于所用的硅烷)。將混合物加熱至8(TC保持1小時，然后再加熱至14(TC保持1小時。此后，將壓力慢慢降低至50mbar，并通過蒸餾除去所產(chǎn)生的乙醇。反應(yīng)7小時后，將混合物冷卻并減壓，然后再加入另外的0.05重量％的四丁氧基鈦(基于所用的硅垸)。將混合物又加熱到14(TC并將壓力慢慢地降低至50mbar。這生成245g無色略帶混濁的液體。實施例2在帶有攪拌器、溫度計和蒸餾橋的500ml燒瓶中，N2作為惰性氣體，使用59.5g的3-巰基丙基(三乙氧基硅烷)(0.25mol)作為起始原料。將210g已經(jīng)預(yù)先加入6重量％水(基于硅垸)的LutensolTO5(0.5mol)加入到該混合物中。將反應(yīng)混合物強烈攪拌若干分鐘，然后攪拌下加入0.05重量％的四丁氧基鈦(基于所用的硅垸)。將混合物加熱至8(TC保持1小時，然后至140"保持1小時。此后，將壓力慢慢地降低至50mbar，并通過蒸餾除去所產(chǎn)生的乙醇。反應(yīng)7小時后，將混合物冷卻并減壓，然后再加入另外的0.05。/。(w/w)的四丁氧基鈦(基于所用的硅烷)。將混合物又加熱到14(TC并慢慢地降低壓力至50mbar。這生成235g無色略帶混濁的液體。表1列出了通過&NMR、"CNMR和"SiNMR確定的實施例l和2的組分。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>實施例3硫化測試下表2中給出了用于橡膠混合物的混合技術(shù)說明。單位phr在此是指基于100份所使用的天然橡膠的重量比。使用等摩爾量的有機硅化合物，即使用的摩爾量相同。橡膠混合物的一般生產(chǎn)方法及其硫化產(chǎn)品在"RubberTechnologyHandbook"，W.Hofmann,HanserVerlag1994"中進行了描述。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table>聚合物VSL5025-1是得自BayerAG的溶液聚合的SBR共聚物，其苯乙烯含量為25重量％，丁二烯含量為75重量％。共聚物包含37.5phr的油，并且其門尼粘度(MLl+W100。C)為50。聚合物BunaCB24是得自BayerAG的順式-l,4-聚丁二烯(釹型)，其中順式-1，4的含量為最低96%，并且其門尼粘度為44±5。Ultrasil7000GR是得自DegussaAG的易分散二氧化硅，它的BET表面積為170m2/g。得自Chemetall的NaftolenZD用作芳烴油，Vulkanox4020是得自BayerAG的PPD，ProtektorG3108是得自ParameltB.V.的臭氧-保護蠟。VulkadtCZ(CBS)和VulkacitD(DPG)是從BayerAG商購的產(chǎn)品。PerkacitTBzTD(四芐基秋蘭姆四硫化物)是得自FlexsysN.V的產(chǎn)品。按照表3中的混合技術(shù)說明在密煉機中生產(chǎn)橡膠混合物。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table>表4給出了橡膠測試的方法。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>表5列出了硫化測試的結(jié)果?；旌衔镌?65"C下硫化IO分鐘。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>從表5中的數(shù)據(jù)中可以看出，使用本發(fā)明實施例1和2混合物的混合物的特點在于，該粗混合物的門尼粘度比較低。使用本發(fā)明混合物的混合物還具有較高的Dmax-Dmin和較高的拉伸強度，這歸因于較高水平的增強作用(reinforcement)。由于混合物2和3同時具有較高的斷裂拉伸應(yīng)變(tensilestrain)值，因此它們具有優(yōu)越的拉伸應(yīng)變性能。實施例433.2gXPSi363(ClEl-3)按照一般操作技術(shù)說明A反應(yīng)。這生成39.8g其中硅烷醇成分為5%的產(chǎn)物。實施例547.8gXPSi363(ClEl-2)按照一般操作技術(shù)說明A反應(yīng)。這生成56g其中硅烷醇成分為11%的產(chǎn)物。實施例6將189.9gXPSi363(ClE3-2)溶于250mLTHF中，并加入3mL25MNH3水溶液，然后將混合物按照一般操作技術(shù)說明A中所描述的進行反應(yīng)。這生成187.1g其中硅烷醇成分為1%的產(chǎn)物。實施例7將630gAduxolHex05B(1.8mol)與3-巰基丙基三乙氧基硅烷按照一般操作技術(shù)說明B反應(yīng)。這生成707.2g其中硅烷醇成分為10%的產(chǎn)物。實施例8將268gLutensolON50(0.7mol)與3-巰基丙基三乙氧基硅烷按照一般操作技術(shù)說明B反應(yīng)。加入5重量％的水(基于3-巰基丙基三乙氧基硅烷)。這生成329.1g其中硅烷醇成分為4%的產(chǎn)物。實施例9將327.1gLutensolON50(0.86mol)與3-巰基丙基三乙氧基硅烷按照一般操作技術(shù)說明B反應(yīng)。這生成374.7g其中硅烷醇成分為26%的產(chǎn)物。實施例10132.1gXPSi363(C12E5-3)按照一般操作技術(shù)說明A反應(yīng)。這生成132.9g其中硅垸醇成分為44%的產(chǎn)物。實施例ll在有蒸餾橋的500mL燒瓶中，將106.1gLutensolTO5、3.6g水和29.8mgTi(0-"Bu)4與59.6g3-巰基丙基三乙氧基硅烷混合。將反應(yīng)混合物加熱到140°C，通過蒸餾除去產(chǎn)生的EtOH。這生成143.2g其中硅烷醇成分為23%的產(chǎn)物。實施例12將于250mLTHF中99.8gVPSi363(C13E5-2)(O.lmol)與1mL25%NH3水溶液按照一般操作技術(shù)說明C反應(yīng)1小時。這生成88g其中硅烷醇成分為6°/。的產(chǎn)物。實施例13將于250mLTHF中100.3gVPSi363(C13E5-2)(O.lmol)與10mL25%皿3水溶液按照一般操作技術(shù)說明C反應(yīng)2小時。這生成81.4g其中硅烷醇成分為28%的產(chǎn)物。實施例14136.2gXPSi363(C13E5-3)按照一般操作技術(shù)說明A反應(yīng)。這生成137.4g其中硅垸醇成分為58%的產(chǎn)物。實施例15104gXPSi363(C18E4-2)按照一般操作技術(shù)說明A反應(yīng)。這生成104.2g其中硅垸醇成分為21%的產(chǎn)物。實施例16103.9gXPSi363(C18E4-2)按照一般操作技術(shù)說明A進行反應(yīng)。這生成102.7g其中硅烷醇成分為24%的產(chǎn)物。實施例17將于350mLTHF中100.2gXPSi363(C18E5-2)與10mL25%NH3水溶液按照一般操作技術(shù)說明C反應(yīng)2小時。這生成96.3g其中硅烷醇成分為14%的產(chǎn)物。實施例18表2顯示了用于橡膠混合物的混合技術(shù)說明，唯一的變化在于本發(fā)明的化合物及其用量。VPSi363被用作比較實施例。在本發(fā)明化合物的情況下，為了在使橡膠混合物(表7)中存在相等數(shù)量的能夠偶聯(lián)的種類，或者添加相同的量，或者同時考慮摩爾質(zhì)量和表6中的分析結(jié)果。表6:<table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table>"nd":不可檢測，未檢測CxEv:Alk垸基鏈中碳原子數(shù)x，環(huán)氧乙烷單元數(shù)v表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table>在密煉機中按照表3的混合技術(shù)說明制備橡膠混合物。表4給出了橡膠測試的方法。表8列出了實施例12和13硫化測試的結(jié)果。在165'C下，混合物4硫化20分鐘，而混合物5和6硫化15分鐘。表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table>從表8可以看出，橡膠混合物的門尼粘度相同。Dmax-Dmin值的情況也如此。與對比實施例(混合物4)相比，混合物5和6的球回彈數(shù)據(jù)略高。表9列出了實施例5和15的硫化測試結(jié)果。在165t:下，混合物7硫化20分鐘，而混合物8和9硫化10分鐘。表9:<table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table>與對比混合物7相比，混合物8和9顯現(xiàn)出較低的門尼粘度。硫化橡膠混合物的邵爾A型硬度(ShoreAhardness)和斷裂伸長率也是相似的(comparable)。表10列出了實施例9、10、14、16和17的硫化測試結(jié)果。在165"C下，混合物10硫化20分鐘，而混合物11-15硫化10分鐘。從表10可以看出，除混合物11的所有混合物都具有比對比混合物低的粘性?；旌衔飈l具有比對比混合物高的球回彈。<table>tableseeoriginaldocumentpage117</column></row><table>權(quán)利要求1.一種由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物，其特征在于所述混合物包含重量比為5∶95-95∶5的含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷。2.如權(quán)利要求l所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物，其特征在于所述混合物已經(jīng)被吸附在惰性有機或無機載體上，或者已經(jīng)與有機或無機載體混合，或者已經(jīng)與有機或無機載體預(yù)反應(yīng)。3.如權(quán)利要求l所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物，其特征在于所述含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷是通式I的化合物(X)(X，)(X，，)Si-RLSHI其中，各自獨立地，X是烷基聚醚基0-((CRU2)w-0-)vAlk，其中v=1-40，w=l畫40;R11，各自獨立地，是H、苯基、或者非支化或支化的烷基；Alk是支化或非支化的、飽和或不飽和的、取代或未被取代的、脂族、芳族、或混合脂族/芳族的單價CrC35烴基；x'是支化或非支化的烷基、支化或非支化的垸氧基、支化或非支化的C2-C25烯氧基、C6-C35芳氧基、支化或非支化的C7-C35烷基芳氧基、支化或非支化的CVC35芳垸氧基、X、或羥基(-OH);X"是羥基(-OH),禾口W是支化或非支化的、飽和或不飽和的、脂族、芳族或混合脂族/芳族的二價d-C30烴基，任選具有取代基。4.如權(quán)利要求1或2所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物，其特征在于:基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷的總重量，所述混合物包含0.01-50重量％的含硅烷醇基的多硫化有機(烷基聚醚硅烷)。5.如權(quán)利要求1或2所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物，其特征在于:基于含硅垸醇基和不含硅烷醇基的(巰基有機基)垸基聚醚硅烷的總重量，所述混合物包含0.1-50重量％的不含硅烷醇基的多硫化有機(垸基聚醚硅烷)。6.如權(quán)利要求1或2所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物，其特征在于基于含硅烷醇基和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅垸的總重量，所述混合物包含0.1-50重量％的烷基聚醚醇。7.如權(quán)利要求1和2所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物的制備方法，其特征在于在水存在下，用通式V的烷基聚醚醇使巰基有機基(烷氧基硅烷)進行轉(zhuǎn)酯和水解，HO-((CR"2)w-0-)vAlkV其中R11、w、v和Alk如上所定義。8.如權(quán)利要求1和2所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物的制備方法，其特征在于通過加入水和/或添加劑使巰基有機基(垸氧基硅垸)或巰基有機基(烷氧基硅垸)的混合物部分水解，然后，或者在水解期間，加入通式V的烷基聚醚醇并使之反應(yīng)，HO-((CR)w-0-)vAlkV其中R11、w、v和Alk如上所定義。9.如權(quán)利要求1和2所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物的制備方法，其特征在于通過加入水或加入添加劑，使通式II的含硅偶聯(lián)劑進行反應(yīng)，(X)(X，")(X，，，)Si隱RLSHII其中，各自獨立地，X和W如上所定義；和X"'，各自獨立地，是支化或非支化的垸基、支化或非支化的烷氧基、支化或非支化的CVC25烯氧基、CVC35芳氧基、支化或非支化的C7-C35烷基芳氧基、支化或非支化的C7-C35芳烷氧基、或X。10.—種橡膠混合物，其特征在于所述混合物包含橡膠、填料、任選地包含其它橡膠助劑、以及如權(quán)利要求1或2所述的由含硅偶聯(lián)劑組成的混合物。11.如權(quán)利要求IO所述的橡膠混合物用于制備模制品的用途。12.如權(quán)利要求10所述的橡膠混合物用于制備輪胎，包括充氣輪胎；含橡膠輪胎組分；輪胎胎面；電纜護套；軟管；傳動帶；傳送帶；輥覆蓋物；鞋底；密封環(huán)和阻尼元件的用途。13.—種輪胎胎面，其特征在于所述輪胎胎面包含如權(quán)利要求10所述的橡膠混合物。全文摘要本發(fā)明涉及含硅偶聯(lián)劑的混合物。所述混合物包含重量比為5∶95-95∶5的含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷和不含硅烷醇基的(巰基有機基)烷基聚醚硅烷。所述混合物可以通過轉(zhuǎn)酯化和水解制備。所述混合物可以用于橡膠混合物中。文檔編號C07F7/08GK101516895SQ200780027018公開日2009年8月26日申請日期2007年6月11日優(yōu)先權(quán)日2006年7月17日發(fā)明者A·哈塞,K·科爾特,M·弗里德爾,O·克洛克曼,P·阿爾貝特申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司