專利名稱：：節(jié)能抗磨劑多聚乙氧基雙咪唑化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種節(jié)能抗磨劑多聚乙氧基雙咪唑化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：咪唑是具有生物活性的化合物，長(zhǎng)期以來(lái)主要應(yīng)用于制備各種藥品及生物制劑中。如合成甲基硝基咪唑、苯并咪唑等，用于治療多種疾病。但其中多以咪唑?yàn)橹虚g體，采用化學(xué)合成的方法引入不同官能團(tuán)以制備不同的藥物，進(jìn)而產(chǎn)生不同的治療效果。此外，咪唑還作為多種有機(jī)化工原料用于合成新型的產(chǎn)品，如在離子液體的制備過(guò)程中常采用咪唑、甲基咪唑等為陽(yáng)離子合成多種離子液體，以起到催化及特殊溶劑的作用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種節(jié)能抗磨劑多聚乙氧基雙咪唑化合物及其制備方法?！N節(jié)能抗磨劑多聚乙氧基雙咪唑化合物，其特征在于化合物具有多聚乙氧基醚和雙咪唑結(jié)構(gòu)，它的分子量為100-400，分子結(jié)構(gòu)用式I表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式I中n代表烷氧基鏈節(jié)數(shù)量，等于3-10。我們制備了具有代表性的新穎的多聚乙氧基雙咪唑化合物有三聚乙氧基雙咪唑、四聚乙氧基雙咪唑、六聚乙氧基雙咪唑以及十聚乙氧基雙咪唑。這些化合物均為淡黃色液體，具有很低的凝固點(diǎn)，可溶于水和有機(jī)溶劑中，可以作為節(jié)能抗磨劑使用。本發(fā)明所述的化合物通過(guò)兩步化學(xué)反應(yīng)制備，即先采用聚乙二醇與三溴化磷或二氯亞砜反應(yīng)生成二鹵代聚乙二醚；然后二鹵代聚乙二醚與咪唑反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物?；衔锏闹苽浞磻?yīng)方程式為I鹵代聚乙二醚的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>II多聚乙氧基雙咪唑的制備Br'Br■CI+\=/其中n為3、4、6或10—種節(jié)能抗磨劑多聚乙氧基雙咪唑化合物的制備方法，其特征在于該方法依次包括A和B兩個(gè)反應(yīng)步驟A、反應(yīng)物采用聚乙二醇、三溴化磷或二氯亞砜，以苯作為反應(yīng)溶劑，進(jìn)行回流反應(yīng)生成二鹵代聚乙二醚；B、反應(yīng)物采用二鹵代聚乙二醚、咪唑，以含有乙醇鈉的乙醇溶液作為反應(yīng)溶劑，進(jìn)行回流反應(yīng)生成多聚乙氧基雙咪唑化合物。在A步驟中，回流反應(yīng)時(shí)間控制在2-10小時(shí)。在A步驟中，反應(yīng)結(jié)束后采用常規(guī)方法分離出產(chǎn)物二鹵代聚乙二醚。在A步驟中，聚乙二醇的分子量為100-400。在B步驟中，回流反應(yīng)時(shí)間控制在5-15小時(shí)。在B步驟中，反應(yīng)結(jié)束后采用常規(guī)方法分離出產(chǎn)物多聚乙氧基雙咪唑化合物。目前對(duì)多聚乙氧基雙咪唑的研究還未見(jiàn)報(bào)道，由于醚類物質(zhì)與生物體具有較好的相容性，此外，引入兩個(gè)咪唑基團(tuán)能夠進(jìn)一步提高所得藥品的生物活性，因此以此制備的藥品不但將具有很好的生物相容性，同時(shí)也將具有更好的藥效。此外多聚乙氧基雙咪唑還可以用來(lái)制備多種離子液體及化學(xué)藥品，作為重要的有機(jī)反應(yīng)中間體使用。多聚乙氧基雙咪唑化合物具有低凝固點(diǎn)、高沸點(diǎn)、低揮發(fā)等特點(diǎn)，其分解溫度可高達(dá)30(TC以上，而凝固點(diǎn)可小于-3(TC，同時(shí)具有優(yōu)良的油溶性和水溶性?？勺鳛楣?jié)能抗磨劑使用。此外前期離子液體多采用咪唑?yàn)槠潢?yáng)離子組分，但其存在油溶性差、高溫條件下易氧化等缺點(diǎn)。而多聚乙氧基雙咪唑具有良好的油溶性和水溶性，且高溫化學(xué)穩(wěn)定性好。此外由于是雙咪唑化合物，因此其整體含氮量高，對(duì)摩擦過(guò)程具有很好的促進(jìn)作用。具體實(shí)施例方式本發(fā)明可通過(guò)如下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明，以下實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施方案，而不是用于限制本方法的應(yīng)用。實(shí)施例1:十聚乙氧基雙咪唑取聚乙二醇(分子量400)100g于三口燒瓶中，加入50毫升苯作為溶劑，加熱回流。加入50g三溴化磷，并維持?jǐn)嚢韬图訜峄亓?，反?yīng)3.5小時(shí)后冷卻，加水洗去未反應(yīng)的三溴化磷，分出油層即得到二溴代聚乙二醚。取75g咪唑溶解于乙醇鈉-乙醇溶液中，并將二溴代聚乙二醚加入至該體系中，之后加熱回流，維持?jǐn)嚢?2小時(shí)后冷卻，過(guò)濾除去沉淀，加水終止反應(yīng)。4最后對(duì)上述產(chǎn)物反復(fù)萃取5次，并以三氯甲烷為流動(dòng)相，以硅膠為色譜柱進(jìn)行分離，收集相應(yīng)組分后蒸餾除去三氯甲烷后得到淡黃色粘稠液體。通過(guò)質(zhì)譜監(jiān)測(cè)，其最高分子量為500。證明所得到的產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)率75%。所得產(chǎn)物理化性質(zhì)見(jiàn)表l所示。實(shí)施例2:三聚二乙氧基雙咪唑取三縮乙二醇(分子量150)40g于三口燒瓶中，加入30毫升苯作為溶劑，加熱回流。加入50g三溴化磷，并維持?jǐn)嚢韬图訜峄亓?，反?yīng)3.5小時(shí)后冷卻，加水洗去未反應(yīng)的三溴化磷，分出油層即得到二溴代三聚乙二醚。取70g咪唑溶解于乙醇鈉_乙醇溶液中，并將二溴代三聚乙二醚加入至該體系中，之后加熱回流，維持?jǐn)嚢?2小時(shí)后冷卻，過(guò)濾除去沉淀，加水終止反應(yīng)。最后以三氯甲烷對(duì)上述產(chǎn)物反復(fù)萃取5次，并以三氯甲烷為流動(dòng)相，以硅膠為色譜柱進(jìn)行分離，收集相應(yīng)組分后蒸餾除去三氯甲烷后得到淡黃色粘稠液體。通過(guò)質(zhì)譜監(jiān)測(cè)，其最高分子量為250。證明所得到的產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)率70%。所得產(chǎn)物理化性質(zhì)見(jiàn)表l所示。實(shí)施例3:四聚二乙氧基雙咪唑取四縮乙二醇(分子量200)40g于三口燒瓶中，加入30毫升苯作為溶劑，加熱回流。加入50g三溴化磷，并維持?jǐn)嚢韬图訜峄亓?，反?yīng)3.5小時(shí)后冷卻，加水洗去未反應(yīng)的三溴化磷，分出油層即得到二溴代三聚乙二醚。取70g咪唑溶解于乙醇鈉-乙醇溶液中，并將二溴代三聚乙二醚加入至該體系中，之后加熱回流，維持?jǐn)嚢?2小時(shí)后冷卻，過(guò)濾除去沉淀，加水終止反應(yīng)。最后以三氯甲烷對(duì)上述產(chǎn)物反復(fù)萃取5次，并以三氯甲烷為流動(dòng)相，以硅膠為色譜柱進(jìn)行分離，收集相應(yīng)組分后蒸餾除去三氯甲烷后得到淡黃色粘稠液體。通過(guò)質(zhì)譜監(jiān)測(cè)，其最高分子量為300。證明所得到的產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)率62%。所得產(chǎn)物理化性質(zhì)見(jiàn)表l所示。實(shí)施例4:六聚二乙氧基雙咪唑取六縮乙二醇(分子量250)50g于三口燒瓶中，加入30毫升苯作為溶劑，加熱回流。加入60g二氯亞砜，并維持?jǐn)嚢韬图訜峄亓?，反?yīng)5小時(shí)后冷卻，加熱蒸出未反應(yīng)的二氯亞砜，即得到二氯代六聚乙二醚。取70g咪唑溶解于乙醇鈉-乙醇溶液中，并將二氯代六聚乙二醚加入至該體系中，之后加熱回流，維持?jǐn)嚢?5小時(shí)后冷卻，過(guò)濾除去沉淀，加水終止反應(yīng)。最后以三氯甲烷對(duì)上述產(chǎn)物反復(fù)萃取5次，并以三氯甲烷為流動(dòng)相，以硅膠為色譜柱進(jìn)行分離，收集相應(yīng)組分后蒸餾除去三氯甲烷后得到淡黃色粘稠液體。通過(guò)質(zhì)譜監(jiān)測(cè)，其最高分子量為300。證明所得到的產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)率55%。所得產(chǎn)物理化性質(zhì)見(jiàn)表1所示。表1產(chǎn)物理化性能n密度g/cm3折光率粘度est凝固點(diǎn)'c30.80131.50459cst-485<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求一種節(jié)能抗磨劑多聚乙氧基雙咪唑化合物，其特征在于化合物具有多聚乙氧基醚和雙咪唑結(jié)構(gòu)，它的分子量為100-400，分子結(jié)構(gòu)用式I表示式I中n代表烷氧基鏈節(jié)數(shù)量，等于3-10。F2008101429930C0000011.tif2.如權(quán)利要求l所述的化合物，其特征在于化合物選自三聚乙氧基雙咪唑、四聚乙氧基雙咪唑、六聚乙氧基雙咪唑或十聚乙氧基雙咪唑。3.如權(quán)利要求1所述的多聚乙氧基雙咪唑化合物的制備方法，其特征在于該方法依次包括A和B兩個(gè)反應(yīng)步驟A、反應(yīng)物采用聚乙二醇、三溴化磷或二氯亞砜，以苯作為反應(yīng)溶劑，進(jìn)行回流反應(yīng)生成二鹵代聚乙二醚，B、反應(yīng)物采用二鹵代聚乙二醚、咪唑，以含有乙醇鈉的乙醇溶液作為反應(yīng)溶劑，進(jìn)行回流反應(yīng)生成多聚乙氧基雙咪唑化合物。4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于在A步驟中，回流反應(yīng)時(shí)間為2-10小時(shí)。5.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于在A步驟中，聚乙二醇的分子量為100-400。6.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于在B步驟中，回流反應(yīng)時(shí)間為5-15小時(shí)。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種節(jié)能抗磨劑多聚乙氧基雙咪唑化合物及其制備方法?；衔锞哂卸嗑垡已趸押碗p咪唑結(jié)構(gòu)，它的分子量為100-400，分子結(jié)構(gòu)用式I表示。化合物均為淡黃色液體，具有很低的凝固點(diǎn)，具有良好的油溶性和水溶性，且高溫化學(xué)穩(wěn)定性好，可以作為節(jié)能抗磨劑使用。文檔編號(hào)C07D233/60GK101768119SQ20081014299公開(kāi)日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年12月29日優(yōu)先權(quán)日2008年12月29日發(fā)明者于廣臣,馮大鵬,劉淑杰,劉維民,姜棟申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所;吉化集團(tuán)吉林市星云工貿(mào)有限公司