專利名稱：4-羥基苯甲酰氯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯酰氯化合物的制備方法，更具體地說是涉及一 種苯環(huán)上連有強(qiáng)供電子基團(tuán)的苯酰氯化合物即4-羥基苯甲酰氯的制 備方法。
背景技術(shù)：
4-羥基苯甲酰氯化合物是一種重要的化工中間體，廣泛用于醫(yī) 藥、農(nóng)藥等方面。由于苯環(huán)上置有很強(qiáng)的第一類定位基羥基，因此， 由4-羥基苯甲酸為原料制4-羥基苯甲酰氯較難，目前只有德國能制 備出該產(chǎn)物，但收率較低，據(jù)文獻(xiàn)報道只有15%左右，而且產(chǎn)物的純 度也不高。為了得到較高純度的4-羥基苯甲酰氯，現(xiàn)有技術(shù)采用減 壓蒸餾的方法將產(chǎn)物蒸出，這樣也使得4-羥基苯甲酰氯的生產(chǎn)成本 大大提高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種不經(jīng)減壓蒸餾就能得到高純度高收 率的4-羥基苯甲酰氯的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案 一種4-羥基苯甲酰氯的制備方法，包括下 列步驟
a. 在容器中加入4-羥基苯甲酸、溶劑苯及助溶劑N，N-二甲基甲 酰胺，攪拌加熱至30~65°C，然后緩慢滴加氯化亞砜，滴加時間為 0, 5~lh，滴加結(jié)束后，在30 65。C保溫反應(yīng)2~5h;
b. 將反應(yīng)液靜置分液，上層為N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基 甲酰胺的鹽酸鹽、雜質(zhì)及少量的4-羥基苯甲酰氯，下層為4-羥基苯 甲酰氯的苯溶液及少量的N，N-二甲基甲酰胺；
c.最后分別蒸餾和減壓蒸餾回收氯化亞砜、苯及N，N-二甲基甲 酰胺，由苯層溶液濃縮后析出的粘稠固體即為4-羥基苯甲酰氯。
所述一種—羥基苯甲酰氯的制備方法，步驟a所用的物料量比W (4-羥基苯甲酸)V(苯)V (N,N-二甲基甲酰胺)W(氯化亞砜) =1: (4~8): (1 ~ 3 ): (1. 5 ~ 2. 5 )。
本發(fā)明的有益效果在本反應(yīng)中，原料4-羥基苯甲酸在苯中的溶 解度較差，而得到的產(chǎn)物在苯中的溶解度較好，如在反應(yīng)體系中苯的 用量過少，則反應(yīng)中生成的4-羥基苯甲酰氯就會析出，這樣會將還 未反應(yīng)的4-羥基苯甲酸包裹起來，使得到的產(chǎn)物純度降低。在本發(fā) 明中如果氯化亞砜的用量過少，則反應(yīng)液不分層，也將使產(chǎn)物的純度 降低。如果N，N-二甲基甲酰胺用量過少，則反應(yīng)不完全，產(chǎn)物中會 有大量的未反應(yīng)的4-羥基苯甲酸，N，N-二甲基甲酰胺用量過多，反 應(yīng)液也不分層，也會降低4-羥基苯甲酰氯的純度。本發(fā)明通過控制 反應(yīng)原料、溶劑和助溶劑的物料比，成功的制備出4-羥基苯甲酰氯， 本發(fā)明方法步驟少、操作簡單，產(chǎn)物的收率高達(dá)90%以上，產(chǎn)物的純 度>97%。
具體實施例方式
下面通過具體實施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)描述 一種4-羥基苯 甲酰氯的制備方法，包括下列步驟
a. 在容器中加入4-羥基苯甲酸、溶劑苯及助溶劑N，N-二甲基甲 酰胺，攪拌加熱至30~65°C,然后緩慢滴加氯化亞砜，滴加時間為 0. 5~lh,.滴加結(jié)東后，在30 65。C保溫反應(yīng)2~5h;
b. 將反應(yīng)液靜置分液，上層為N,N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基 甲酰胺的鹽酸鹽、雜質(zhì)及少量的4-羥基苯甲酰氯，下層為4-羥基苯 甲酰氯的苯溶液及少量的N， N-二甲基甲酰胺；
c. 最后分別蒸餾和減壓蒸餾回收氯化亞砜、苯及N,N-二甲基甲 酰胺，由苯層溶液濃縮后析出的粘稠固體即為4-羥基苯甲酰氯。
所述一種4-羥基苯甲酰氯的制備方法，步驟a所用的物料量比W (4-羥基苯甲酸)V(苯)V (N，N-二甲基甲酰胺)W(氯化亞砜) =1: (4-8): (1 ~ 3 ): (1. 5 ~ 2. 5 )。
實施例1
將20克(0. 145mol) 4-羥基苯甲酸、120mL苯及40mLN,N-二甲 基甲酰胺加入帶有攪拌機(jī)、溫度計、回流冷凝管的四口燒瓶中，攪拌 溶解。然后，加熱至55。C,滴加34g(0. 285mol)氯化亞砜，滴加時間 為0.5h，滴加完畢后反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，分液，上層為主 要是DMF、 DMF的鹽酸鹽及雜質(zhì)，下層主要是苯、4-羥基苯甲酰氯及 少量的DMF。將下層溶液先常壓蒸僧，后減壓蒸餾回收氯化亞砜及苯， 隨著苯的蒸出，蒸餾瓶中的殘液固化呈粘稠固體即4-羥基苯甲酰氯， 經(jīng)分析產(chǎn)物純度大于97%，以4-羥基苯甲酸計收率90%以上。
實施例2
將20克(0.145mol) 4-羥基苯甲酸、80mL苯及20mLN， N-二甲基 甲酰胺加入帶有攪拌機(jī)、溫度計、回流冷凝管的四口燒瓶中，攪拌溶 解。然后，加熱至55。C,滴加34g(0. 285mol)氯化亞砜，滴加時間為 0.5h，滴加完畢后反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)東后，冷卻，分液，將下層溶液 先常壓蒸餾，后減壓蒸餾回收氯化亞砜及苯，隨著苯的蒸出，蒸餾瓶 中的殘液固化呈粘稠固體即4-羥基苯甲酰氯。收率約70%。
實施例3
將20克(0. 145mol) 4-羥基苯甲酸、120mL苯及4mLN， N-二甲基 甲酰胺加入帶有攪拌機(jī)、溫度計、回流冷凝管的四口燒瓶中，攪拌溶 解。然后，加熱至55。C,滴加34g(0. 285mol)氯化亞砜，滴加時間為 0.5h，滴加完畢后反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，分液，將下層溶液
先常壓蒸餾，后減壓蒸餾回收氯化亞砜及苯，隨著苯的蒸出，蒸餾瓶
中的殘液固化呈粘稠固體即4-羥基苯甲酰氯。產(chǎn)物純度為47%。
以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技 術(shù)方案所作的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1. 一種4-羥基苯甲酰氯的制備方法，包括下列步驟:a. 在容器中加入4-羥基苯甲酸、溶劑苯及助溶劑N，N-二甲基甲酰胺，攪拌加熱至30～65℃，然后緩慢滴加氯化亞砜，滴加時間為0.5～1h，滴加結(jié)束后，在30～65℃保溫反應(yīng)2～5h；b. 將反應(yīng)液靜置分液，上層為N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺的鹽酸鹽、雜質(zhì)及少量的4-羥基苯甲酰氯，下層為4-羥基苯甲酰氯的苯溶液及少量的N，N-二甲基甲酰胺；c. 最后分別蒸餾和減壓蒸餾回收氯化亞砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯層溶液濃縮后析出的粘稠固體即為4-羥基苯甲酰氯。
2，權(quán)利要求1所述一種4-羥基苯甲酰氯的制備方法，其特征是 步驟a所用的物料量比W (4-羥基苯甲酸)V(苯)V(N，N-二甲基 甲酰胺)W(氯化亞砜)-l: (4~8): (1 — 3): (1. 5 ~ 2. 5 )。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4-羥基苯甲酰氯的制備方法，包括下列步驟a.在容器中加入4-羥基苯甲酸、溶劑苯及助溶劑N，N-二甲基甲酰胺，攪拌加熱至30～65℃，然后緩慢滴加氯化亞砜，滴加時間為0.5～1h，滴加結(jié)束后，在30～65℃保溫反應(yīng)2～5h；b.將反應(yīng)液靜置分液；c.最后分別蒸餾和減壓蒸餾回收氯化亞砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯層溶液濃縮后析出的粘稠固體即為4-羥基苯甲酰氯。本發(fā)明方法簡單可靠，不經(jīng)減壓蒸餾就能得到高純度高收率的4-羥基苯甲酰氯。
文檔編號C07C65/00GK101376627SQ20081020050
公開日2009年3月4日 申請日期2008年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月26日
發(fā)明者金東元 申請人:上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院