專利名稱：一種恒沸萃取精餾回收稀醋酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種回收稀醋酸溶液中醋酸的方法，特別適用于甾體激素藥物中間體雙 烯醇酮醋酸酯生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的稀醋酸的回收。
背景技術(shù)：
雙烯醇酮醋酸酯(簡稱雙烯)屬于甾體激素類原料藥重要的中間體，其雙烯生產(chǎn)過 程中裂解，氧化反應(yīng)會生成大量的稀醋酸，含量在10—35%左右，除很少一部分自用， 一部分含量20—35%稀醋酸低價(jià)出售給其它行業(yè)，其它低濃度的稀醋酸直接排放，其 后果不僅對環(huán)境產(chǎn)生污染，而且對資源也是一種很大的浪費(fèi)，傳統(tǒng)工藝?yán)梦锢矸椒ㄟM(jìn) 行粗蒸，精餾來回收稀醋酸，設(shè)備要求特別高，其中精餾塔的塔高，材質(zhì)，回流比有特 定的要求，能耗特別大，產(chǎn)能非常低，回收高純度的成本費(fèi)用偏高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種恒沸萃取精餾回收的雙烯醇酮醋酸酯反應(yīng)產(chǎn)生稀醋酸回 收的方法。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的 一種恒沸萃取精餾回收稀醋酸的方法，包括以下步驟
(a) 稀醋酸萃取
將濃度為10—35%稀醋酸和萃取劑放入萃取罐，混合攪拌時(shí)加入的質(zhì)量分離劑， 常溫下攪拌l一L5h，靜置1_1.2 h，將含水和少量萃取劑的萃余相分至水貯罐，將含 醋酸的萃取相分至萃取液接收罐，再進(jìn)入醋酸蒸餾釜和蒸餾塔處理；
(b) 蒸餾
分水用蒸氣升溫醋酸蒸餾釜，控制蒸餾塔塔頂溫度在78°C—85'C之間，分水至 水貯罐并回收萃取劑；
收集混合物塔頂溫度85—U6'C，控制回流比4: 1，打開混合物出料閥，收集含 萃取劑的混和物；
蒸酸塔頂溫度達(dá)116。C、醋酸含量達(dá)到98%以上時(shí)，開始蒸酸，至醋酸全部蒸完 至醋酸接收罐；
(c) 回收萃取劑-水貯罐中萃取劑和水的混合物通過管道至水蒸餾釜蒸餾，萃取劑回收至萃取液接收罐。
萃取劑為醋酸異丙脂，質(zhì)量分離劑為硫酸鈉；萃取塔中稀醋酸、萃取劑、質(zhì)量分離 劑的加入量以重量比計(jì)為 稀醋酸 1 醋酸異丙脂 0.8—1.2 硫酸鈉 0.07—0.1。 回收萃取劑的水蒸餾釜內(nèi)溫度為85'C—10(TC。
本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn):改變了傳統(tǒng)的物理回收雙烯醇酮醋酸酯反應(yīng)后產(chǎn)生的稀醋酸回收 的工藝方法，解決了投資大，能耗高，不宜操作，成本費(fèi)用高的難題。
本發(fā)明包括萃取分離、恒沸精餾、醋酸異丙酯回收等過程，恒沸即控制精餾溫度在 77'C以上(醋酸的沸點(diǎn)119'C，水的沸點(diǎn)10(TC，醋酸異丙酯的沸點(diǎn)89。C，三相"恒沸" 點(diǎn)是77。C)。
由于選擇了合適的萃取劑(醋酸異丙酯)和質(zhì)量分離劑(硫酸鈉)，萃取后的萃取 液的濃度達(dá)到了 65%以上，在蒸餾分離醋酸時(shí)可以大大的降低能耗，減少萃取劑的損 失，同時(shí)從萃余相廢水中回收醋酸異丙酯，萃取劑可以循環(huán)利用，生產(chǎn)成本大為降低。
本發(fā)明具有回收率高，處理量大，能耗低，溶劑損失小，運(yùn)行穩(wěn)定，易操作等優(yōu)點(diǎn)， 適用于雙烯醇酮醋酸酯反應(yīng)生成的濃度為10—35%的稀醋酸。整套工藝醋酸的回收率 達(dá)93%,醋酸異丙酯消耗3%以下。


下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。 圖1是本發(fā)明的設(shè)備平面布置圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1:
將計(jì)量好的醋酸異丙酯880 kg放入萃取罐2，再將計(jì)量好880 kg稀醋酸，濃度為 30.5%，放入萃取罐2，同時(shí)啟動攪拌，緩慢加入85kg硫酸鈉，常溫下攪拌1.5h，停攪 拌，靜置lh，打開底閥，通過視盅，將萃殘液放入水貯罐3，萃取液放入醋酸蒸餾釜7。
打開醋酸蒸餾釜7蒸汽閥，緩慢升溫至回流，同時(shí)打開冷凝器8進(jìn)水閥，控制蒸餾 塔6塔頂溫度在78"C回流分水，塔頂溫度不超過85'C,同時(shí)回收醋酸異丙酯，待塔頂 溫度超過85"C時(shí)，視盅基本無水珠后關(guān)閉分水閥和醋酸異丙酯進(jìn)料閥，開始回收醋酸異丙酯的混合物，控制回流比4: 1，流量不宜太快，在85—116'C之間回收混合物，待 塔頂溫度達(dá)116'C時(shí)，取樣測醋酸含量98.21%,停止回收混合物，打開醋酸出料閥， 將醋酸蒸完，取樣測醋酸含量98.45%,本批回收醋酸計(jì)量稱重254 kg，回收率93.16%
(折純)。
將水貯罐3中的萃殘液放入水蒸餾釜1，打開蒸汽閥升溫，緩慢升溫，控制塔頂溫 度和出料量，開冷凝器進(jìn)水閥，控制塔頂溫度不超過100'C，通過分相器分出水和回收 醋酸異丙酯，蒸出的廢水放至污水處理池，異丙酯計(jì)量交下批利用。
本批回收醋酸異丙酯計(jì)量稱重872.5 kg，本批消耗共7.5 kg。
實(shí)施例2:
將計(jì)量好的醋酸異丙酯880 kg放入萃取罐2，再將計(jì)量好880 kg稀醋酸，濃度為 27.5%，放入萃取罐2，同時(shí)啟動攪拌，緩慢加入82kg硫酸鈉，常溫下攪拌1.2h，停攪 拌，靜置lh，打開底閥，通過視盅，將萃殘液放入水儲罐3，萃取液放入醋酸蒸餾釜7。
打開醋酸蒸餾釜7的蒸汽閥，緩慢升溫至回流，同時(shí)打開冷凝器8進(jìn)水閥，控制塔 頂溫度在78"C左右回流分水至塔頂，溫度不超過85"C，同時(shí)回收醋酸異丙酯，待塔頂 溫度超過85'C時(shí)，視盅基本無水珠后關(guān)閉分水闊和醋酸異丙酯進(jìn)料閥，開始回收醋酸 異丙酯和回收酸的混合物，控制回流比4: 1，流量不宜太快，在85—116'C之間回收混 合物，待塔頂溫度達(dá)116'C時(shí)，取樣測醋酸含量98.16%，停止回收混合物，打開醋酸 出料，將酸蒸完，取樣測含量98.50%，本批回收酸計(jì)量稱重229 kg，回收率93.21% (折 純)。
將水儲罐3中的萃殘液放入水蒸餾釜1中，打開蒸汽閥升溫，開冷凝器進(jìn)水閥，控 制塔頂溫度不超過100'C，通過分相器分出水和回收醋酸異丙脂，蒸出的廢水放至污水 處理池，異丙酯計(jì)量交下批利用。
本批回收醋酸異丙酯計(jì)量稱重873 kg，本批消耗共6.5 kg。
實(shí)施例3:
將計(jì)量好的醋酸異丙酯880 kg放入萃取罐，再將計(jì)量好880 kg稀醋酸，濃度為 28.5%，放入萃取罐，同時(shí)啟動攪拌，緩慢加入83kg硫酸鈉，常溫下攪拌L3h，停攪拌， 靜置l.lh，打開底閥，通過視盅，將萃取液放入水貯罐，萃取液放入醋酸蒸餾釜7。
打開醋酸蒸餾釜7的蒸汽閥，緩慢升溫至回流，同時(shí)打開冷凝器8進(jìn)水閥，控制塔 頂溫度在78'C左右回流分水至塔頂，溫度不超過85'C，同時(shí)回收醋酸異丙酯，待塔頂 溫度超過85"C時(shí)，視盅基本無水珠后關(guān)閉分水閥和醋酸異丙酯進(jìn)料閥，開始回收醋酸異丙酯混合物，控制回流比4: l左右，流量不宜太快，在85—116'C之間回收混合物， 待塔頂溫度達(dá)116'C時(shí)，取樣測含量，98.16°/。，停止回收混合物，打開醋酸出料，將酸 蒸完，取樣測含量98.65%，本批回收酸計(jì)量稱重237kg，回收率93.22% (折純)。
將水貯罐中的萃殘液放入水蒸餾釜中，打開蒸汽閥升溫，開冷凝器進(jìn)水閥，控制塔 頂溫度不超過IOO"C，通過分相器分出水和回收醋酸異丙，蒸出的廢水放至污水處理池， 異丙酯計(jì)量交下批利用。
本批回收醋酸異丙酯計(jì)量稱重873 kg，本批消耗共7 kg。
實(shí)施例4:
將計(jì)量好的醋酸異丙酯800kg放入萃取罐，再將計(jì)量好1000 kg稀醋酸，濃度為 10.5%，放入萃取罐，同時(shí)啟動攪拌，緩慢加入70kg硫酸鈉，常溫下攪拌lh，停攪拌， 靜置lh，打開底閥，通過視盅，將萃取液放入水貯罐，萃取液放入醋酸蒸餾釜7。
打開醋酸蒸餾釜7蒸汽閥，緩慢升溫至回流，同時(shí)打開冷凝器8進(jìn)水閥，控制塔頂 溫度在78'C左右回流分水至塔頂，溫度不超過85'C，同時(shí)回收醋酸異丙酯，待塔頂溫 度超過85'C時(shí)，視盅基本無水珠后關(guān)閉分水閥和醋酸異丙酯進(jìn)料閥，開始回收醋酸異 丙酯混合物至周轉(zhuǎn)桶，控制回流比4: 1左右，流量不宜太快，在85—116'C之間回收 混合物，待塔頂溫度達(dá)116'C時(shí)，取樣測含量，98.06%，停止回收混合物，打開醋酸出 料，將酸蒸完，取樣測含量98.55%，本批回收酸計(jì)量稱重99.1kg，回收率93.02% (折 純)。
將水貯罐中的萃殘液放入水蒸餾釜中，打開蒸汽閥升溫，開冷凝器進(jìn)水閥，控制塔 頂溫度不超過IO(TC，通過分相器分出水和回收醋酸異丙，蒸出的廢水放至污水處理池， 異丙酯計(jì)量交下批套用。本批回收醋酸異丙酯計(jì)量稱重797 kg，本批消耗共3 kg。
實(shí)施例5:
將計(jì)量好的醋酸異丙酯960 kg放入萃取罐,再將計(jì)量好800 kg稀醋酸，濃度為35%， 放入萃取罐，同時(shí)啟動攪拌，緩慢加入80 kg硫酸鈉，常溫下攪拌1.5h，停攪拌，靜置1.2h, 打開底閥，通過視盅，將萃取液放入水貯罐，萃取液放入醋酸蒸餾釜7。
打開醋酸蒸餾釜7的蒸汽閥，緩慢升溫至回流，同時(shí)打開冷凝器8進(jìn)水闊，控制塔 頂溫度在78'C左右回流分水至塔頂，溫度不超過85'C，同時(shí)回收醋酸異丙酯，待塔頂 溫度超過85i:時(shí)，視盅基本無水珠后關(guān)閉分水閥和醋酸異丙酯進(jìn)料閥，開始回收醋酸 異丙酯混合物，控制回流比4: l左右，流量不宜太快，在85—116'C之間回收混合物， 待塔頂溫度達(dá)116i:時(shí)，取樣測含量，98.19%，停止回收混合物，打開醋酸出料，將酸蒸完，取樣測含量98.85%,本批回收酸計(jì)量稱重266kg，回收率93.92% (折純)。
將水貯罐中的萃殘液放入水蒸餾釜中，打開蒸汽閥升溫，開冷凝器進(jìn)水閥，控制塔 頂溫度不超過IOO'C，通過分相器分出水和回收醋酸異丙，蒸出的廢水放至污水處理池， 異丙酯計(jì)量交下批套用。本批回收醋酸異丙酯計(jì)量稱重952 kg，本批消耗共8 kg。
權(quán)利要求
1、一種恒沸萃取精餾回收稀醋酸的方法，包括以下步驟(a)稀醋酸萃取將濃度為10—35％稀醋酸和萃取劑放入萃取罐(2)，混合攪拌時(shí)加入的質(zhì)量分離劑，常溫下攪拌1—1.5h，靜置1—1.2h，將含水和少量萃取劑的萃余相分至水貯罐(3)，將含醋酸的萃取相分至萃取液接收罐(5)，再進(jìn)入醋酸蒸餾釜(7)和蒸餾塔(6)處理；(b)蒸餾分水用蒸氣升溫醋酸蒸餾釜(7)，控制蒸餾塔(6)塔頂溫度在78℃—85℃之間，分水至水貯罐(3)并回收萃取劑；收集混合物塔頂溫度85—116℃，控制回流比4∶1，打開混合物出料閥，收集含萃取劑的混和物；蒸酸塔頂溫度達(dá)116℃、醋酸含量達(dá)到98％以上時(shí)，開始蒸酸，至醋酸全部蒸完至醋酸接收罐；(c)回收萃取劑水貯罐(3)中萃取劑和水的混合物通過管道至水蒸餾釜(1)蒸餾，萃取劑回收至萃取液接收罐(5)。
2、 如權(quán)利要求1所述的恒沸萃取精餾回收稀醋酸的方法，其特征在于，萃取劑為 醋酸異丙脂，質(zhì)量分離劑為硫酸鈉；萃取塔中稀醋酸、萃取劑、質(zhì)量分離劑的加入量以 重量比計(jì)為稀醋酸 1醋酸異丙脂 0.8—1.2 硫酸鈉 0.07—0.1。
3、 如權(quán)利要求1所述的恒沸萃取精餾回收稀醋酸的方法，其特征在于，回收萃取 劑的水蒸餾釜(1)內(nèi)溫度為85-C—100'C。
全文摘要
一種恒沸萃取精餾回收稀醋酸的方法，包括萃取分離、恒沸精餾、醋酸異丙酯回收等過程，本發(fā)明由于選擇了合適的萃取劑和質(zhì)量分離劑，萃取后的萃取液的濃度達(dá)到了65％以上，在蒸餾分離醋酸時(shí)可以大大的降低能耗，減少萃取劑的損失，同時(shí)從萃余相廢水中回收醋酸異丙酯，萃取劑可以循環(huán)利用，生產(chǎn)成本大為降低。本發(fā)明適用于雙烯醇酮醋酸酯反應(yīng)生成的濃度為10-35％的稀醋酸。整套工藝醋酸的回收率達(dá)93％，醋酸異丙酯消耗3％以下。
文檔編號C07C51/48GK101508640SQ20091006140
公開日2009年8月19日 申請日期2009年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月2日
發(fā)明者楊圣華, 陳孝華 申請人:湖北民生工貿(mào)有限公司