專利名稱：羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是對(duì)羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(HPHPDA)制備方法的改進(jìn)，尤其涉 及一種制備過程中廢水產(chǎn)生少，收率高的制備方法。
背景技術(shù)：
羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯，是一種新型的丙烯酸官能單體，其固化膜具有 較強(qiáng)的耐溶劑性，低收縮性，是一種高性能的活性稀釋劑，在諸多領(lǐng)域被應(yīng)用，如光固化涂 料、印刷油墨、粘合劑和復(fù)合材料等。生產(chǎn)此單體方法一般都是酯化反應(yīng)后，經(jīng)水洗、堿中 和，及脫除溶劑，得到產(chǎn)品。具體由羥基特戊酸新戊二醇與丙烯酸，在催化劑(例如有機(jī)磺 酸、無機(jī)雜多酸)及阻聚劑(例如對(duì)羥基苯甲醚、苯酚、對(duì)苯二酚、硫酸亞鐵、硫酸銅、活性炭 中一種或幾種)作用下，經(jīng)酯化反應(yīng)后，用水洗及加堿中和過量酸，加堿萃取出阻聚劑，最 后脫除反應(yīng)過程中所加溶劑(苯、甲苯、正己烷、環(huán)己烷、石油醚中一種或幾種)。實(shí)際生產(chǎn) 過程，為使酯化反應(yīng)充分進(jìn)行，提高酯化效率，通常丙烯酸呈過量，而過量未反應(yīng)丙烯酸及 阻聚劑又必須從反應(yīng)產(chǎn)物中除去?，F(xiàn)有技術(shù)唯 一采用水洗、堿中和及萃取工藝，因此產(chǎn)生 有大量廢水，例如生產(chǎn)一噸產(chǎn)物約產(chǎn)生廢水0. 8噸廢水，不僅生產(chǎn)過程不環(huán)保，而且處理這 些廢水，還增加了處理成本。此外，大量水洗去酸過程，還易造成部分產(chǎn)品的流失，造成產(chǎn)品 收率降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于克服上述已有技術(shù)的不足，提供一種能大幅度減少廢水排放，以 及提高收得率的羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法。 本發(fā)明目的實(shí)現(xiàn)，主要改進(jìn)是酯化反應(yīng)后，用樹脂交換吸附代替原有工藝中水洗、 堿中和萃取，通過樹脂交換吸附，將反應(yīng)產(chǎn)物中過量丙烯酸、阻聚劑等吸附到樹脂中，使得 不需水洗及堿中和，就能去除產(chǎn)物中未反應(yīng)丙烯酸及阻聚劑等，達(dá)到大幅度減少廢水產(chǎn)生， 克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，實(shí)現(xiàn)清潔、環(huán)保生產(chǎn)。具體說，本發(fā)明羥基特戊酸 新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，包括羥基特戊酸新戊二醇與丙烯酸在溶劑中催化酯化，去 酸，脫除溶劑，其特征在于酯化反應(yīng)后的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)大孔樹脂和/或離子交換樹脂吸附至 酸值符合要求，進(jìn)行脫除溶劑。 本發(fā)明中樹脂交換吸附，主要是去除反應(yīng)產(chǎn)物中未反應(yīng)物(例如丙烯酸、阻聚劑 等)，試驗(yàn)表明，本發(fā)明吸附樹脂可以是大孔樹脂和/或離子交換樹脂，通過樹脂的化學(xué)及 物理吸附作用，將反應(yīng)產(chǎn)物中的未反應(yīng)物吸附于樹脂中。樹脂交換吸附，可以通過檢測(cè)產(chǎn)物 酸值(例如《5mgK0H/g)，判斷是否終止吸附。樹脂吸附其中更為采用兩種樹脂搭配混合使 用，具有更好的去除效果。吸附飽和的樹脂，經(jīng)通常樹脂活化方法(例如根據(jù)不同樹脂，采 用不同活化方法，此為現(xiàn)有技術(shù))進(jìn)行脫附，使樹脂得到再生返回再利用。樹脂吸附，一種 較好是在20-6(TC溫度下進(jìn)行。 本發(fā)明羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，通過樹脂交
3換吸附來去除(降低)反應(yīng)產(chǎn)物中未反應(yīng)物(酸值)，不用水洗和堿中和，生產(chǎn)過程基本無 洗滌廢水產(chǎn)生，減少了生產(chǎn)過程中廢水排放，交換樹脂吸附飽和可以回收經(jīng)活化后再利用， 是一種節(jié)能減耗環(huán)保新工藝，環(huán)保性好。其次，不用水洗，無產(chǎn)物被水洗滌浪費(fèi)，還提高了產(chǎn) 品收得率，可增加收率5%左右。 以下結(jié)合一個(gè)具體實(shí)施例，示例性說明及幫助進(jìn)一步理解本發(fā)明，但實(shí)施例具體 細(xì)節(jié)僅是為了說明本發(fā)明，并不代表本發(fā)明構(gòu)思下全部技術(shù)方案，因此不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā) 明總的技術(shù)方案限定，一些在技術(shù)人員看來，不偏離本發(fā)明構(gòu)思的非實(shí)質(zhì)性增加和/或改 動(dòng)，例如以具有相同或相似技術(shù)效果的技術(shù)特征簡(jiǎn)單改變或替換，均屬本發(fā)明保護(hù)范圍。
具體實(shí)施方式

比較例 (1)取羥基特戊酸新戊二醇20wt^、丙烯酸40wt%、甲基苯磺酸催化劑2wt^、對(duì) 羥基苯甲醚400卯m、苯酚100卯m、對(duì)苯二酚10卯m、硫酸亞鐵200卯m、硫酸銅300卯m、活性炭 400ppm、環(huán)己烷30wt^。投入反應(yīng)釜混合攪拌，打開蒸氣閥門緩慢加熱，控制汽壓在0. 5Mpa 左右，1小時(shí)內(nèi)升溫到70-80°C，并保持30分鐘，控制蒸氣壓力在0. 5Mpa左右，反應(yīng)溫度 70-90°C ，反應(yīng)4小時(shí)后溫度上升到105°C ，回流4-5個(gè)小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，取樣送檢，檢測(cè)酯化 酸值為20-50mgK0H/g左右時(shí)，表明反應(yīng)結(jié)束。 (2)向反應(yīng)釜中加入10wt^純堿、20wt^氯化鈉洗滌三次，靜置分層，取上層有機(jī) 相。 (3)開啟真空機(jī)組，保持真空度-O. 09Mpa以上，控制物料溫度在60-100°C ，脫去溶
劑，經(jīng)冷卻壓料即得成品。收率85%。 實(shí)施例 步驟(1)同比較例。 (2)酯化反應(yīng)后物料經(jīng)泵打入由60wt^大孔吸附樹脂和40wt^陽離子交換樹 脂混合的吸附塔內(nèi)，控制流速使物料緩慢通過離子交換樹脂進(jìn)行脫酸處理。溫度控制在 20-60°C ，檢測(cè)酸值《5mgK0H/g，終止吸附。 (3)開啟真空機(jī)組，保持真空度-O. 09Mpa以上，控制物料溫度在60-100°C ，脫去溶 劑，經(jīng)冷卻壓料即得成品。收率90% 對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，在本專利構(gòu)思及具體實(shí)施例啟示下，能夠從本專利公 開內(nèi)容及常識(shí)直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的一些變形，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將意識(shí)到也可采用其他 方法，或現(xiàn)有技術(shù)中常用公知技術(shù)的替代，以及特征間的相互不同組合，例如吸附樹脂品種 的改變，等等的非實(shí)質(zhì)性改動(dòng)，同樣可以被應(yīng)用，都能實(shí)現(xiàn)與上述實(shí)施例基本相同功能和效 果，不再一一舉例展開細(xì)說，均屬于本專利保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，包括羥基特戊酸新戊二醇與丙烯酸在溶劑中催化酯化，去酸，脫除溶劑，其特征在于酯化反應(yīng)后的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)大孔樹脂和/或離子交換樹脂吸附至酸值符合要求，進(jìn)行脫除溶劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，其特征在于樹脂吸 附為采用大孔樹脂和離子交換樹脂搭配混合使用。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，其特征在于樹 脂吸附在20-6(TC溫度下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明是對(duì)羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法的改進(jìn)，其特征是酯化反應(yīng)后的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)大孔樹脂和/或離子交換樹脂吸附至酸值符合要求，進(jìn)行脫除溶劑。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，通過樹脂交換吸附來去除(降低)反應(yīng)產(chǎn)物中未反應(yīng)物(酸值)，不用水洗和堿中和，生產(chǎn)過程基本無洗滌廢水產(chǎn)生，減少了生產(chǎn)過程中廢水排放，交換樹脂吸附飽和可以回收經(jīng)活化后再利用，是一種節(jié)能減耗環(huán)保新工藝，環(huán)保性好。其次，不用水洗，無產(chǎn)物被水洗滌浪費(fèi)，還提高了產(chǎn)品收得率，可增加收率5％。
文檔編號(hào)C07C67/00GK101723831SQ20091023167
公開日2010年6月9日 申請(qǐng)日期2009年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者李東林, 諸葛玉香, 鄒璟瑜 申請(qǐng)人:江蘇三木化工股份有限公司