專利名稱：一種11-酮基-16，17-環(huán)氧黃體酮及其工業(yè)化生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮及其生產(chǎn)方法，尤其涉及一種11-酮基-16 ，17-環(huán)氧黃體酮及其工業(yè)化生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮以及下游產(chǎn)品11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮都是生產(chǎn)醋酸可 的松的重要中間體。目前國內(nèi)都是采用鉻酸酐氧化法生產(chǎn)11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮，此 方法生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量含鉻廢水，嚴(yán)重污染環(huán)境，且采用此法生產(chǎn)的產(chǎn)品收率較低僅為 96%;另外，采用此法生產(chǎn)的產(chǎn)品純度較低，含量僅為97%;因此研發(fā)11-酮基-16， 17-環(huán)氧 黃體酮的綠色環(huán)保生產(chǎn)工藝成為當(dāng)務(wù)之急。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮生產(chǎn)工藝存在的上述不足，提供一種ll-酮 基-16， 17-環(huán)氧黃體酮及其工業(yè)化生產(chǎn)方法。
本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下 一種11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化 生產(chǎn)方法包括以下步驟
步驟一、將11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮、供氧劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑加入反應(yīng)器后， 室溫?cái)嚢杈鶆蚝蠼禍刂?2(TC 2(TC，其中，11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮、供氧劑、有機(jī)堿 和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為l:(0. 5 5) :(1 5) :(8 15)，所述11-羥基-16， 17-環(huán)氧 黃體酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為步驟二、將助氧劑加入攪拌均勻的混合物中，并于-2(TC 2(TC下保溫l小時 20小時進(jìn) 行反應(yīng)，其中，11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮和助氧劑的質(zhì)量比為1: (0.5 5);
步驟三、待反應(yīng)完畢，減壓蒸干有機(jī)溶液后水洗即可制得11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮<formula>formula see original document page 5</formula>本發(fā)明的有益效果是采用本方法生產(chǎn)的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮收率和純度均大 于或者等于99%，同時，在生產(chǎn)過程中沒有廢物產(chǎn)生，不會污染環(huán)境，屬于綠色環(huán)保工藝， 且本方法已應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)，并取得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會效益。
所述步驟一 中供氧劑為二甲基亞砜。
進(jìn)一步，所述步驟一中有機(jī)堿為叔胺。
進(jìn)一步，所述叔胺為三乙胺或者吡啶。
進(jìn)一步，所述步驟一中有機(jī)溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或者乙酸乙酯。 進(jìn)一步，所述步驟二中助氧劑為二氯化磷酸苯酯。
本發(fā)明還提供一種應(yīng)用所述11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn)方法生產(chǎn)的11-酮 基-16， 17-環(huán)氧黃體酮，其收率大于或者等于99%，純度大于或者等于99%。


圖1為本發(fā)明11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮工業(yè)化生產(chǎn)方法的流程示意圖。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于 限定本發(fā)明的范圍。
圖1為本發(fā)明11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮工業(yè)化生產(chǎn)方法的流程示意圖。如圖1所示， 該工業(yè)化生產(chǎn)方法包括以下步驟
步驟IO、將11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮(]21112804、供氧劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑加入反應(yīng)器后，攪拌均勻后降溫至-2(TC 2(TC，其中，11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮(]21112804、供氧 劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為l: (0. 5 5) : (1 5) : (8 15)。
所述供氧劑為二甲基亞砜；所述有機(jī)堿為叔胺如三乙胺或者吡啶；所述有機(jī)溶劑為二氯 甲烷、三氯甲烷或者乙酸乙酯。
步驟20、將助氧劑加入攪拌均勻的混合物中，并于-2(TC 2(TC下保溫l小時 20小時進(jìn) 行反應(yīng)，其中，11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮和助氧劑的質(zhì)量比為1:(0.5 5)。
所述助氧劑為二氯化磷酸苯酯。
步驟30、待反應(yīng)完畢，減壓蒸干有機(jī)溶液并水洗即可制得11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮 C21腦04。
本發(fā)明11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮工業(yè)化生產(chǎn)方法的化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示
11-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮 11-酮基-16, 17_環(huán)氧黃體酮
下面以兩個實(shí)施例對本發(fā)明ll-酮基環(huán)氧黃體酮工業(yè)化生產(chǎn)方法做進(jìn)一步詳細(xì)的描述。 實(shí)施例一
首先，將50kg的ll-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮，30kg的二甲基亞砜、50kg的吡啶和200kg 的三氯甲烷加入反應(yīng)器后，攪拌均勻并降溫至-2(TC;然后將40kg的二氯化磷酸苯酯滴加入 攪拌均勻的混合物中，并于-2(TC下保溫20小時進(jìn)行反應(yīng)；最后，待反應(yīng)完畢，減壓蒸干有 機(jī)溶液后水洗即可制得11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮。通過本實(shí)施例生產(chǎn)的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮經(jīng)高效液相色譜(high performance liquid chromatography,簡稱HP1X)測定其 含量為99%，并經(jīng)計(jì)算其收率為99%。
實(shí)施例二
首先，將50kg的ll-羥基-16， 17-環(huán)氧黃體酮，30kg的二甲基亞砜、50kg的吡啶和200kg 的三氯甲烷加入反應(yīng)器后，攪拌均勻并降溫至-l(TC;然后將40kg的二氯化磷酸苯酯滴加入 攪拌均勻的混合物中，并于-l(TC下保溫10小時進(jìn)行反應(yīng)；待反應(yīng)完畢，減壓蒸干有機(jī)溶液后水洗即可制得11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮。通過本實(shí)施例生產(chǎn)的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃 體酮經(jīng)高效液相色譜(high performance liquid chromatography,簡稱HP1X)測定其含量為 99%，并經(jīng)計(jì)算其收率為99%。
本發(fā)明中的收率或稱作反應(yīng)收率，是指在化學(xué)反應(yīng)或相關(guān)的化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中，投入單位 數(shù)量原料獲得的實(shí)際生產(chǎn)的產(chǎn)品產(chǎn)量與理論計(jì)算的產(chǎn)品產(chǎn)量的比值。同樣的一個化學(xué)反應(yīng)在 不同的氣壓、溫度下會有不同的收率。 一般而言，收率在90%以上是很高的收率，75%以上是 不錯的收率，60%左右是一般的收率，30%以下是很低的收率。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之 內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
權(quán)利要求1一種11-酮基-16，17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn)方法，其特征在于，該工業(yè)化生產(chǎn)方法包括以下步驟步驟一、將11-羥基-16，17-環(huán)氧黃體酮、供氧劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑加入反應(yīng)器后，室溫?cái)嚢杈鶆蚝蠼禍刂?20℃～20℃，其中，11-羥基-16，17-環(huán)氧黃體酮、供氧劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1∶(0.5～5)∶(1～5)∶(8～15)，所述11-羥基-16，17-環(huán)氧黃體酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為步驟二、將助氧劑加入攪拌均勻的混合物中，并于-20℃～20℃下保溫1小時～20小時進(jìn)行反應(yīng)，其中，11-羥基-16，17-環(huán)氧黃體酮和助氧劑的質(zhì)量比為1∶(0.5～5)；步驟三、待反應(yīng)完畢，減壓蒸干有機(jī)溶液后水洗即可制得11-酮基-16，17-環(huán)氧黃體酮
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟一中供氧劑為二甲基亞砜。
3 根據(jù)權(quán)利要求1所述的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn) 方法，其特征在于，所述步驟一中有機(jī)堿為叔胺。
4 根據(jù)權(quán)利要求3所述的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn) 方法，其特征在于，所述叔胺為三乙胺或者吡啶。
5 根據(jù)權(quán)利要求1所述的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn) 方法，其特征在于，所述步驟一中有機(jī)溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或者乙酸乙酯。
6 根據(jù)權(quán)利要求1所述的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn) 方法，其特征在于，所述步驟二中助氧劑為二氯化磷酸苯酯。
7 一種應(yīng)用如權(quán)利要求1至6任一所述11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮的 工業(yè)化生產(chǎn)方法生產(chǎn)的11-酮基-16， 17-環(huán)氧黃體酮，其特征在于，所述11-酮基-16， 17-環(huán) 氧黃體酮的收率大于或者等于99%，純度大于或者等于99%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種11-酮基-16，17-環(huán)氧黃體酮的工業(yè)化生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟將11-羥基-16，17-環(huán)氧黃體酮、供氧劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑加入反應(yīng)器后，攪拌均勻并降溫至-20℃～20℃；將助氧劑加入攪拌均勻的混合物中，并于-20℃～20℃下保溫1小時～20小時進(jìn)行反應(yīng)；待反應(yīng)完畢，減壓蒸干有機(jī)溶液后水洗即可制得11-酮基-16，17-環(huán)氧黃體酮。采用本方法生產(chǎn)的11-酮基-16，17-環(huán)氧黃體酮收率和純度均大于或者等于99％，同時，在生產(chǎn)過程中沒有廢物產(chǎn)生，不會污染環(huán)境，屬于綠色環(huán)保工藝，且本方法已應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)，并取得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會效益。
文檔編號C07J71/00GK101544682SQ20091030230
公開日2009年9月30日 申請日期2009年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月14日
發(fā)明者趙云現(xiàn) 申請人:趙云現(xiàn)