專利名稱：一種去除亞硝酸根離子的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于環(huán)境保護技術領域，具體涉及一種去除亞硝酸根離子的方法。
背景技術：
眾所周知，硝化反應結束后的產(chǎn)品需進行中和洗滌，因硝化物中溶解有硝酸，使得 中和洗滌時，廢水與硝化物含有亞硝酸根離子，它可以與食物或胃中的仲胺類物質作用轉 化為亞硝胺。亞硝胺具有強烈的致癌作用，主要引起食管癌、胃癌、肝癌和大腸癌等。另外， 亞硝胺還能夠透過胎盤進入胎兒體內(nèi)，孕婦對其特別敏感。因此需對硝化中和洗滌的廢水、 硝化物中的亞硝酸根離子進行消除，有許多以硝化物為原料合成的產(chǎn)品要求控制硝化物中 亞硝酸根離子的含量在20mg/kg (ppm)或lmg/kg (ppm)以下。為使硝化物中的亞硝酸根離子去除，現(xiàn)有的工藝一般是采用中和一尿素洗滌一 水洗，硝化物洗滌后，亞硝酸根離子在產(chǎn)品中的濃度一般在10-50ppm，控制在1 ppm以下仍 很困難。亞硝酸根離子在產(chǎn)品中的濃度高于lppm，在后續(xù)合成工序中仍需對亞硝酸根進行 處理。現(xiàn)有的工藝產(chǎn)生的洗滌廢水中的亞硝酸根離子濃度都很高，其中和排放廢水達幾千 個ppm，尿素洗滌廢水有幾百個ppm，水洗廢水有近百個ppm。因此經(jīng)多次洗滌，廢水量大，易 造成環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要是針對原有中和一尿素洗滌一水洗的工藝，所存在的硝化物中亞硝酸 根離子的含量高，達不到產(chǎn)品要求，因多次洗滌產(chǎn)生的廢水量大、易造成環(huán)境污染等的技術 問題，提供一種去除亞硝酸根離子的方法，該方法是用磺胺類化合物破壞硝化中和洗滌產(chǎn) 生的亞硝酸根離子。本發(fā)明的上述技術問題主要是通過下述技術方案得以解決的
一種去除亞硝酸根離子的方法，該方法是將含亞硝酸根離子的硝化粗品加入水中充 分攪拌，或含亞硝酸根離子的廢水，測定水相層或廢水的亞硝酸與硝酸的含量，向水相層 或廢水中加入氨基磺酸，使亞硝酸和硝酸的總量與氨基磺酸的摩爾比為1 :1 1.5，攪 拌時間至少為0. 5小時。硝化物中溶解有硝酸，磺胺類化合物如氨基磺酸能與硝化物中 的亞硝酸、硝酸迅速進行等摩爾量反應，生成硫酸、水、氮氣和氧化二氮。其反應式為
HSOsKH2 - HNO2 H2SO4 - H2O - N2
‘。將硝化物加入水中，攪拌完全
HS03KH2 — HKO3 — H2SO4 - H20 - N2O
后，測定水相層的亞硝酸與硝酸含量，按總酸與氨基磺酸摩爾比1 :1.05，滴加入氨基磺 酸，控制溫度30-80°C，洗滌溫度高時，適當增加氨基磺酸用量。攪拌半小時以上，使廢水 與硝化產(chǎn)品中的亞硝酸根離子破壞至合格。該方法可應用于硝化反應結束后的二硝洗滌工 序，一次洗滌即可同時去除廢水和硝化物產(chǎn)品中的亞硝酸根離子，使其含量小于1毫克/千 克，產(chǎn)生的廢水量較傳統(tǒng)的中和_尿素洗滌_水洗工藝減少70%。
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作為優(yōu)選，控制反應溫度在20 80°C范圍內(nèi)。更為優(yōu)選的是，控制反應溫度在 50 60°C范圍內(nèi)。作為優(yōu)選，亞硝酸和硝酸的總量與氨基磺酸的摩爾比為1 :1. 05。因此，本發(fā)明具有以下優(yōu)點
1)硝化物與廢水中的亞硝酸根離子均被去除，消除亞硝酸根離子的環(huán)境污染。2)硝化物中的亞硝酸根離子能達到產(chǎn)品規(guī)定要求，不影響硝化物的產(chǎn)品質量，不 需后續(xù)處理。3)尿素洗滌工藝，需用過量尿素，硝化物易溶解在廢水中。因避免使用尿素，物料 溶解損失少，產(chǎn)生的廢水少。4)、操作方便、易控制運行、節(jié)能降耗。
具體實施例方式下面通過實施例，對本發(fā)明的技術方案作進一步具體的說明。實施例1
以硝酸和2-氯三氟甲基苯為原料合成2-氯-5-硝基三氟甲基苯，硝化釜中加入硝酸， 在攪拌冷卻下，滴加2-氯三氟甲基苯，反應結束后靜置分層，下層得到溶解有少量硝酸的 2-氯-5-硝基三氟甲基苯粗品(硝化粗品)。將300g上述硝化粗品加入300g水中，攪拌完全后，用中和滴定法測定水相層的亞 硝酸與硝酸總含量，以硝酸計含硝酸4. 54g(0. 072moL),滴加入用水配制的30%氨基磺酸溶 液27g(氨基磺酸計0. 083moL),控制洗滌溫度40 50°C，攪拌45分鐘，測定硝化物中的 亞硝酸根離子含量為未檢出，廢水中的亞硝酸根離子為未檢出。實施例2:
以硫酸、硝酸和4-氯-3-硝基三氟甲基苯為原料合成4-氯-3，5- 二硝基三氟甲基苯， 硝化釜中加入用硫酸，硝酸配制成的混酸，在攪拌和冷卻下滴加4-氯-3-硝基三氟甲基苯， 反應結束后靜置分層，下層得到溶解有少量硫酸與硝酸的4-氯-3，5- 二硝基三氟甲基苯粗 品(硝化粗品)。將200g上述硝化粗品加入到IOOg水中，攪拌完全后，用滴定法測出水相層的硫酸 為5. 2 g (0. 053moL)，亞硝酸與硝酸總含量(按硝酸計)為1. 4g (0. 022moL)，先加入用水配 制的10%碳酸鈉溶液56. 3g (計碳酸鈉0. 053moL),中和等摩爾量硫酸，再滴加入用水配制 的30%氨基磺酸溶液10. Ig (氨基磺酸計0.031moL)，控制洗滌溫度65 75°C，攪拌1小 時，測定硝化物中的亞硝酸根離子含量為未檢出，廢水中的亞硝酸根離子為13ppm。實施例3:
以硫酸、硝酸和2，4- 二氯三氟甲基苯為原料合成2，4- 二氯-5-硝基三氟甲基苯，硝化 釜中加入用硫酸，硝酸配制成的混酸，在攪拌和冷卻下滴加2，4- 二氯三氟甲基苯，反應結 束后靜置分層，下層得到溶解有少量硫酸與硝酸的2，4- 二氯-5-硝基三氟甲基苯粗品(硝 化粗品)。將200g上述硝化粗品加入到IOOg水中，攪拌完全后，用滴定法測出水相層的硫酸 為3. 6 g (0. 037moL)，亞硝酸與硝酸總含量(按硝酸計)為0. 9g (0. 014moL)，先加入用水配 制的10%碳酸鈉溶液39. 2g(計碳酸鈉0. 037moL),中和等摩爾量硫酸，再滴加入用水配制的30%氨基磺酸溶液6. 2g (氨基磺酸計0. 019moL)，控制洗滌溫度45 52°C，攪拌1小時， 測定硝化物中的亞硝酸根離子含量為未測出，廢水中的亞硝酸根離子為7ppm。
應理解，該實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在 閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等 價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。
權利要求
一種去除亞硝酸根離子的方法，其特征在于將含亞硝酸根離子的硝化粗品加入水中充分攪拌，或含亞硝酸根離子的廢水，測定水相層或廢水的亞硝酸與硝酸的含量，向水相層或廢水中加入氨基磺酸，使亞硝酸和硝酸的總量與氨基磺酸的摩爾比為11～1.5，攪拌時間至少為0.5小時。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于控制反應溫度在20 80°C范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于控制反應溫度在50 60°C范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權利要求1或2或3所述的方法，其特征在于亞硝酸和硝酸的總量與氨基磺 酸的摩爾比為1 :1.05。
全文摘要
本發(fā)明屬于環(huán)境保護技術領域，具體涉及一種去除亞硝酸根離子的方法，該方法是將含亞硝酸根離子的硝化粗品加入水中充分攪拌，或含亞硝酸根離子的廢水，測定水相層或廢水的亞硝酸與硝酸的含量，向水相層或廢水中加入氨基磺酸，使亞硝酸和硝酸的總量與氨基磺酸的摩爾比為11～1.5，攪拌時間至少為0.5小時。本發(fā)明的方法是用磺胺類化合物破壞硝化中和洗滌產(chǎn)生的亞硝酸根離子，從而解決了原有中和—尿素洗滌—水洗的工藝存在的硝化物中亞硝酸根離子的含量高，達不到產(chǎn)品要求，因多次洗滌產(chǎn)生的廢水量大、易造成環(huán)境污染等的技術問題。
文檔編號C07C205/12GK101948388SQ20101019103
公開日2011年1月19日 申請日期2010年6月3日 優(yōu)先權日2010年6月3日
發(fā)明者吳向峰, 吳康, 吳永良, 吳金橋, 張位德 申請人:浙江康峰化工有限公司