專利名稱：天然等同2,3-丁二酮香料及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種天然等同2，3- 丁二酮香料及其制備技術。
背景技術：
2，3- 丁二酮又稱雙乙酰，簡稱DC，分子式為CH3C0C0CH3，是一種黃色至淺綠色具 有強烈奶油香味的重要香料，FEMA號2370，CAS號431_03_8，被廣泛用于配制奶油香精，草 莓香精，酒香精，乳豬飼料香精，也可用作明膠的硬化劑，另外還可作為醫(yī)藥，農藥和精細化 學品(如雜環(huán)化合物)合成的中間體。目前國內外制備丁二酮主要有如下幾種方法1、天然物提取法從含有丁二酮的精油中采用游離法制得，由于原料昂貴產品成 本太高而無法工業(yè)化生產。2、甲乙酮氧化法國內外對此方法開展了很多具體深入的研究， 可以采用不同的氧化劑制備丁二酮，如亞硝酸鈉氧化法、二氧化硒臭氧氧化法、空氣氧化法 等，但由于污染重，催化劑價格昂貴，氧化條件苛刻，工藝復雜，難得天然等同高純產品。3、 甲乙酮肟化法，該法是目前國內廠家普遍采用的方法，是用甲乙酮與亞硝酸酯在酸作用下 進行肟化反應，經結晶，水解，蒸餾等過程制備丁二酮，該工藝同樣污染嚴重，而且亞硝酸酯 毒性大，所得產品純度低，天然等同度差。4、異丁醛氣相氧化法，該法以異丁醛為原料，用空 氣氧化，近期國內外研究較多，普遍認為優(yōu)于1 3法，但存在反應復雜，副反應多及污染問 題，而且產品天然等同度差。5，微生物發(fā)酵法，該法雖然能夠獲得天然等同丁二酮，但因產 率低，投資大，發(fā)酵廢水治理難而難以規(guī)?；a。

發(fā)明內容
本發(fā)明就是針對上述問題，提出一種新的技術方案。本發(fā)明步驟簡單，便于操作， 成本低，采用本發(fā)明技術得到的2，3_ 丁二酮產品香氣純正，可實現規(guī)?；a。本發(fā)明提供的技術方案是天然等同2，3-丁二酮香料，包括乙醛和復合催化劑，乙醛和復合催化劑的重量比 關系1000份的乙醛需要1 10份的復合催化劑配比。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取。天然等同2，3-丁二酮香料的制備方法，包括以下步驟第一步、向壓力反應釜中加入所需重量配比關系的乙醛和復合催化劑，反應溫度 控制在20 180°C，反應壓力控制在0. 2 2. 5Mpa,反應時間為1. 8 3小時，然后降溫脫 醛，最后將反應液過濾復合催化劑后備用；第二步、反應精餾塔上連續(xù)加入飽和的Fe3+鹽溶液和第一步制備的反應液，精餾 得到2，3- 丁二酮，反應精餾塔頂溫度60 85°C，回流比控制在1 5，反應精餾塔內反應 溫度在80 110°C。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取。采用本發(fā)明技術原料易得，原料轉化率高，兩步反應條件溫和，產品2，3-丁二酮含量高，天然度高，生產工藝清潔，可規(guī)?；a，生產成本低，無“三廢”。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取，以保持2，3-丁二酮的14C比活度。所得天然等同2，3- 丁二酮香料經氣相色譜分析2，3- 丁二酮含量> 99% (wt)。 天然度經上海放射醫(yī)藥研究所天然度評估測定2，3- 丁二酮的14C比活度15. 2DPM/g. C，2， 3- 丁二酮天然度為98%，香氣純正。
具體實施例方式天然等同2，3_ 丁二酮香料，包括乙醛和復合催化劑，乙醛和復合催化劑的重量比 關系1000份的乙醛需要6份的復合催化劑配比。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取。天然等同2，3_ 丁二酮香料的制備方法，包括以下步驟第一步、向壓力反應釜中加入所需重量配比關系的乙醛和復合催化劑，反應溫度 控制在20 180°C，反應壓力控制在0. 2 2. 5Mpa,反應時間為1. 8 3小時，然后降溫脫 醛，最后將反應液過濾復合催化劑后備用；第二步、反應精餾塔上連續(xù)加入飽和的Fe3+鹽溶液和第一步制備的反應液，精餾 得到2，3- 丁二酮，反應精餾塔頂溫度60 85°C，回流比控制在1 5，反應精餾塔內反應 溫度在80 110°C。最后應當說明的是以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術方案而非對其限制；盡 管參照較佳實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，所屬領域的普通技術人員應當理解依然 可以對本發(fā)明的具體實施方式
進行修改或者對部分技術特征進行等同替換；而不脫離本發(fā) 明技術方案的精神，其均應涵蓋在本發(fā)明請求保護的技術方案范圍當中。
權利要求
天然等同2，3-丁二酮香料，其特征在于，包括乙醛和復合催化劑，乙醛和復合催化劑的重量比關系1000份的乙醛需要1～10份的復合催化劑配比。
2.根據權利要求1所述天然等同2，3-丁二酮香料，其特征在于，乙醛是由發(fā)酵法乙醇 脫氫制取。
3.根據權利要求1所述天然等同2，3-丁二酮香料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第-步、向壓力反應釜中加入所需重量配比關系的乙醛和復合催化劑，反應溫度控制 在20 180°C，反應壓力控制在0. 2 2. 5Mpa，反應時間為1. 8 3小時，然后降溫脫醛， 最后將反應液過濾復合催化劑后備用；第二步、反應精餾塔上連續(xù)加入飽和的Fe3+鹽溶液和第一步制備的反應液，精餾得到 2，3- 丁二酮，反應精餾塔頂溫度60 85°C，回流比控制在1 5，反應精餾塔內反應溫度在 80 110°C，所得產品即為天然等同2，3_ 丁二酮香料。
4.根據權利要求3所述天然等同2，3-丁二酮香料的制備方法，其特征在于，乙醛是由 發(fā)酵法乙醇脫氫制取。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種天然等同2，3-丁二酮香料及其制備技術。天然等同2，3-丁二酮香料，包括乙醛和復合催化劑，乙醛和復合催化劑的重量比關系1000份的乙醛需要1～10份的復合催化劑配比。采用本發(fā)明技術原料易得，原料轉化率高，兩步反應條件溫和，產品2，3-丁二酮含量高，天然度高，生產工藝清潔，可規(guī)?；a，生產成本低，無“三廢”。
文檔編號C07C45/45GK101885673SQ20101022272
公開日2010年11月17日 申請日期2010年6月30日 優(yōu)先權日2010年6月30日
發(fā)明者張運申, 李青霞, 楊河峰, 王寶玉, 申守乾, 蔡存現, 鄭大剛 申請人:河南華龍香料有限公司